DE1186062B

DE1186062B - Schutzmittel fuer organische Stoffe gegen ultraviolette Strahlung

Info

Publication number: DE1186062B
Application number: DEC18403A
Authority: DE
Inventors: Dr Max Duennenberger; Dr Adolf-Emil Siegrist; Dr Erwin Maeder
Original assignee: Ciba Geigy AG; Ciba AG
Current assignee: Novartis AG; BASF Schweiz AG
Priority date: 1958-02-13
Filing date: 1959-02-12
Publication date: 1965-01-28
Also published as: GB880549A; CH350462A

Description

BUNDESREPUBLIK DEUTSCHLAND

DEUTSCHES

PATENTAMT

AUSLEGESCHRIFT

Internat. Kl.:

Deutsche Kl.

Nummer:
Aktenzeichen:
Anmeldetag:
Auslegetag:

A 611

C08b

12O-27

1 186 062
C18403IVb/12 ο
12. Februar 1959
28. Januar 1965

Die vorliegende Erfindung bezieht sich auf die Verwendung neuer Oxyketone als Schutzmittel für organische Stoffe gegen ultraviolette Strahlung. Diese Oxyketone, ζ. B. das Keton der Formel

(1)

— C —Ri

(2)

oder seine Salze, entsprechen der allgemeinen Formel

— H

worin Ri einen Rest der Benzolreihe bedeutet, der in o-Stellung zur — CO —-Gruppe eine Oxygruppe und in p-Stellung zur — CO —-Gruppe eine gegebenenfalls verätherte Oxygruppe enthält.

Zu diesen neuen Verbindungen gelangt man nach an sich bekannten Methoden, beispielsweise indem man in Gegenwart von Friedel-Crafts-Katalysatoren Halogenide, insbesondere die Chloride, der Pyridincarbonsäure-(3) (Nicotinsäure) oder Pyridincarbonsäure-(4) (Isonicotinsäure) bzw. in Gegenwart von Borfluorverbindungen Pyridincarbonsäure-(3) oder -(4) auf gegebenenfalls verätherte 1,3-Dioxybenzole einwirken läßt oder indem man 1,3-Dioxybenzole mit den genannten Säurehalogeniden verestert und die so erhaltenen Ester durch Behandlung mit Friedel-Crafts-Katalysatoren zu den entsprechenden Oxyketonen umlagert und wenn man gegebenenfalls die so erhaltenen basischen Verbindungen in Salze umwandelt und bzw. oder nach an sich bekannten Methoden in die erhaltenen Ketone Sulfonsäuregruppen, Sulfonsäureamidgruppen oder tertiäre Aminomethylgruppen einführt.

Als gegebenenfalls verätherte 1,3-Dioxybenzole können z. B. folgende Verbindungen verwendet werden:

Schutzmittel für organische Stoffe gegen ultraviolette Strahlung

Anmelder:

CIBA Aktiengesellschaft, Basel (Schweiz)

Vertreter:

Dr.-Ing. F. Wuesthoff, Dipl.-Ing. G. Puls und

Dipl.-Chem. Dr. rer. nat. E. Frhr. v. Pechmann,

Patentanwälte, München 9, Schweigerstr. 2

Als Erfinder benannt:

Dr. Max Dünnenberger, Birsfelden;

Dr. Adolf-Emil Siegrist, Basel;

Dr. Erwin Maeder, Münchenstein (Schweiz)

Beanspruchte Priorität:

Schweiz vom 13. Februar 1958 (55 813)

1,3-Dioxybenzol,

1 -Oxy-3-methoxybenzol,

1 -Oxy-3-äthoxybenzol,

1,3-Dimethoxy- oder -diäthoxybenzol,

1 ,S-Dimethoxy^-methylbenzol.

Die Halogenide der Pyridincarbonsäure-(3) oder -(4) können für die Umsetzung mit den Dioxybenzolen auch in Form ihrer Salze, z. B. der Hydrochloride, zu deren Bildung sie zufolge des basischen Ringstickstoffatoms befähigt sind, verwendet werden.

Für die Umsetzung der Dioxybenzole mit den Carbonsäurehalogeniden können allgemein Friedel-Crafts - Katalysatoren, wie Borfluorverbindungen, Zinn(IV)-chlorid, Eisen(III)-chlorid oder vorzugsweise Aluminiumchlorid, verwendet werden, während man für die Umsetzung mit den freien Carbonsäuren Borfluorverbindungen, vorzugsweise Bortrifluorid, benötigt. Diese Reaktionen lassen sich im übrigen in an sich bekannter Weise, zweckmäßig in einem organischen, gegenüber den Ausgangsstoffen und dem Katalysator inerten Lösungsmittel durchführen. Auch die Abscheidung und Aufarbeitung der erfindungsgemäß erhaltenen Ketone kann nach an sich bekannten Methoden erfolgen. Durch Umkristallisieren in geeigneten Lösungsmitteln können die Ketone in sehr reinem Zustand erhalten werden.

Verwendet man Verbindungen, die ausschließlich verätherte Oxygruppen aufweisen, zur Umsetzung mit Carbonsäuren oder deren Halogeniden, so findet bei der Reaktion, besonders bei erhöhter Temperatur, eine Spaltung der in o-Stellung zur entstehenden — CO —-Brücke befindlichen verätherten Oxygruppe und, je nach Reaktionsbedingungen, auch eine Spaltung weiterer verätherter Oxygruppen statt.

409 770/409

Auch die Veresterung der 1,3-Dioxybenzole mit den Carbonsäurehalogeniden kann nach an sich bekannten Methoden, z. B. in wässerigem Medium oder in einem inerten organischen Lösungsmittel, wie Benzol, und in Gegenwart von halogenwasserstoffbindenden Mitteln, z. B. Alkalihydroxyden oder Pyridin, ausgeführt werden. Ebenso läßt sich die Umlagerung der Ester zu den Oxyketonen mit Hilfe von Friedel-Crafts-Katalysatoren in an sich bekannter Weise durchführen.

In die Oxyketone der Formel (2) können gewünschtenfalls nach an sich bekannten Methoden weitere Substituenten eingeführt werden. So kann man beispielsweise diese Ketone mit sulfonierenden Mitteln, wie Schwefelsäure mit einem Gehalt an freiem Schwefeltrioxyd (Oleum), behandeln und erhält hierbei Sulfonsäuren. Die Sulfonsäuren können in üblicher Weise in Sulfonsäurehalogenide und die letzteren mit Hilfe von Ammoniak, primären und sekundären Aminen in Sulfonsäureamide umgewandelt werden.

Eine weitere Möglichkeit für die Einführung eines zusätzlichen Substituenten besteht darin, daß man die Oxyketone mit Aldehyden bzw. aldehydabgebenden Mitteln und sekundären Aminen, wie Dimethylamin, Diäthylamin, Piperidin oder Morpholin, oder mit den entsprechenden Anlagerungsverbindungen behandelt. Mit formaldehydabgebenden Mitteln, wie Trioxymethylen und sekundären Aminen, lassen sich auf diese Weise tertiäre Aminomethylgruppen, z. B. die

/C₂H₅

-CH₂-N; -Gruppe
^XC₂H₅

einführen.

Schließlich besteht auch noch die Möglichkeit, die Oxyketone zu nitrieren, die Nitrogruppen zur Aminogruppe zu reduzieren und die letztere zu alkylieren oder zu acylieren.

Die Einführung der erwähnten Substituenten verläuft besonders günstig, d. h. praktisch einheitlich, weil die Oxyketone zufolge der bereits vorhandenen Substituenten stark bevorzugte Reaktionsstellen aufweisen.

Soweit die Oxyketone nicht saure Gruppen, z. B. Sulfonsäuregruppen, aufweisen, können sie vorteilhaft mittels Säuren oder Quaternierungsmitteln in Salze übergeführt werden. Auf diese Weise können auch diejenigen Ketone, die in Wasser praktisch unlöslich sind, vorübergehend oder dauernd in wasserlösliche Verbindungen umgewandelt werden.

Die neuen Oxyketone stellen wertvolle Lichtschutzmittel für die verschiedenartigsten organischen Substanzen dar. Gegenüber bekannten Verbindungen ähnlicher Konstitution erweisen sie sich in der Regel deshalb als vorteilhaft, weil sie die ultraviolette Strahlung auf einem größeren Wellenbereich innerhalb des als besonders schädlich bekannten Bereiches von etwa 250 πΐμ und 400 ηΐμ zu absorbieren vermögen. Dabei besitzen die Verbindungen selbst eine gute Lichtechtheit und weisen oberhalb 400 πΐμ keine wesentliche Absorption auf. Die erfindungsgemäß zu verwendenden Verbindungen sind den aus der deutschen Patentschrift 690 973 bekanntgewordenen und als Absorptionsmittel für ultraviolette Strahlen empfohlenen 2,6-Dihalogen-4-carbonsäuren darin überlegen, daß sie leichter zugänglich sind und ultra-

violette Strahlen innerhalb eines wesentlich größeren Bereiches des Spektrums absorbieren.

Diese beiden Eigenschaften stellen eine wichtige Voraussetzung für die praktische Verwendbarkeit der Verbindungen als Lichtschutzmittel gegen die energiereiche ultraviolette Strahlung dar.

Grundsätzlich können drei verschiedene Anwendungsarten unterschieden werden, die getrennt oder in Kombination zur Ausführung gelangen ίο können:

A. Das Lichtschutzmittel wird einem Substrat einverleibt mit dem Zweck, dieses Substrat vor dem Lichtangriff durch ultraviolette Strahlen zu schützen, wobei eine Veränderung einer oder

'5 mehrerer physikalischer Eigenschaften, wie z. B. eine Verfärbung, Veränderung der Reißfestigkeit, Brüchigwerden usw., und/oder durch ultraviolette Strahlen angeregte chemische Reaktionen, wie z. B. Oxydationsvorgänge, verhindert werden sollen. Dabei kann die Einverleibung vor oder während der Herstellung des Substrates oder nachträglich durch ein geeignetes Verfahren, z. B. durch ein Fixierungsverfahren, ähnlich einem Färbeprozeß erfolgen.

B. Das Lichtschutzmittel wird einem Substrat einverleibt, um einen oder mehrere andere dem Substrat einverleibte Stoffe, wie z. B. Farbstoffe, Hilfsmittel usw., zu schützen, wobei der unter A.

genannte Substratschutz gleichzeitig eintreten kann.

C. Das Lichtschutzmittel wird in eine »Filterschicht« eingearbeitet mit dem Zweck, ein direkt darunterliegendes oder auch in einiger Entfernung (z. B. in einem Schaufenster) befindliches Substrat vor dem Angriff der ultravioletten Strahlen zu schützen, wobei die Filterschicht fest (Film, Folie, Appretur) oder halbfest (Creme,

öl, Wachs) sein kann.
40

Als Materialien, die geschützt werden können, seien genannt:

a) Textilmaterialien ganz allgemein, die in beliebiger Form, z. B. als Fasern, Faden, Garne, Web- oder Wirkwaren oder als Filz, vorliegen können, und alle daraus gefertigten Fabrikate; solche Textilmaterialien können aus natürlichen Materialien animalischen Ursprungs, wie Wolle und Seide, oder vegetabilischen Ursprungs, wie Celluloseniaterialien aus Baumwolle, Hanf, Flachs, Leinen, Jute und Ramie, ferner aus halbsynthetischen Materialien, wie regenerierter Cellulose, ζ. Β. Kunstseide, Viskosen, einschließlich Zellwolle oder synthetischen Materialien, die durch Polymerisation oder Mischpolymerisation, z. B. Polyacrylnitril oder solchen, die durch Polykondensation erhältlich sind, wie Polyester und vor allem Polyamide, bestehen. Es ist zweckmäßig, bei halbsynthetischen Materialien das Lichtschutzmittel schon einer Spinnmasse, z. B. Viskose-Spinnmasse, Acetylcellulose-Spinnmasse (einschließlich Cellulosetriacetat), zuzufügen und bei den zur Herstellung von vollsynthetischen Fasern bestimmten Massen, wie Polyamidschmelzen oder Polyacrylnitrilspinnmassen, dieses vor, während oder nach der Polykondensation bzw. Polymerisation einzusetzen.

b) Faserstoffe anderer Art, welche keine Textilstoffe sind, die animalischen Ursprungs sein können, wie Federn, Haare, ferner Felle und Häute und aus letzteren durch natürliche oder chemische Gerbung erhaltene Leder sowie daraus verfertigte Fabrikate, ferner solche vegetabilischen Ursprungs, wie Stroh, Holz, Holzbrei oder aus verdichteten Fasern bestehende Fasermaterialien, wie Papier, Pappe oder Preßholz sowie aus letzteren hergestellte Materialien, ferner zur Herstellung von Papier dienende Papiermassen (z. B. Holländermassen).

c) Beschichtungs- und Appreturmittel für Textilien und Papier, z. B. solche auf Stärke- oder Caseinbasis oder solche auf Kunstharzbasis, beispielsweise aus Vinylacetat oder Derivaten der Acrylsäure.

d) Lacke und Filme verschiedener Zusammensetzung, z. B. solche aus Acetylcellulose, Cellulosepropionat, Cellulosebutyrat und Cellulosegemischen, wie z. B. Celluloseacetat-butyrat und Celluloseacetat-propionat, ferner Nitrocellulose, Vinylacetat, Polyvinylchlorid, Copolymere aus Vinylchlorid und Vinylidenchlorid. Alkydharze, Polyäthylen, Polyamide, Polyacrylnitril, Polyester usw. Eine besonders wichtige Verwendung für die neuen Oxyketone ist die Einarbeitung in Verpackungsmaterialien, insbesondere die bekannten durchsichtigen Folien aus regenerierter Cellulose (Viskose) oder Acetylcellulose. Hierbei ist es in der Regel zweckmäßig, das Lichtschutzmittel der Masse zuzufügen, aus welcher diese Folien hergestellt werden.

e) Natur- oder Kunstharze, z. B. Epoxyharze, Polyesterharze, Vinylharze, Polystyrolharze, Alkydharze, Aldehydharze, wie Phenol, Harnstoffoder Melamin-Formaldehyd-Kondensationsprodukte sowie Emulsionen aus Kunstharzen (z. B. öl-in-Wasser- oder Wasser-in-Öl-Emulsionen). Hierbei kann das Lichtschutzmittel zweckmäßig vor oder während der Polymerisation bzw. Polykondensation eingesetzt werden. Ferner seien mit Glasfasern verstärkte Kunstharze und daraus hergestellte Laminate genannt.

f) Hydrophobe, öl-, fett- oder wachshaltige Stoffe, wie Kerzen, Bodenwichse, Bodenbeize oder andere Holzbeizen, Möbelpolituren, insbesondere solche, die für die Behandlung heller, gegebenenfalls gebleichter Holzoberflächen bestimmt sind.

g) Natürliche, kautschukartige Materialien, wie Kautschuk, Balata, Guttapercha oder synthetische vulkanisierbare Materialien, wie Polychloropren, olefinische Polysulfide, Polybutadien oder Copolymere von Butadien-Styrol (z. B. Buna S) oder Butadien-Acrylnitril (z. B. Buna N), welche auch noch Füllstoffe, Pigmente, Vulkanisationsbeschleuniger usw. enthalten können und bei welchen der Zusatz der erfindungsgemäßen Oxyketone die Alterung verzögern und somit die Änderung der Plastizitätseigenschaften und das Sprödwerden verhindern kann.

h) Kosmetische Präparate, wie Parfüms, gefärbte und ungefärbte Seifen und Badezusätze, Haut- und Gesichtscremes. Puder, Repellants und insbesondere Sonnenschutzöle und -cremes. Die Verwendung der neuen Oxyketone für diesen Zweck ist angezeigt, wenn neben der schädlichen, Hautrötungen erzeugenden Wirkung der Strahlen mit einer Wellenlänge von 270 bis 320 ηΐμ auch die durch die ultravioletten Strahlen mit höherer Wellenlänge (bis etwa 400 χημ) verursachte Bräunung vermindert werden soll.

i) Zur Herstellung von Filterschichten für photographische Zwecke, insbesondere für die Farbenphotographie.

Es ist selbstverständlich, daß sich die neuen Oxyketone nicht nur als Lichtschutzmittel für ungefärbte, sondern auch für gefärbte bzw. pigmentierte Materialien eignen. Dabei wirkt sich der Lichtschutz auch auf die Farbstoffe aus, wodurch in manchen Fällen eine ganz erhebliche Lichtechtheitsverbesserung erzielt wird. Gegebenenfalls können die Behandlung mit dem Lichtschutzmittel und der Färbe- oder Pigmentierungsprozeß miteinander kombiniert werden.

Je nach Art des zu behandelnden Materials, Anforderungen an die Wirksamkeit, Dauerhaftigkeit und andere Gegebenheiten können die Mengen des den betreffenden Materialien einzuverleibenden Lichtschutzmittels innerhalb ziemlich weiter Grenzen schwanken, beispielsweise etwa 0,01 bis 10%, vorzugsweise 0,1 bis 2% des Materials betragen, welches unmittelbar gegen ultraviolette Strahlung geschützt werden soll.

In den nachfolgenden Herstellungsvorschriften und Beispielen bedeuten die Teile, sofern nichts anderes bemerkt wird, Gewichtsteile, die Prozente Gewichtsprozente, und die Temperaturen sind in Celsiusgraden angegeben. Die Schmelzpunkte sind unkorrigiert.

Herstellungsvorschriften für Oxyketone der allgemeinen Formel (2)

A. Zu 71,2 Teilen des Hydrochloride des Nicotinsäurechlorids, 44 Teilen 1,3-Dioxybenzol und 480 Teilen Nitrobenzol werden bei 5 bis 10° 60 Teile Aluminiumchlorid unter Rühren zugegeben. Dann wird die Temperatur langsam gesteigert. Bei 70° beginnt das Gemisch Chlorwasserstoff abzuspalten, wobei sich bald eine zähflüssige Masse bildet, die nach einer Stunde vollständig erstarrt. Man hält die Temperatur der erstarrten Masse anschließend noch während 5 Stunden bei 70 bis 80°.

Dann verreibt man die feste Substanz in 200 Teilen Wasser, das 24 Teile 3O°/oige Salzsäure enthält, wobei sich sofort hellgelbe Kristalle bilden. Hierauf nutscht man und wäscht mit Aceton neutral. Die Reste Nitrobenzol, die noch im Nutschgut enthalten sind, werden mit Wasserdampf abgeblasen. Die dabei entstehende gelbe Lösung wird mit konzentrierter Ammoniaklösung neutralisiert und das ausgeschiedene Produkt der Formel (1) genutscht und getrocknet.

Die Ausbeute beträgt etwa 64 Teile, und das erhaltene Produkt zeigt einen Schmelzpunkt von 188 bis 190°.

Das zweimal aus Äthanol—Wasser umkristallisierte

Analysenprodukt schmilzt bei 192 bis 193°. Es zeigt folgende Analysendaten:

C12H9O3N

Berechnet C 66,97, H 4,22, N 6,51;

gefunden C 65,06, H 4,15, N 6,56.

Claims

B. 10 Teile des nach A erhaltenen Produktes werden in 300 Teilen Aceton gelöst und bei 50° mit 20 Teilen 25%iger Schwefelsäure versetzt. Die ausgefallenen hellgelben Kristalle werden genutscht, mit Aceton neutral gewaschen und getrocknet. Das Produkt der Formel

OH

H₂SO₄

(3)

UV-Lichtdurchlässigkeit in % nach 100 Stunden Wellenlänge in ηΐμ. Belichtung unbelichtet am Fadeometer 0 270 bis 340 0 2 350 1 11 360 8 33 370 30 58 380 55 78 390 75

Beispiel 2

schmilzt bei 190 bis 192°. Es zeigt folgende Analysendaten :

In einem Holländer wird eine Papiermasse hergestellt, bestehend aus 150 Teilen gebleichter Sulfitoder Sulfatcellulose, 60 Teilen Zinksulfid, 6 Teilen Aluminiumsulfat, 3 Teilen einer feindispersen wässe-

Berechnet ... C 45,71, H 4,16, N 4,44, S 10,17; ₂₀ rigen Paste, die 25% des Azopigmentes der Formel

gefunden ... C 45,88, H 3,98, N 4,52, S 10,34.

Ci₂H₉O₃N · H₂SO₄

C. 10 Teile des nach A erhaltenen Produktes werden in 200 Teilen Aceton mit 5 Teilen 30%iger Salzsäure während 5 Minuten bei 50° verrührt. Die hellgelben Kristalle werden genutscht, mit Hexan neutral gewaschen und getrocknet. Das Produkt der Formel

NO₂

H₃C

OH

HCl

(4)

40

schmilzt bei 246 bis 248°. Es zeigt folgende Analysendaten :

Ci₂H₉O₃N · HCl

Berechnet ... C 57,27, H 4,00, N 5,57, Cl 14,09;
gefunden ... C 57,23, H 4,07, N 5,67, Cl 13,99.

D. Ersetzt man in der Vorschrift A das Hydrochlorid des Nicotinsäurechlorides durch die gleiche Menge Hydrochlorid des Isonicotinsäurechlorides, so erhält man 61 Teile der Verbindung der Formel

50

OH

Das aus Alkohol—Wasser umkristallisierte Produkt schmilzt bei 271,8 bis 272,6°.

Beispiel 1

Aus einer 10%igen acetonischen Acetylcelluloselösung, welche, auf die Acetylcellulose berechnet, Vk⁰Io des nach Herstellungsvorschrift A erhaltenen Ketons der Formel (1) enthält, wird ein Film von ungefähr 40 μ Dicke hergestellt. Nach dem Trocknen erhält man folgende Werte für die prozentuale Durchlässigkeit:

enthält, und etwa 5000 Teilen Wasser.

Das aus dieser Masse verfertigte Papier wird in ein Bad gebracht, hergestellt aus 100 Teilen eines pulverförmigen, härtbaren, wasserlöslichen Kondensationsproduktes aus 1 Mol Melamin und etwa 2 Mol Formaldehyd und 100 Raumteilen eines Gemisches, das aus einer Lösung von 1 Teil des erhaltenen Lichtschutzmittels der Formel (1) in 19 Raum teilen Äthanol durch Verdünnen mit Wasser auf 100 Raumteile erhalten wurde.

Nach dem Entfernen der überschüssigen Harzlösung wird das Papier getrocknet.

Das auf diese Weise hergestellte Papier wird auf eine Unterlage, bestehend aus mit Melaminharz der obigen Zusammensetzung imprägniertem Seidenpapier, einer Schicht Phenolpapier und mit Melaminharz der obigen Zusammensetzung imprägniertem Filterpapier als Zwischenschicht 10 Minuten bei 140 bis 150° und 75 kg pro cm° Druck gepreßt.

Das erhaltene Laminat zeigt nach dem Belichten am Fadeometer eine wesentlich bessere Lichtechtheit als ein solches, das das Lichtschutzmittel der Formel (1) nicht enthält.

Wird das im obigen Beispiel verwendete Lichtschutzmittel nur dem Melaminharzbad zugesetzt, das zur Imprägnierung des Seidenpapiers verwendet wird, so erhält man eine ähnlich gute Verbesserung der Lichtechtheit.

Beispiel 3

50 Teile eines Vinylharzlackes, bestehend aus 240 Teilen eines stabilisierten Polyvinylchlorides, 24,6 Teilen Dioctylphthalat, 367,5 Teilen Methyläthyl-keton und 267,5 Teilen Toluol, werden bei Raumtemperatur während 10 Minuten mit einer Lösung aus 0,133 Teilen Kupferphthalocyanin-tetramethoxypropylsulfamid, 0,133 Teilen eines der Lichtschutzmittel der Formeln (1), (3), (4) oder (5) in 11,5 Teilen Aceton vermischt.

Damit wird eine Stanniolfolie mit Hilfe eines Filmziehgerätes mit einem 0,2 mm dicken Naßfilm überzogen und anschließend 5 Minuten bei 120° getrocknet, über den so behandelten Film wird nach dem Abkühlen ein zweiter Film von gleicher Dicke gezogen, der in seiner Zusammensetzung dem ersten entspricht, jedoch den obengenannten Farbstoff nicht enthält. Anschließend wird wiederum 5 Minuten bei 120° getrocknet. Der so erhaltene blaugefarbte zweischichtige Lackfilm zeigt nach dem Belichten am Fadeometer eine bessere Lichtechtheit als ein solcher, der das Lichtschutzmittel der Formel (1) nicht enthält.

Beispiel 4

5 Teile der Verbindung der Formeln (1), (3), (4) oder (5), 10 Teile Adipinsäureisopropyltetrahydrofurfurylester und 1 Teil Glycerinmonostearat werden in 84 Teilen Äthylalkohol gelöst. Man erhält eine gegen Sonnenbestrahlung schützende und Insekten abwehrende Lösung, die sich zum Einreiben unbedeckter Körperstellen ausgezeichnet eignet.

Beispiel 5

Man löst P/2 Teile eines der Kondensationsprodukte der Formeln (1). (3), (4) oder (5) in 96 Teilen Äthylalkohol und fügt noch 0,5 Teile Parfümöle hinzu. 40 Teile der so erhaltenen Lösung werden in einem mit Ventil versehenen Druckgefäß zusammen mit 60 Teilen einer aus gleichen Teilen bestehenden Mischung aus Trichlormonofluormethan und Dichlordifluormethan abgefüllt. Man erhält so ein Ärosolspray, der als Sonnenschutzmittel verwendet werden kann.

Beispiel 6

10 Teile Adipinsäureisopropyltetrahydrofurfurylester, 5 Teile Benzoesäurediäthylamid, 8 Teile Phthalsäuredimethylester und 2 Teile einer der Verbindungen der Formeln (1), (3), (4) oder (5) werden in 36 Teilen Erdnußöl und 36 Teilen Paraffinöl gelöst. Man erhält ein Sonnenschutzmittel mit Insekten abwehrender Wirkung.

Beispiel 7

2 Teile einer der Verbindungen der Formeln (1), (3), (4) oder (5), 10 Teile Glycerinmonostearat, 4 Teile Cetylalkohol, 1 Teil Natriumcetylsulfat, 1 Teil Stearinsäure und 5 Teile Glycerin werden zusammen innig vermengt und in 75 Teilen Wasser emulgiert. Man erhält eine Emulsion, die sich als nicht fettende Hautcreme sehr gut eignet und die behandelten Stellen gegen Sonnenbestrahlung schützt.

Patentanspruch:
Verwendung von Oxyketonen der Formel

— H
O

Il

-C-Ri

worin Ri einen Rest der Benzolreihe bedeutet, der in o-Stellung zur — CO —-Gruppe eine Oxygruppe und in p-Stellung zur —CO—-Gruppe eine gegebenenfalls verätherte Oxygruppe enthält, oder deren Salzen, als Schutzmittel für organische Stoffe gegen ultraviolette Strahlung.

35

In Betracht gezogene Druckschriften:
Deutsche Patentschrift Nr. 690 973;
deutsche Auslegeschrift Nr. 1 012 610.