DE1197458B

DE1197458B - Verfahren zur Herstellung von Sulfensaeure-derivaten

Info

Publication number: DE1197458B
Application number: DEF32620A
Authority: DE
Inventors: Dr Erich Klauke; Dr Engelbert Kuehle; Dr Richard Wegler
Original assignee: Bayer AG
Current assignee: Bayer AG
Priority date: 1960-11-25
Filing date: 1960-11-25
Publication date: 1965-07-29

Description

Verfahren zur Herstellung von Sulfensäurederivaten Zusatz zur Anmeldung: F 32468 IV b/12 o -Auslegeschrift 1 498 Gegenstand der Patentanmeldung F 32468 IVd/l2o (Patentanmeldung F32468 IVb/120) ist ein Verfahren zur Herstellung von Sulfensäurederivaten. das dadurch gekennzeichnet ist, daß man in an sich bekannter Weise Verbindungen der allgemeinen Formel in der Y und Z CO- und/oder SOz-Gruppen. die mit gleichen oder verschiedenen organischen Resten, einer gegebenenfalls substituierten Aminogruppe oder unter Ringverknüpfung gemeinsam mit einem organischen Rest verbunden sind, bedeuten, oder Z für einen organischen Rest, der gegebenenfalls über ein weiteres Heteroatom am Stickstoffatom gebunden ist, steht und X ein Wasserstoffatom oder ein einwertiges Kation bedeutet, mit Dichlorfluormethan-sulfensäurechlorid zu Verbindungen der allgemeinen Formel in der Y und Z die oben angegebene Bedeutung haben, umsetzt.
In Abänderung dieses Verfahrens zur Herstellung von Sulfensäurederivaten wurde nun gefunden, daß man zu den gleichen Verbindungen gelangt, wenn man entsprechende N-Trichlormethylthioverbindungen der allgemeinen Formel mit 98- bis 990/obiger Flußsäure umsetzt.
Hierbei wird überraschenderweise selektiv ein Chloratom gegen ein Fluoratom ausgetauscht: Als 98- bis 990/obige Flußsäure wird die handelsübliche wasserfreie Flußsäure verwendet.
Man führt die oben angegebene Reaktion im allgemeinen bei gewöhnlichem Druck und bei Temperaturen von 0 bis 20"C durch und arbeitet außerdem zweckmäßig in einem Uberschuß an Flußsäure als Lösungsmittel. Es können bei der Reaktion auch organische Lösungsmittel, wie Nitrobenzol, Äther, Dioxan oder Tetrahydrofuran, zusätzlich verwendet werden.
Beispiel 1 In einem Reaktionsgefäß aus Kupfer oder VA-Metall, das mit Rührer, Rückflußkühler und Thermometer versehen ist, werden 15g N-Trichlormethylthiophthalimid vorgelegt. Unter wasserfreien Bedingungen gibt man- bei 0°C 100 g 98-bis 990/obige Flußsäure zu und rührt 65 Stunden unter langsamem Ansteigen der Temperatur bis 20"C nach. Während der Reaktion wird der Rückflußkühler mit Solelösung gekühlt und mit einem Calciumchloridrohr gegen Luftfeuchtigkeit geschützt. Man gießt anschließend auf 400 g Eis und saugt den ausgefallenen Niederschlag ab. Nach gründlichem Waschen mit Wasser erhält man 13,5g N-Dichlorfluormethylthiophthalimid vom F. 150 bis 151"C (aus Alkohol).
Beispiel 2 In der gleichen Apparatur, wie im Beispiel 1 beschrieben, versetzt man 25 g N-Trichlormethylthio-2,4-dioxothiazolidin mit 100 ml 98- bis 990/oiger Flußsäure und rührt das Reaktionsgemisch anschließend 50 Stunden bei einer Innentemperatur von 19 bis 200 C. Dabei erfolgt eine langsame, stetige Chlorwasserstoffabspaltung. Nach Beendigung der Umsetzung wird das Reaktionsgemisch auf Eis gegossen, der ausgefallene Niederschlag abgesaugt, gründlich mit Wasser gewaschen und im Vakuum bei 30"C getrocknet. Die Ausbeute beträgt 20g N-Dichlorfluormethylthio-2,4-dioxothiazolidin vom F. 52 bis 54"C.
Beispiel 3 In einer Apparatur, wie im Beispiel 1 beschrieben, werden 25 g N-Trichlormethylthio-N-methyl-4-chlorphenylsulfonamid vorgelegt und mit 100 ml 98- bis 990/obiger Flußsäure versetzt. Danach rührt man das Reaktionsgemisch 8 Stunden bei 18 bis 20"C, läßt es über Nacht bei 16"C stehen, gießt es dann auf Eis und filtriert. Der erhaltene Rückstand (21 g) eines Knstallbreis wird in 100 ml Benzol gelöst, die Lösung mit Aktivkohle behandelt, filtriert und eingeengt. Der ölige Rückstand von N- Dichlorfluormethylthio-N-methyl-4-chlorphenylsulfonamid kristallisiert nach einiger Zeit, F. 49 bis 53"C.

Claims

Patentanspruch: Abänderung des Verfahrens zur Herstellung von Sulfensäurederivaten der allgemeinen Formel in der Y und Z CO- und/oder SOz-Gruppen, die mit gleichen oder verschiedenen organischen Resten, einer gegebenenfalls substituierten Aminogruppe oder unter Ringverknüpfung gemeinsam mit einem organischen Rest verbunden sind, bedeuten, oder Z für einen organischen Rest, der gegebenenfalls über ein weiteres Heteroatom am Stickstoffatom gebunden ist, steht, gemäß Patentanmeldung F 32468 IV b/12 o, d a d u r c h gekennzeichnet, daß man hier N-Trichlormethylthioverbindungen der allgemeinen Formel mit 98- bis 990/obiger Flußsäure umsetzt.