DE1191098B - Verfahren zur Herstellung von Polyurethanschaumstoffen - Google Patents
Verfahren zur Herstellung von PolyurethanschaumstoffenInfo
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Description
DEUTSCHES
PATENTAMT
AUSLEGESCHRIFT
Int. α.:
C08g
Deutsche KL: 39 b - 22/04
Nummer: 1191 098
Aktenzeichen: U 7586 IV c/39 b
Anmeldetag: 16. November 1960
Auslegetag: 15. April 1965
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung
von Schaumstoffen aus Polyisocyanaten und modifizierten Alkylenoxydadditionsprodukten von aromatischen
Polyaminen.
Es ist bereits bekannt, Schaumstoffe durch Bildung eines Polyesters aus Triolen und Dicarbonsäuren,
ζ. B. aus Glycerin oder Trimethylolpropan mit Adipinsäure, und Umsetzung der endständigen aktiven
Wasserstoffatome dieses Polyesters mit einem Diisocyanat herzustellen. Die Verschäumung des mit
Polyisocyanaten modifizierten Polyesters erfolgt gleichzeitig oder stufenweise durch Entwicklung von Kohlendioxyd
und Vernetzung der modifizierten Polyester, oder es wird mit einem anderen Treibmittel verschäumt,
das bei oder unterhalb der Temperatur der schäumenden Masse verdampft. Schaumstoffe dieser Art
lassen weitgehende Anwendung auf dem Isolationsgebiet und als Verstärkung für Bauelemente erwarten.
Sie sind ferner vielseitiger verwendbar, da sie am Ort aufgeschäumt werden können, so daß erhebliche
Einsparungen an Arbeitskräften und Arbeitsgängen erzielt werden.
Es wurde nun ein Verfahren zur Herstellung von Polyurethanschaumstoffen aus organischen Polyisocyanaten
und tertiäre N-Atome aufweisenden PoIyäthern und Wasser gefunden, das gegebenenfalls in
Gegenwart eines weiteren Treibmittels und einer oberflächenaktiven Verbindung durchgeführt werden
kann und das dadurch gekennzeichnet ist, daß als Polyäther ein solcher der folgenden allgemeinen Formel
X(-N-[(RO)iiH]2)y
verwendet wird, in der X ein aromatischer oder heterocyclischer Rest, R ein Äthylenrest, ein Propylenrest
oder eine Mischung von beiden, y = 2 oder 3 und η eine Zahl von wenigstens 1 ist.
Es zeigte sich, daß tertiäre Amine, in denen wenigstens eine aromatische oder heterocyclische Gruppe
direkt an jeden Aminostickstoff gebunden ist, verhältnismäßig schlechte Beschleuniger für Reaktionen
von Isocyanaten mit aktiven Wasserstoffatomen sind und daß Polyole, die solche Kerne enthalten,
äußerst wirksam in der Herstellung von stabilisierten Urethanschaumstoffen sind, und zwar in höherem
Maße als beispielsweise die entsprechenden Polyole, die tertiäre aliphatische Amingruppen enthalten.
Die geschäumten Polymeren gemäß der Erfindung können starr oder elastisch sein, offene oder geschlossene
Zellen aufweisen, und die geschmeidigen Schaumstoffe können elastisch oder schlaff sein. Die
gemäß der Erfindung hergestellten Schaumstoffe haben den Vorteil, daß sie ohne Wärmezufuhr her-Verfahren
zur Herstellung von Polyurethanschaumstoffen
Anmelder:
Union Carbide Corporation, New York, N.Y.
(V. St. A.)
Vertreter:
Dr.-Ing. A. v. Kreisler, Dr.-Ing. K. Schönwald
und Dr.-Ing. Th. Meyer, Patentanwälte,
Köln 1, Deichmannhaus
und Dr.-Ing. Th. Meyer, Patentanwälte,
Köln 1, Deichmannhaus
Als Erfinder benannt:
Fritz Hostettler, Charleston, W.Va.;
Leland Clarence Shriver,
South Charleston, W.Va. (V. St. A.)
Beanspruchte Priorität:
V. St. v. Amerika vom 20. November 1959
(854262)
V. St. v. Amerika vom 20. November 1959
(854262)
gestellt werden können und durch geeignete Modifikation hohe oder niedrige Dichte sowie gute Beständigkeit
gegenüber Lösungsmitteln und wenig Neigung, die Verbrennung zu fördern, aufweisen.
Ein weiterer, äußerst wichtiger technischer Vorteil besteht darin, daß die bisherigen Schwierigkeiten, die
durch das Problem der Anvulkanisation infolge zu schneller Wärmeentwicklung während des Schäumvorganges
auftraten, dadurch sehr weitgehend verringert sind, daß die gemäß der Erfindung verwendeten
Alkylenoxydadditionsprodukte unter Anwendung üblicher Katalysatoren und Ausschäummethoden
glatt mit den Isocyanaten reagieren.
Unter dem hier gebrauchten Ausdruck »Isocyanat« sind organische Polyisocyanate zu verstehen. Der
Ausdruck »Rest« im Zusammenhang mit organischen Polyisocyanaten bedeutet den organischen Teil einer
Isocyanatverbindung ausschließlich der reaktionsfähigen Isocyanatgruppen. Unter »mit Isocyanat
modifizierten Additionsprodukten« sind Reaktionsprodukte von Alkylenoxyden mit aromatischen PoIyaminen
zu verstehen, in denen die Hydroxylgruppen über eine Urethanbindung mit den organischen
Polyisocyanatresten verbunden sind. »Polyalkylenoxy«
509 533/407
bedeutet wenigstens eine oder mehrere Alkylen- gruppen, die durch ein zweiwertiges Sauerstoffatom
getrennt sind.
Gemäß der Erfindung werden Urethanschaumstoffe
hergestellt durch Bildung eines schäumfähigen Poly- meren, das reaktionsfähige Hydroxylgruppen enthält
und aus einem Alkylenoxydadditionsprodukt eines Polyamine besteht, Verlängern der Polymerkette,
Vernetzung des Polymeren und Auslösung der Ver- schäumungsreaktion. Die Vernetzung und der Aufbau
des Schaums können praktisch gleichzeitig, wie bei der sogenannten Direktmethode, oder in mehr oder
weniger getrennten Stufen, wie beim Semiprepolymer- Verfahren, stattfinden. Für wirtschaftlichsten Betrieb
und direkteste sowie kontinuierliche Arbeitsweise wird vorzugsweise das schäumfähige Polymere, d. h.
das Alkylenoxyd-Polyamin-Additionsprodukt, in einer ersten Stufe hergestellt. Dann erfolgen praktisch
gleichzeitig Vernetzung und Verschäumen in einer zweiten Stufe durch Mischen des zu verschäumenden ao
Polymeren mit Polyisocyanat und Wasser in Gegen wart eines Katalysators oder durch teilweises Strecken
des zu verschäumenden Polymeren mit überschüssigem Polyisocyanat und anschließende Zugabe von zusätz
lichem schäumfähigem Polymerisat und Wasser in as einer weiteren Stufe. Es ist möglich, die verschiedenen
Stufen so weit auszudehnen, daß sie getrennt verlaufen, oder sie so zu beschleunigen, daß die aufeinanderfolgenden Stufen fast gleichzeitig ablaufen.
. Das zu verschäumende Polymere bzw. das Alkylen- oxydadditionsprodukt der ersten Stufe wird her
gestellt, indem ein Alkylenoxyd mit einer PoIy- aminverbindung in Gegenwart eines alkalischen
Katalysators umgesetzt wird. Die gebildeten Produkte sind tertiäre Aminopolyole, die substituierte oder
unsubstituierte Ketten mit Alkylenbindungen und endständigen Hydroxylgruppen enthalten und durch
wiederkehrende zweiwertige Sauerstoffatome mit einander verbunden sind. Die Additionsprodukte
können beispielsweise in vereinfachter Form durch folgende allgemeine Formel dargestellt werden:
X(_ N -[(RO)nH]2),
(I)
in der X einen aromatischen oder heterocyclischen, substituierten oder unsubstituierten Rest, R einen
Äthylenrest oder Propylenrest oder ein Gemisch solcher Reste, y eine ganze Zahl von 2 bis 3 und η eine
Zahl mit einem Wert von wenigstens 1 bedeutet.
Unter »Polyamin« ist eine ein- oder mehrkernige Verbindung zu verstehen, in der wenigstens zwei
Amingruppen direkt an den Kern der Verbindung gebunden sind, von denen jede zwei aktive Wasser
stoffatome in der Aminogruppe (NH2) enthält. Die
Aminogruppen können an den gleichen Kern, wie z. B. beim Phenylendiamin, oder an getrennte Kerne,
wie z. B. beim 4,4'-Diaminobiphenyl, gebunden sein.
Die mit X bezeichneten Reste umfassen die verschiedensten mehrwertigen aromatischen und hetero
cyclischen Bestandteile sowie kondensierte aromatische und heterocyclische Systeme. Beispiele für mehrwertige,
d. h. zwei- oder höherwertige Reste sind solche der folgenden Systeme: aromatische oder heterocyclische,
einen Ring enthaltende Systeme, wie Phenylen-, Toluylen-, Phenylen- sowie von Pyridin abgeleitete
zweiwertige Reste; mehrwertige Reste von konden- sierten aromatischen oder heterocyclischen 2- oder
3-Ring-Systemen, die wenigstens zwei gemeinsame Kohlenstoffatome enthalten, z. B. Naphthylen-,
Anthrylen-, Phenanthrylen-, von Inden, Indol,
Chinolin, Dibenzofuran, Acenaphthen oder Fluoren abgeleitete mehrwertige Reste, mehrwertige Reste
von Ringstrukturen, die vereinigt sind, aber keine Atome gemeinsam haben, z. B. Biphenylen, und Ringstrukturen
der genannten Art, die durch ein Kopplungsmittel vereinigt sind, z. B. Oxydiphenylen, Thiodiphenylen,
Sulfinyldiphenylen, Sulfonyldiphenylen, Arylendiphenylen oder Azodiarylen. Kernsubstituenten,
die in den vorstehend genannten Resten anwesend sein können, umfassen nach Zerewiti-
n ο f f bestimmbare aktive Wasserstoffatome, ζ. Β. Carboxyl-, Hydroxyl- oder Mercaptogruppen, sowie
solche Substituenten, die die Reaktion zwischen aktiven Wasserstoffatomen und Polyisocyanaten nicht
stören, z. B. Alkoxy-, Halo-, Aryloxy-, Thioalkoxy-, Thioaryloxy-, Alkyl- oder Alkenylreste.
Zu den verwendbaren Polyaminen gehören einkernige aromatische oder heterocyclische primäre
Diamine, wie o-, m- oder p-Phenylendiamin, 2,4- oder
2,6-Diaminotoluol, 2,6-Diamino-p-xylol, 4,6-Diaminom-xylol,
2,4-Diamino-m-xylol, 3,5-Diamino-o-xylol,
Isohexyl-p-phenylendiamin, 2,6-Diaminopyridin od.
dgl.
Geeignete mehrkernige oder miteinander verschmolzene aromatische Polyamine sind 1,4-Naphthylendiamin,
1,5-Naphthylendiamin, 1,8-Naphthylendiamin,
Benzidin, Toluidin, 4,4'-Methylendianilin, 3,3'-Dimethoxy-4,4'-biphenylendiamin, 3,3'-Dichlor-4,4'-biphenylendiamin,
3,3'-Dimethyl-4,4'-biphenylendiamin, 4,4'-Äthylendianilin, 4,4'-Äthylidendianilin,
1-Fluorenamin, 2,5-Fluorendiamin, 2,7-Fluorendiamin,
1,4-Anthradiamin, 3,3'-Biphenylendiamin, 3,4-Biphenylendiamin,
9,10-Diaminophenanthren, 4,4'-Diaminoazobenzol od. dgl.
Als Beispiele für geeignete höherfunktionelle ein- oder mehrkernige Polyamine seien genannt: 2,4,6-Triaminotoluol,
1,3,5-Triaminotoluol, 5,6-Diaminoacenaphthen,
4,4',4"-Methylentrianilin, 3,5-Diaminobenzoesäure, Triaminodiphenyläther oder -sulfide,
wie 2,4,4'-Triaminodiphenyläther, 2,3',4-Triamino-4'-methyldiphenyläther, 2,3',4-Triamino-4'-methoxydiphenyläther,
oder durch gegenseitige Einwirkung von aromatischen Monoaminen auf Formaldehyd oder andere Aldehyde erhaltene Polyamine, z. B.
NHa
NH
+ 2CH2O
NH2
wobei R2 ein Wasserstoffatom oder einen Alkylrest bedeutet. Die verwendeten Polyamine können eine
einzelne Verbindung von bestimmter Zusammensetzung oder ein Gemisch von Isomeren, wie es bei
der Herstellung solcher Verbindungen anfällt, darstellen.
I 191 098
5 6
Die schäumfähigen Polymeren werden erhalten, Ordnung der Alkalihydroxyde liegt. Im allgemeinen
indem die vorstehend genanntenPolyaminverbindungen ist um so weniger Katalysator erforderlich, je stärker
mit einem 1,2-Alkylenoxyd, nämlich Äthylenoxyd seine Alkalität ist. Es ist nicht erforderlich, die gesamte
oder Propylenoxyd oder deren Gemischen, in be- Katalysatormenge zu Beginn der Reaktion zuzugeben,
kannter Weise umgesetzt werden. Die Umsetzung 5 Gegebenenfalls kann zu Anfang eine geeignete Menge
wird in Gegenwart einer geringen Katalysatormenge und der Rest von Zeit zu Zeit während des gesamten
durchgeführt, wobei das Alkylenoxyd dem Polyamin Reaktionsverlaufs zugefügt werden, um die Katalyzugegeben
wird, das vorzugsweise gerührt wird und in satorkonzentration praktisch konstant zu halten,
geschmolzenem Zustand anwesend ist. Gegebenen- Das mittlere Molekulargewicht und die Reaktionsfalls kann das Polyamin in einem inerten Lösungs- io fähigkeit des Alkylenoxyd-Polyamin-Additionspromittel,
wie Toluol, Xylol oder einem anderen ge- dukts läßt sich leicht durch Analyse auf den
eigneten Kohlenwasserstoff, aufgeschlemmt und dann Hydroxylgehalt bestimmen. Die Hydroxylzahl ist ein
mit dem Alkylenoxyd umgesetzt werden. Die Reaktion Maß für die Hydroxylkonzentration pro Gewichtswird
in Abwesenheit von Wasser bei Normaldruck einheit und ihr proportional. Die Hydroxylzahl wird
oder Überdruck und Temperaturen von etwa 110 bis 15 definiert als die 1 g Alkylenoxyd-Amino-Reaktions-1700C
durchgeführt. Zur Abfuhr der Wärme der produkt äquivalente KOH-Menge in Milligramm
exothermen Reaktion können beliebige übliche Wärme- und wird bestimmt, indem Essigsäureanhydrid (in
Übertragungseinrichtungen in dem erforderlichen Um- PyridinlÖsung) bei der Rückflußtemperatur mit den
fang verwendet werden. Die Produkte der Reaktion Hydroxylgruppen des Reaktionsprodukts umgesetzt
stellen im allgemeinen Gemische dar, die als solche 20 wird. Das nicht umgesetzte Anhydrid und die geverwendet
oder zur Gewinnung eines gereinigten bildete Essigsäure werden mit wäßrigem Natrium-Produkts
weiter aufgearbeitet werden können. hydroxyd unter Verwendung von Phenolphthalein als
Die mit dem Polyamin umzusetzende Alkylenoxyd- Indikator titriert. Das Molekulargewicht läßt sich aus
menge wird entsprechend den gewünschten Eigen- der Hydroxylzahl leicht nach folgender Gleichung
schäften des zu verschäumenden und verschäumten 25 berechnen:
Produkts gewählt. Als allgemeine Regel werden Poly- Wertiekeit · 1000 · 56 1
urethanschaumstoffe von maximaler Härte unter Molekulargewicht = ~-~z
j-——. (II)
Verwendung von schäumfähigen Polymeren hergestellt, Hydroxylzahl
deren Molekulargewicht im Bereich von etwa 300 bis Der Begriff »Alkylenoxydadditionsprodukt« umfaßt
1250 liegt. Für halbharte Schaumstoffe muß das 30 natürlich nicht nur die Produkte, die durch Umsetzung
Molekulargewicht des zu verschäumenden Polymeren eines einzigen Alkylenoxyds hergestellt werden, sondern
etwa 800 bis 1800 betragen, und zur Herstellung von auch solche, bei denen zwei verschiedene Alkylenoxyde
weichen offenzelligen Schaumstoffen muß das zu an der Umsetzung beteiligt waren. Ferner werden
verschäumende Polymere längere Ketten und ein selbstverständlich die Begriffe »zu verschäumendes
Molekulargewicht von etwa 1800 bis 6000 haben. 35 Polymeres« und »Alkylenoxyd-Polyamin-Additions-Um
Produkte der gewünschten Molekulargewichte produkt« auswechselbar gebraucht, um die in Formel I
zu erhalten, werden die eingesetzten Aminverbindungen dargestellten Hydroxypolyalkylenglykoläther von PoIymit
dem 1,2-Alkylenoxyd behandelt, bis jedes Addukt, aminen zu kennzeichnen.
das in Formel (I) durch — (OR)nOH dargestellt ist, Die Verschäumung kann kontinuierlich oder
wenigstens 1 Mol Alkylenoxyd enthält. Innerhalb 40 chargenweise durchgeführt werden. Die »Einstufen«-
dieser Grenzen kann natürlich die Anlagerung von Methode, bei der die Verlängerung des zu verschäu-Alkylenoxyd
an jede Hydroxylgruppe ausgeglichen menden Polymeren mit Polyisocyanat, die Vernetzung
oder unausgeglichen sein, d. h. jede kann ungefähr und die Schaumbildung praktisch gleichzeitig stattdie
gleiche oder eine verschiedene durchschnittliche finden, ist die direkteste und wirtschaftlichste. Die
Zahl von Alkylenoxydgruppen pro Kette enthalten. 45 Semiprepolymer-Methode, bei der das zu verschäu-Für
hochmolekulare Produkte kann die Gesamtzahl mende Polymere teilweise mit überschüssigem PoIyder
mit jeder Hydroxylgruppe umgesetzten Mole isocyanat verlängert wird und die Verschäumung
Alkylenoxyd zwischen 1 und etwa 40 oder höher liegen. und Vernetzung in einer späteren Stufe stattfinden, ist
Zur Durchführung der Reaktion des Alkylenoxyds zweckmäßig, wenn die abschließende Verarbeitung
mit dem Polyamin kann jeder bekannte Katalysator 50 minimal gehalten werden soll. Bei weichen Schaumfür
diese Art von Anlagerungsreaktion verwendet stoffen ist es ferner zweckmäßig, durch Vorreaktion
werden. Vorzugsweise werden alkalische Kataly- von molaren Äquivalenten des zu verschäumenden
satoren verwendet, z. B. Alkalimetallkatalysatoren, Polymeren und des Polyisocyanats in Abwesenheit
wie Natriumhydroxyd oder Kaliumbutylat. Die ver- von Wasser ein Prepolymeres zu bilden und anschliewendete
Katalysatormenge liegt vorzugsweise im 55 ßend durch Zusatz von überschüssigem Polyisocyanat,
Bereich von 0,002 bis 2,0 Gewichtsprozent, bezogen Katalysator, Wasser und eines oberflächenaktiven
auf die Gesamtmenge der Reaktionsteilnehmer, ein- Mittels den Schaumstoff zu erzeugen,
schließlich des Alkylenoxyds oder Alkylenoxyd- Die Menge des Polyisocyanats, die mit dem zu
gemisches, das im Reaktionsprodukt erscheint. Eine verschäumenden Polymeren bei der Herstellung eines
Menge aktiven Katalysators in diesem Bereich ist 60 weichen, harten oder halbweichen Schaumstoffs
nicht groß genug, um eine zu starke Zersetzung des umgesetzt wird, muß höher sein als die äquivalente
Alkylenoxydadditionsprodukts der Hauptreaktion zu Menge, die zur Umsetzung mit jeder Hydroxylgruppe
bewirken. Gute Ergebnisse wurden mit Natrium- des zu verschäumenden Polymeren erforderlich ist.
hydroxyd oder Kalium-tert.-butylat in einer Menge Die verwendete Menge ist ausreichend, wenn in der
von etwa 0,01 bis 0,5 Gewichtsprozent, bezogen auf 65 Gesamtmasse ohne Rücksicht auf die Art der Bindung
die Reaktionsteilnehmer insgesamt, erzielt. Unter wenigstens mehr als 1 Äquivalent Polyisocyanat pro
aktivem Katalysator ist die anwesende Katalysator- Äquivalent des zu verschäumenden Polymeren vormenge
zu verstehen, deren Alkalität in der Größen- handen ist. Anders ausgedrückt, die Menge der ver-
wendeten Polyisocyanatverbindung muß höher sein als die theoretische Menge, die zur Bildung einer
Urethanbindung durch Umsetzung von Hydroxyl- ond Isocyanatgruppen erforderlich ist. Demgemäß
liegt die verwendete Polyisocyanatmenge zwischen etwa 1,05 und 7 Äquivalenten, vorzugsweise zwischen
2 und 6 Äquivalenten pro Äquivalent des zu verschäumenden Polymeren.
Die Umsetzung eines schäumfähigen Polymeren, das drei Hydroxylgruppen enthält, mit überschüssigem
Polyisocyanat, z. B. einem Diisocyanat, kann durch folgende Formel dargestellt werden:
H
O
HO(DM)OH + überschüssiges OCNGNCO
NHGNCO
CO
O O
> OCNGNHCO — iDM) (III)
> OCNGNHCO — iDM) (III)
O
CO
CO
NHGNCO
Hierin bedeutet DM das Alkylenoxyd-Polyamin- Additionsprodukt der ersten Stufe ausschließlich
der Hydroxylgruppen und G ein aliphatisches, cyclo- aliphatisches oder aromatisches Diioscyanat aus
schließlich der reaktionsfähigen Isocyanatgruppen, z. B. m- oder p-Phenylendiisocyanate, 2,4- oder
2,6-Toluylendiisocyanate, 2,3,5,6-Tetramethyl-p-phe-
nylendiisocyanat, o-, m- oder p-Xylylendiisocyanate,
4,4'-Biphenylendiisocyanat, 3,3'-Dimethyl-4,4'-biphenylendnsocyanatAS'-Dimethoxy-^'-biphenylendiiso-
cyanat, ρ,ρ'-Dibenzyldiisocyanat, ρ,ρ'-Diphenylmethandiisocyanat, 4,4'-Methyl-bis-o-toluyldiisocyanat,
1,5-Naphthylendiisocyanat, Tetramethylendiisocyanat,
Hexamethylendiisocyanat oder verschiedene andere Diisocyanate, wie sie beispielsweise in der Tabelle von
S i e f k e η (Annalen, 562 [1949], S. 122 bis 135) aufgeführt sind.
Verzweigte isocyanatmodifizierte Polymere sind ebenfalls gemäß der Erfindung herstellbar, indem das
zu verschäumende Polymere mit einem Polyisocyanat umgesetzt wird, das mehr als zwei reaktionsfähige
Isocyanatgruppen enthält.
Die exotherm verlaufende Umsetzung des zu ver schäumenden Polymeren mit dem Polyisocyanat kann
bei Temperaturen im Bereich von Raumtemperatur, d.h. etwa 24°C, bis zu etwa 2000C durchgeführt
werden. Die obere Grenze der Reaktionstemperatur ist von der thermischen Stabilität des Reaktionsprodukts abhängig, während die untere Grenze durch
die niedrigste wirtschaftliche Reaktionsgeschwindigkeit gesetzt ist. Bei Temperaturen unter etwa 75° C verläuft
die Reaktion im allgemeinen zu träge, falls kein Katalysator verwendet wird. Bei Temperaturen über
etwa 3000C besteht die Gefahr der Zerstörung der
Reaktionsteilnehmer und Reaktionsprodukte durch Zersetzung. Wenn das mit Polyisocyanat modifizierte
zu verschäumende Polymere ein Prepolymeres ist und vor der Verwendung gelagert werden soll, wird
die Umsetzung mit dem Polyisocyanat vorzugsweise in Abwesenheit eines Katalysators bei Temperaturen
im Bereich von etwa 80 bis 1200C durchgeführt.
Die Reaktionszeit ist natürlich verschieden, je nach der Temperatur. Sie ist ferner davon abhängig, ob
ein Katalysator oder Verzögerer anwesend oder abwesend ist sowie von deren Art.
Bei der Herstellung eines Prepolymeren ist es häufig zweckmäßig, einen Verzögerer während oder nach der
Umsetzung mit dem Polyisocyanat zuzusetzen, besonders wenn das mit Polyisocyanat modifizierte
aufzuschäumende Polymere gelagert werden soll. Wie die Bezeichnung besagt, wird dadurch nicht nur
die Geschwindigkeit derUmsetzungzwischenHydroxyl- und Isocyanatgruppen verlangsamt, sondern auch die
Umsetzung zwischen den gebildeten Urethangruppen und den Isocyanatgruppen gehemmt. Als Verzögerer
eignen sich beispielsweise Säuren, wie Salzsäure, Schwefelsäure, Phosphorsäure, Borsäure, verschiedene
organische Säuren, organische Säurehalogenide, wie Acetylchlorid oder Acetylbromid, Sulfonylhalogenide,
wie p-Toluolsulfonylchlorid, anorganische Säurehalogenide,
wie Phosphortribromid, Phosphortrichlorid, Phosphoroxychlorid, Sulfonylchlorid oder Thionylchlorid,
sowie Schwefeldioxyd oder saure Sulfone.
Wenn ein Schaum gebildet werden soll, wird ein Gemisch des mit Polyisocyanat modifizierten zu
verschäumenden Polymeren mit überschüssigem, nicht umgesetztem Polyisocyanat mit Wasser gemischt,
vorzugsweise in Gegenwart eines Katalysators. Hierbei finden mehrere Reaktionen statt, die gleichzeitig
ablaufen. Eine dieser Reaktionen, die sich schematisch durch die Gleichung
2 ... GNCO + H2O
> ... GNHCONHG ... + CO2 (IV)
darstellen läßt, ist die Umsetzung zwischen den Isocyanatgruppen und Wasser unter Bildung von
Ureylenbindungen und Kohlendioxyd. Diese Reaktion hat die wichtige Wirkung, daß Kohlendioxyd
in situ zur Bildung der Hohlräume des fertigen aufgeschäumten Produkts entsteht und daß ferner die
endständigen Isocyanatgruppen verbunden werden. Hierdurch wird das mit Polyisocyanat modifizierte,
zu verschäumende Polymere gedehnt. In einer weiteren Reaktion werden die auf diese Weise gebildeten
Ureylenbindungen mit nicht umgesetzten Isocyanatgruppen zu Biuretbindungen umgesetzt, wie in der
folgenden Gleichung veranschaulicht:
...GNHCONG...
GNHCOHNG ...
OCNG ... NCO
GNHCONGH ...
CO
NH
G
G
NH
CO
... GNCONHG
CO
... GNCONHG
ίο
Zinnverbindungen der nachstehenden allgemeinen Formeln:
a) R3SnX
b) R2SnX2
c) RSnX3
d) R2SnY
e) RSnOOR'
f) R(SnOOR')2.
g)X
-Sn-X
h) R2Sn(YRX)2
Je nach der gewünschten Dichte des Schaumstoffes und dem gewünschten Vernetzungsgrad muß die
zugesetzte Wassermenge so gewählt werden, daß das Verhältnis der Wasseräquivalente zu den restlichen
Isocyanatäquivalenten, d. h. zum Polyisocyanat, das 5 im Überschuß über die reaktionsfähigen Gruppen
des zu verschäumenden Polymeren vorhanden ist, vorzugsweise im Bereich von 0,5:1,0 bis 1,5:1,0,
insbesondere im Bereich von etwa 0,8: 1 bis 1,2: 1
gehalten wird. io
Die Verschäumung kann auch mit Hilfe eines
anderen Treibmittels vorgenommen werden, z. B.
mit einer niedrigsiedenden hochmolekularen Flüssigkeit, die bei oder unterhalb der Temperatur der
schäumenden Masse verdampft. Bei harten Schaum- 15
stoffen, die für das Isolationsgebiet und als Verstärkung von Bauelementen vorgesehen sind, wird
durch Zufügen eines Gases die Wärmeleitfähigkeit
verringert. Wenn ein Fluorkohlenwasserstoffgas, wie
Trichlormonofluormethan, als Treibmittel für harte so
Schaumstoffe verwendet wird, ist der erzielte K-Faktor In diesen Formeln bedeuten R Kohlenwasserstoffniedriger als bei harten Schaumstoffen von gleicher oder substituierte Kohlenwasserstoffreste, wie Alkyl-, Dichte, die mit Luft oder Kohlendioxyd verschäumt Aralkyl-, Aryl-, Alkaryl-, Alkoxy-, Cycloalkyl-, wurden. Die bei dieser Arbeitsweise stattfindenden Alkenyl-, Cycloalkenylreste oder analoge substi-Reaktionen sind die Bildung der Urethanbindung 25 tuierte Kohlenwasserstoffreste, R' Kohlenwasserstoffsowie von Isocyanatdimeren und -trimeren. Eine oder substituierte Kohlenwasserstoffreste, z. B. die weitere Reaktion, die stattfinden kann, ist die Bildung durch R bezeichneten, oder Wasserstoffatome oder von Alliphanatstrukturen. Metallionen, X Wasserstoffatome, Halogen, Hydroxyl-, Bevorzugt als Treibmittel werden die Fluorkohlen- Amino-, Alkoxy-, substituierte Alkoxy-, Acyloxy-, Wasserstoffe, wie Trichlormonofluormethan, Dichlor- 30 substituierte Acyloxy-, Acylgruppen oder organische difluormethan, Dichlorfluormethan, 1,1-Dichlor- Reste, die über eine Sulfidbindung mit dem Zinn 1-fluoräthan, 1-Chlor-l,l-difluor-2,2-dichloräthan oder verbunden sind, und Y stellt Chalcogene einschließlich !,!,l-Trifluor-^-chlor^-fluor-S^-difluor-oderM^-Tri- Wasserstoff und Schwefel dar.
anderen Treibmittels vorgenommen werden, z. B.
mit einer niedrigsiedenden hochmolekularen Flüssigkeit, die bei oder unterhalb der Temperatur der
schäumenden Masse verdampft. Bei harten Schaum- 15
stoffen, die für das Isolationsgebiet und als Verstärkung von Bauelementen vorgesehen sind, wird
durch Zufügen eines Gases die Wärmeleitfähigkeit
verringert. Wenn ein Fluorkohlenwasserstoffgas, wie
Trichlormonofluormethan, als Treibmittel für harte so
Schaumstoffe verwendet wird, ist der erzielte K-Faktor In diesen Formeln bedeuten R Kohlenwasserstoffniedriger als bei harten Schaumstoffen von gleicher oder substituierte Kohlenwasserstoffreste, wie Alkyl-, Dichte, die mit Luft oder Kohlendioxyd verschäumt Aralkyl-, Aryl-, Alkaryl-, Alkoxy-, Cycloalkyl-, wurden. Die bei dieser Arbeitsweise stattfindenden Alkenyl-, Cycloalkenylreste oder analoge substi-Reaktionen sind die Bildung der Urethanbindung 25 tuierte Kohlenwasserstoffreste, R' Kohlenwasserstoffsowie von Isocyanatdimeren und -trimeren. Eine oder substituierte Kohlenwasserstoffreste, z. B. die weitere Reaktion, die stattfinden kann, ist die Bildung durch R bezeichneten, oder Wasserstoffatome oder von Alliphanatstrukturen. Metallionen, X Wasserstoffatome, Halogen, Hydroxyl-, Bevorzugt als Treibmittel werden die Fluorkohlen- Amino-, Alkoxy-, substituierte Alkoxy-, Acyloxy-, Wasserstoffe, wie Trichlormonofluormethan, Dichlor- 30 substituierte Acyloxy-, Acylgruppen oder organische difluormethan, Dichlorfluormethan, 1,1-Dichlor- Reste, die über eine Sulfidbindung mit dem Zinn 1-fluoräthan, 1-Chlor-l,l-difluor-2,2-dichloräthan oder verbunden sind, und Y stellt Chalcogene einschließlich !,!,l-Trifluor-^-chlor^-fluor-S^-difluor-oderM^-Tri- Wasserstoff und Schwefel dar.
fluorbutan. Die verwendete Treibmittelmenge ändert Diese Zinnverbindungen sind beispielsweise in der
sich mit der gewünschten Dichte des geschäumten 35 deutschen Auslegeschrift 1 091 324 beschrieben.
Produkts. Allgemein kann gesagt werden, daß auf Gegebenenfalls können die vorstehend genannten
100 g Polymergemisch, in dem das NCO: OH-Ver- Katalysatoren zur Beschleunigung der Umsetzung
hältnis durchschnittlich 1: 1 beträgt, etwa 0,005 bis des zu verschäumenden Polymeren mit der Isocyanat-
0,3 Mol Gas gebraucht werden, um Dichten von verbindung verwendet werden, besonders wenn das
480 bis 16 kg/m3 zu erhalten. Gegebenenfalls kann 40 mit Polyisocyanat modifizierte, zu verschäumende
Wasser in Verbindung mit dem Treibmittel verwendet Polymere unmittelbar vor der Verschäumung gebildet
werden. wird oder wenn die Verschäumung kontinuierlich
Als Katalysatoren für den Schäumprozeß und die erfolgt.
Vernetzungs- oder Aushärtungsreaktion eignen sich Die Härte bzw. Weichheit des fertigen Schaumstoffs
anorganische oder organische Basen, wie Natrium- 45 wird durch den Verzweigungsgrad der Molekülhydroxyd,
Natriummethylat, Natriumphenolat, ter- struktur sowie durch das Molekulargewicht des zu
tiäre Amine oder Phosphine. Besonders geeignet als verschäumenden Polymeren beeinflußt. Stark verKatalysatoren
sind von den Aminverbindungen zweigte Kettenstrukturen und verkürzte Kettenlängen
!^,l-Diazabicyclooctan.Trimethylamin, 1,2-Dimethyl- von der Mitte des Moleküls des zu verschäumenden
imidazol, Triäthylamin, Diäthylcyclohexylamin, lang- 50 Polymeren bis zur endständigen Hydroxylgruppe
kettige C21-C18-Dimethylamine, Dimethylaminoätha- pflegen die Kohlendioxydblasen ebenso schnell ein-ηο1λ
Diäthylaminoäthanol, N-Methylmorpholin, zuschließen wie sie gebildet werden, und harte
N-Äthylmorpholin, Triäthanolamin od. dgl. Weiterhin Schaumstoffe mit geschlossenen Zellen zu ergeben,
eignen sich als Katalysatoren Arsentrichlorid, Antimon- während längere Kettenstrukturen die Bildung von
trichlorid, Antimonpentachlorid, Antimontributoxyd, 55 offenzelligen Weichschaumstoffen begünstigen.
Wismuttrichlorid, Titantetrachlorid, Bis-(cyclopenta- Um die Masse während des Schäumvorganges zu
dienyl)-titandifluorid, Titanchelate, wie Octylenglycol- stabilisieren und Zerstörung der CO2-Blasen in den
titanat, Dioctylbleidichlorid, Dioctylbleidiacetat, Di- Angfansstadien des Schäumens zu vermeiden, ist es
octylbleioxyd, Trioctylbleichlorid, Trioctylbleihydro- vorteilhaft, einen geringen Prozentsatz, z. B. etwa
oxyd, Stannooctoat, Kupferchelate, wie Kupfer- 60 0,001 bis 10 Gewichtsprozent, bezogen auf die Bestandacetylacetonat,
oder Quecksilbersalze. teile insgesamt, eines Stabilisierungs- oder Ver-Organische
Zinnverbindungen, bei denen wenigstens dickungsmittels zu verwenden. Geeignet hierzu sind
eine Bindung zwischen Kohlenstoff und Zinn besteht, beispielsweise methoxylierte Cellulose, äthoxylierte
eignen sich ebenfalls als Katalysatoren für den Schäum- Cellulose, hydroxyäthylierte Cellulose, Benzylcellulose,
prozeß. Zu den vielen Typen von Zinnverbindungen 65 Acetylcellulose, Acetylbutyrylcellulose, hydroxyläthmit
Bindungen zwischen Kohlenstoff und Zinn, von ylierter Polyvinylalkohol, Polyvinylchlorid, Vinyldenen
bestimmte repräsentative Verbindungen erprobt chlorid-Vinylacetat-Mischpolymere, Polyvinylacetat,
wurden und sich als aktiv erwiesen haben, gehören Polyvinylbutyral, polymeres Methylmethacrylat, poly-
11 12
meres Butylmethacrylat, hochmolekulares Polyäth- Die erfindungsgemäß verwendeten tertiären Amino-
ylenoxyd, Bentone oder Metallseifen von Fettsäuren, phenole, die sich von aromatischen oder hetero-
z. B. Aluminiumstearat. cyclischen Polyaminen ableiten, reagieren hingegen
Im Rahmen der Erfindung können auch Füllstoffe, sehr milde mit Isocyanaten, und dadurch werden die
wie Ton, Aluminiumpulver oder Diatomeenerde, in 5 Nachteile vermieden, die durch das Versengen oder
Mengen bis zu 20 Gewichtsprozent, bezogen auf das Verbrennen im Innern bedingt sind.
Gewicht der Bestandteile insgesamt, zugegeben werden. Ein Vergleichsversuch, bei dem einerseits tertiäres Auch Farbstoffe können vor der Verschäumung zu- Aminophenol allein und andererseits gemäß dem gegeben werden und sind häufig erwünscht, da Poly- Verfahren der Erfindung ein Polyäther zusammen mit urethanschaumstoffe normalerweise eine geringe io Dibutylzinndilaurat als zusätzlicher Katalysator verNeigung aufweisen, während der Alterung zu ver- wendet wurde, brachte das folgende Ergebnis:
gilben. Ein Aminpolyol wurde hergestellt, indem 2,07 Mol
Gewicht der Bestandteile insgesamt, zugegeben werden. Ein Vergleichsversuch, bei dem einerseits tertiäres Auch Farbstoffe können vor der Verschäumung zu- Aminophenol allein und andererseits gemäß dem gegeben werden und sind häufig erwünscht, da Poly- Verfahren der Erfindung ein Polyäther zusammen mit urethanschaumstoffe normalerweise eine geringe io Dibutylzinndilaurat als zusätzlicher Katalysator verNeigung aufweisen, während der Alterung zu ver- wendet wurde, brachte das folgende Ergebnis:
gilben. Ein Aminpolyol wurde hergestellt, indem 2,07 Mol
Im Verfahren gemäß der Erfindung kann ferner ein Propylenoxyd zu 1 Mol Cyclohexylamin gegeben
oberflächenaktives Mittel in geringer Menge, z. B. wurden. Hierbei wurde ein Polyol mit einer Hydroxyl-
etwa 0,001 bis 5 Gewichtsprozent, bezogen auf 15 zahl von 512,1 gebildet. Ein weiteres Polyol wurde
Gesamtbestandteile, verwendet werden. Geeignet ist hergestellt, indem 5,4 Mol. Propylenoxyd zu 1 Mol
beispielsweise ein Siloxan-Oxyalkylen-Mischpolymeri- 2,4-Diaminotoluylen gegeben wurden. Hierbei wurde
sat, das zu etwa 10 bis 80 Gewichtsprozent aus dem ein Polyol mit einer Hydroxylzahl von 515,9 gebildet.
Siloxanpolymerisat und zu 90 bis 20 Gewichtsprozent Aus diesen Polyolen wurden harte Polyurethanaus
dem Alkylenoxydpolymerisat besteht. Zwar ao schaumstoffe nach folgenden Ansätzen hergestellt:
ist die Verwendung eines oberflächenaktiven Mittels
erwünscht, um die Art der gebildeten Schaumstruktur 1· Ansatz
ist die Verwendung eines oberflächenaktiven Mittels
erwünscht, um die Art der gebildeten Schaumstruktur 1· Ansatz
zu beeinflussen, jedoch können die Schaumstoffe Cyclohexylaminpolyol 100,0 g
gemäß der Erfindung auch ohne oberflächenaktive Oberflächenaktives Mittel auf Silicon-
Mittel hergestellt werden. 35 basis 1,0 g
Mittel hergestellt werden. 35 basis 1,0 g
Es ist ohne weiteres möglich, die Schaumstoffe Fluorhaltiges Treibmittel 16,0 g
gemäß der Erfindung so herzustellen, daß sie neben Toluylendnsocyanat (80% 2,4- und
den bereits genannten Eigenschaften Raumgewichte 20°/0 2,6-) 83,4 g
im Bereich von 16 bis 480 kg/m8 aufweisen. Innerhalb
dieses Bereichs werden für harte Schaumstoffe, die 3° Infolge der katalytischen Wirkung des Polyols konnte
für Bauelemente verwendet werden, Raumgewichte in kein zusätzlicher Katalysator in der Mischung ge-
der Größenordnung von 24 bis 240 kg/m3 gewöhnlich braucht werden. Der Schaumstoff wurde nach dem
bevorzugt. Direktverfahren hergestellt und hatte folgende physi-
Bei der Ermittlung der in den folgenden Beispielen kaiische Eigenschaften:
genannten Eigenschaften der Schaumstoffe bei Druck- 35 Raumgewicht) g/cmo 0,026
beanspruchung wurde ein Schaumstoffwurf el von 2 Zoll Geschlossene Zellen °/ 40 6
Kantenlänge in einem Instron-Tester einer Druck- Druckfestigkeit bei 25 0C in Querrichtung, '
belastung unterworfen und eine Eindruckungs-Be- kg/cm2 0 89
lastungs-Kurve ermittelt. Die Druckbelastung ist in Druckfestigkeit" bei 25VC von Oben nach
kg/cm* entweder bei der Streckgrenze oder bei 10°/0 40 unten w^a 0 29
Es sind zwar schon Polyole mit aliphatischen Dieser Schaumstoff wurde in einer Form von
tertiären Amingruppen für die Herstellung von 20 χ 20 χ 15 cm hergestellt und 10 Minuten bei
Urethanschaumstoffen verwendet worden, sie haben 700C im Trockenschrank ausgehärtet. Der Schaum-
jedoch den Nachteil, aktive Katalysatoren zu sein, 45 stoff war durch und durch bröckelig und innen durch
so daß die Schaumbildung mit unerwünscht hoher Anbrennen verfärbt.
Geschwindigkeit abläuft. Die Schäume wachsen zu 2 Ansatz
schnell und sind im Innern wegen zu heftiger Wärme- '
«»iddun, W der Sctaumbüdun«,U. verseng,
«»iddun, W der Sctaumbüdun«,U. verseng,
So werden beispielsweise in der deutschen Patent- 50 ^asjg j j
schrift 961 573 Polyurethanschaumstoffe beschrieben, Fluorhaltiges'Treibmittel YYYYYYY. 25^0g
die durch Umsetzung von Polyisocyanaten mit Poly- Dibutylzinndilaurat als Katalysator 1,07 g
äthera erhalten werden, wobei die Polyäther einen Toluylendiisocyanat (80% 2,4- und
geringen Gehalt an oxäthylierten tertiären Aminen 20V 2 6-) 88 0 g
haben. Es handelt sich hierbei in erster Linie um 55 ' '
Alkanolamine, wie Triäthanolamin, oder um Alkyl- Der Schaumstoff wurde nach dem Direktverfahren
alkanolamine, wie Metbyldiäthanolamin. Diese ter- in einer Form von 20 X 20 χ 15 cm hergestellt und
tiären Amine mit funktionellen Gruppen, die mit 10 Minuten bei 700C im Trockenschrank ausgehärtet.
Isocyanaten reagieren können, wirken als Beschleuniger Die Außenhaut des Schaumstoffes war noch bröckelig,
und werden beim Verschäumen in das Polymere 60 aber das Innere war zäh und fest und hatte folgende
eingebaut.AlsgeeignetetertiäreAminemitfunktionellen physikalische Eigenschaften:
Gruppen sind unter anderem auch Verbindungen mit
Gruppen sind unter anderem auch Verbindungen mit
mehreren tertiären Aminogruppen erwähnt, wie z. B. Raumgewicht, kg/cm3 25,6
die Oxäthyüerungsprodukte des Diäthylentriamins oder Geschlossene Zellen, % 84,0
des Triäthylentetraamins. Es handelt sich hierbei aber 65 Druckfestigkeit bei 25° C in Querrichtung,
stets um aliphatische tertiäre Amine, die zudem nur in kg/cm2 2,17
geringen Mengen der zu verschäumenden Mischung Druckfestigkeit bei 250C von oben nach
zugesetzt werden. unten, kg/cm2 0,77
Claims (1)
- Das in den Beispielen genannte ionenaustauschharz Beispiel 6
ist ein stark saures und ist durch Ringsulfonierungvon Polystyrol, das während der Polymerisation mit 140 g eines Additionsprodukts von PropylenoxydDivinylbenzol vernetzt wurde, hergestellt. und 4,4'-DiaminodiphenyImethan (Hydroxylzahl 410)5 werden mit 0,58 g eines Siliconöls (oberflächenaktivesBeispiel 1 Mittel — Siloxan-Oxyalkylen-Mischpolymeres), 41 gTrichlormonofluormethan, 98,1 g Toluylendiisocyanat140 g eines Additionsprodukts von Propylenoxyd und 0,30 g Dibutylzinndilaurat gemischt. Das ver-und 2,4-Diaminotoluol (Hydroxylzahl etwa 431) schäumte Produkt hat ein Raumgewicht von 28,8 kg/m3,werden mit 0,86 g Dibutylzinndilaurat, 1,4 g eines i°Siliconöls (oberflächenaktives Mittel — Siloxan- Beispiel 7
Oxyalkylen-Mischpolymeres) und 41 g Trichlormonofluormethan gemischt. Dem Gemisch werden 102,9 g 140 g eines Additionsprodukts von Propylenoxyd eines Gemisches von 80 % 2,4- und 20 °/0 2,6-Toluylen- und 4,4',4"-Methylentrianilin (Hydroxylzahl 343) diisocyanat unter kräftigem Rühren zugegeben. So- 15 werden mit 0,50 g eines oberflächenaktiven Mittels bald die Schäumreaktion beginnt, wird das Gemisch auf Siliconölbasis (Siloxan-Oxyalkylen-Mischpolyin eine offene Form übergeführt. Das verschäumte mers), 41 g Trichlormonofluormethan, 81,9 gToluylen-Produkt wird 10 Minuten bei 700C ausgehärtet. Der diisocyanat und 0,35 g Dibutylzinndilaurat gemischt. Schaumstoff hat ein Raumgewicht von etwa 30,4 kg/m3 Das verschäumte Produkt hat ein Raumgewicht von und eine maximale Druckfestigkeit von 2,6 kg/cm2 ao etwa 28,8 kg/m3,
bei der Streckgrenze.Beispiel 8Beispiel 2140 g eines Additionsprodukts von Äthylenoxyd140 g eines Additionsprodukts von Propylenoxyd 25 und 2,4-Toluylendiamin (Hydroxylzahl 459) werden und 2,4-Diaminotoluol (Hydroxylzahl etwa 515) mit 32,0 g Trichlormonofluormethan, 0,14 g Dibutylwerden mit 1,5 g eines Siliconöls (oberflächenaktives zinndilaurat, 1,68 g eines Siliconöls (oberflächen-Mittel —Siloxan-Oxyalkylen-Mischpolymeres), 123,3 g aktives Mittel) und 109,6 g Toluylendiisocyanat Toluylendiisocyanat, 0,30 g Dibutylzinndilaurat und gemischt. Das Gemisch wird auf die im Beispiel 1 35,0 g Trichlormonofluormethan gemischt und wie im 30 beschriebene Weise verschäumt. Das verschäumte Beispiel 1 verschäumt. Das geschäumte Produkt hat Produkt hat ein Raumgewicht von etwa 32 kg/m3, ein Raumgewicht von etwa 25,6 kg/m3 und einemaximale Druckfestigkeit von 2,66 kg/cm2 bei der Beispiel 9Streckgrenze.35 140 g eines Additionsprodukts von PropylenoxydBeispiel 3 und 2,4-Diaminotoluol (Hydroxylzahl etwa 438)werden mit 0,89 g Stannooctoat, 1,5 g eines ober-140 g eines Additionsproduktes von Propylenoxyd flächenaktiven Mittels auf Siliconölbasis (Siloxan- und p-Phenylendiamin (Hydroxylzahl 406) werden Oxyalkylen-Mischpolymeres) und 41 g Trichlormonomit 1,4 g eines Siliconöls (oberflächenaktives Mittel— 40 fluormethan gemischt. Dem Gemisch werden 108,3 g Siloxan-Oxyalkylen-Mischpolymeres), 41 g Trichlor- eines Gemisches aus 80 % 2,4- und 20 °/o 2,6-Toluylenmonofluormethan, 92,8 g Toluylendiisocyanat und diisocyanat unter kräftigem Rühren zugegeben. So-0,15 g Dibutylzinndilaurat gemischt. Das Gemisch bald die Schäumreaktion beginnt, wird das Gemisch wird wie im Beispiel 1 verschäumt. Das geschäumte in eine offene Form übergeführt. Das verschäumte Produkt hat ein Raumgewicht von 28,8 kg/m3 und 45 Produkt wird 10 Minuten bei 70° C ausgehärtet. eine maximale Druckfestigkeit von 1,96 kg/cm2 bei Das verschäumte Produkt hat ein Raumgewicht von der Streckgrenze. etwa 32 kg/m3.Beispiel4 Beispiel 10140 g eines Additionsprodukts von Propylenoxyd 140 g eines Additionsprodukts von Propylenoxyd und o-Phenylendiamin (Hydroxylzahl 428) wird mit und 2,4-Diaminotoluol (Hydroxylzahl etwa 545) 1,4 g eines Siliconöls (oberflächenaktives Mittel — werden mit 1,5 g eines oberflächenaktiven Mittels Siloxan-Oxyalkylen-Mischpolymeres), 41 g Trichlor- auf Siliconölbasis (Siloxan-Oxyalkylen-Mischpolymonofluormethan, 97,7 g Toluylendiisocyanat und 55 meres), 127,2 g Toluylendiisocyanat, 0,50 g Titan-0,28 g Dibutylzinndilaurat gemischt. Das verschäumte tetrachlorid, 35,0 g Trichlormonofluormethan geProdukt hat ein Raumgewicht von 27,2 kg/m3. mischt und wie in Beispiel 1 verschäumt. Das verschäumte Produkt hat ein Raumgewicht von etwaBeispiel 5 24kg/m3.140 g eines Additionsprodukts von Propylenoxydund eines Gemisches von 2Teilen 1,8- und 1 Teil Patentanspruch:
1,5-Diaminonaphthalin (Hydroxylzahl 360) werdenmit 0,55 g eines Siliconöls (oberflächenaktives Mittel — Verfahren zur Herstellung von Polyurethan-Siloxan-Oxyalkylen-Mischpolymeres), 41 g Trichlor- 65 Schaumstoffen aus organischen Polyisocyanatenmonofluormethan, 86,1 g Toluylendiisocyanat und und tertiäre N-Atome aufweisenden Polyäthern0,28 g Dibutylzinndilaurat gemischt. Das verschäumte und Wasser, gegebenenfalls in Gegenwart einesProdukt hat ein Raumgewicht von etwa 28,8 kg/m3. weiteren Treibmittels und einer oberflächenaktiven15 16Verbindung, dadurch gekennzeichnet, heterocyclischer Rest, R ein Äthylenrest, eindaß als Polyäther ein solcher der folgenden all- Propylenrest oder eine Mischung von beiden,gemeinen Formel y = 2 oder 3 und η eine Zahl von wenigstens 1 ist.\ Ll h \i)y 5 In Betrac}l1. gezOgene Druckschriften:verwendet wird, in der X ein aromatischer oder Deutsche Patentschrift Nr. 961 573.Bei der Bekanntmachung der Anmeldung ist 1 Prioritätsbeleg ausgelegt worden.509 539/407 4.65 © Bundesdruckerei Berlin
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