DE1109172B

DE1109172B - Schutzmittel fuer organische Verbindungen gegen ultraviolette Strahlung

Info

Publication number: DE1109172B
Application number: DEC17994A
Authority: DE
Inventors: Dr Max Duennenberger; Dr Adolf-Emil Siegrist; Dr Erwin Maeder
Original assignee: Ciba Geigy AG; Ciba AG
Current assignee: Novartis AG; BASF Schweiz AG
Priority date: 1957-12-06
Filing date: 1958-12-05
Publication date: 1961-06-22
Also published as: FR893236A; NL105088C; GB893236A

Description

Die Erfindung bezieht sich auf die Verwendung von neuen Oxyketonen, welche, wie z. B. das Keton der Formel

der allgemeinen Formel

O O

Il il

Jx 1 O K-2 ^- -^i

entsprechen, in welcher R₁ einen Rest der Benzolreihe bedeutet, der in o-Stellung zur —CO-Gruppe eine Oxygruppe enthält, und R₂ einen cyclischen Rest darstellt, als Schutzmittel für organische Verbindungen gegen ultraviolette Strahlung.

Zu diesen neuen Verbindungen gelangt man nach an sich bekannten Methoden, beispielsweise indem man in Gegenwart von Friedel-Crafts-Katalysatoren Dihalogenide cyclischer Dicarbonsäuren auf Verbindungen der Benzolreihe, die mindestens eine gegebenenfalls verätherte Oxygruppe enthalten, einwirken läßt.

Die hierbei als Ausgangsstoffe dienenden cyclischen Dicarbonsäuredihalogenide — es werden vorzugsweise die Säurechloride verwendet — können als Ringsysteme beispielsweise heterocyclische Ringe, z. B. fünfgliedrige heterocyclische Ringe wie Pyridin, Thiophen oder Furan, oder aromatische Ringe enthalten. Im Falle der aromatischen Verbindungen kommen vorzugsweise Benzolringe in Betracht, wobei die betreffende Verbindung z. B. zwei über ein Brückenglied oder direkt miteinander verbundene Benzolkerne oder auch nur einen einzigen Benzolring enthalten kann. Die Dicarbonsäuredihalogenide können in den Ringsystemen noch weitere Substituenten enthalten, z. B. freie oder verätherte Oxygruppen.

Die als weitere Ausgangsverbindungen benötigten, die Reste R₁ ergebenden Verbindungen der Benzolreihe enthalten mindestens eine freie oder verätherte Oxygruppe. Es können beispielsweise bicyclische Verbindungen wie oxygruppenhaltige Diphenylverbindungen oder insbesondere monocyclische Verbindungen verwendet werden. Die Verbindungen können auch mehr als eine Oxygruppe, beispielsweise deren zwei oder drei enthalten, und in diesem Falle können die Oxygruppen alle frei (—OH) oder alle veräthert oder sie können zum Teil frei und zum Teil veräthert sein.

Schutzmittel für organische Verbindungen
gegen ultraviolette Strahlung

Anmelder:
CIBA Aktiengesellschaft, Basel (Schweiz)

Vertreter: Dr.-Ing. F. Wuesthoff, Dipl.-Ing. G. Puls

und Dipl.-Chem. Dr. rer. nat. E. Frhr. v. Pechmann, Patentanwälte, München 9, Schweigerstr. 2

Beanspruchte Priorität:
Schweiz vom 6. Dezember 1957

Dr. Max Dünnenberger, Birsfelden,

Dr. Adolf-Emil Siegrist, Basel,

und Dr. Erwin Maeder, Münchenstein (Schweiz),

sind als Erfinder genannt worden

Als gut geeignet erweisen sich z. B. die Verbindungen der allgemeinen Formel

in welcher X ein Wasserstoffatom, einen Alkylrest, einen Arylrest, vorzugsweise einen Benzolrest, eine gegebenenfalls veresterte Carboxylgruppe oder eine gegebenenfalls verätherte Oxygruppe, Y ein Wasserstoffatom oder eine gegebenenfalls verätherte Oxygruppe und Z eine gegebenenfalls verätherte Oxygruppe bedeutet. Gute Ergebnisse werden weiterhin mit solchen Verbindungen der Formel (3) erzielt, welche zwei Oxygruppen enthalten, die in m-Stellung zueinander stehen und wobei eine Oxygruppe oder beide Oxygruppen veräthert sein können.

Für die Umsetzung der Verbindungen der Benzolreihe mit den cyclischen Dicarbonsäurehalogeniden können allgemein Friedel-Crafts-Katalysatoren wie Borfluorverbindungen, Zinkchlorid, Zinn(IV)-chlorid, Phosphorsäure, Phosphorpentoxyd, Aluminium-

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3 4

bromid, Eisen(III)-chlorid oder vorzugsweise Alumi- »Dacron«, und vor allem Polyamide, wie Nylon und

niumchlorid verwendet werden. Diese Reaktionen »Perlon«.

lassen sich im übrigen in an sich bekannter Weise, d) Beschichtungs- und Appreturmittel für Textilien zweckmäßig in einem organischen, gegenüber den und Papier, z. B. solche auf Stärkebasis oder Casein-Ausgangsstoffen und dem Katalysator inerten Lösungs- 5 basis oder solche auf Kunstharzbasis, beispielsweise mittel durchführen. Auch die Abscheidung und Auf- aus Vinylacetat oder Derivaten der Acrylsäure,
arbeitung der erfindungsgemäß erhaltenen Ketone e) Lacke und Filme verschiedener Zusammenkann nach an sich bekannten Methoden erfolgen. setzung, z. B. solche aus Acetylcellulose, Vinylacetat, Durch Umkristallisieren in geeigneten Lösungsmitteln Alkydharzen oder Nitrocellulose. Eine besonders können die Ketone in sehr reinem Zustand erhalten io wichtige Verwendung für die neuen Oxyketone ist die werden. Einarbeitung in Verpackungsmaterialien, insbesondere In die Oxyketone der Formel (2) können gewünsch- die bekannten, durchsichtigen Folien aus regenerierter tenfalls nach an sich bekannten Methoden weitere Cellulose (Viskose), Acetylcellulose oder Polyäthylen. Substituenten eingeführt werden. Hierbei ist es in der Regel zweckmäßig, das Licht-Erfindungsgemäß stellen die neuen Oxyketone wert- 15 Schutzmittel der Masse zuzufügen, aus welcher diese volle Lichtschutzmittel für organische Substanzen dar. Folien hergestellt werden.

Dabei besitzen die Verbindungen selbst eine sehr gute f) Natur- oder Kunstharze, z. B. Epoxyharze, PoIy-

Lichtechtheit und weisen oberhalb 400 ΐημ keine esterharze, Polyenharze, Aldehydharze, wie Harnstoff-

wesentliche Absorption auf. oder Melamin-Formaldehyd-Kondensationsprodukte,

Diese Eigenschaft stellt eine wichtige Voraussetzung 20 sowie Emulsionen aus Kunstharzen (z. B. Öl-in-Wasser-

dar für die praktische Verwendbarkeit der Verbin- oder Wasser-in-Öl-Emulsionen). Hierbei kann das

düngen als Lichtschutzmittel für organische Stoffe Lichtschutzmittel zweckmäßig vor oder während der

gegen die energiereiche, ultraviolette Strahlung. Polymerisation bzw. Polykondensation eingesetzt

Grundsätzlich können die neuen Oxyketone als werden.

Lichtschutzmittel für alle diejenigen organischen 25 g) Hydrophobe, öl-, fett- oder wachshaltige Stoffe Substanzen verwendet werden, in welchen sie in wie Kerzen, Bodenwichse, Bodenbeize oder andere Lösung (darunter sind auch sogenannte feste Lösungen Holzbeizen, Möbelpolituren, insbesondere solche, die zu verstehen) oder mindestens in feine, vorzugsweise für die Behandlung heller, gegebenenfalls gebleichter mikrodisperse Verteilung gebracht werden können. Holzoberflächen bestimmt sind.
Demgemäß kommen sie beispielsweise als Lichtschutz- 30 h) Kosmetische Präparate, insbesondere Sonnenmittel für folgende Stoffe in Betracht, wobei es zweck- schutzöle und -cremes. Die Verwendung der neuen mäßig sein kann, die Oxyketone in einem passenden Oxyketone für diesen Zweck ist dann angezeigt, wenn Lösungsmittel zu lösen, bevor sie der zu schützenden neben der schädlichen, Hautrötung erzeugenden Substanz einverleibt werden: Wirkung der Strahlen mit einer Wellenlänge von 270

a) Zur Herstellung geformter Artikel wie Gespinste 35 bis 320 ηιμ auch die durch die ultravioletten Strahlen oder Folien, bestimmte Cellulosederivate, wie Viskose- mit höherer Wellenlänge (bis etwa 400 ηιμ) verursachte Spinnmasse, Acetylcellulose-Spinnmasse (einschließ- Bräunung der Haut verhindert werden soll.

lieh Cellulosetriacetat), Polymerisate oder Mischpoly- i) Zur Herstellung von Filterschichten für photo-

merisate aus Vinylchlorid, Vinylidenchlorid, Methacryl- graphische Zwecke, insbesondere für die Farbphoto-

säureestern. Styrol, oder zur Herstellung von voll- 40 graphie.

synthetischen Fasern bestimmte Massen wie Polyamid- Auf die unter b) und c) genannten Materialien

schmelzen oder Polyacrylnitrilspinnmassen; ferner zur faseriger Struktur können die Lichtschutzmittel in

Herstellung von Papier dienende Papiermassen (z. B. gleicher oder ähnlicher Weise aufgebracht werden wie

sogenannte Holländermasse). die bekannten Dispersionsfarbstoffe (Acetatseide-

b) Faserstoffe anderer Art, welche keine Textilstoffe 45 farbstoffe).

sind, die animalischen Ursprungs sein können, wie Es ist selbstverständlich, daß sich die neuen Oxy-

Federn. Haare, ferner Felle und Häute und aus ketone nicht nur als Lichtschutzmittel für ungefärbte,

letzteren durch natürliche oder chemische Gerbung sondern auch für gefärbte bzw. pigmentierte orga-

erhaltene Leder, sowie daraus verfertigte Fabrikate, nische Materialien eignen. Dabei wirkt sich der

ferner solche vegetabilischen Ursprungs, wie Stroh, 50 Lichtschutz auch auf die Farbstoffe aus, wodurch in

Holz, Holzbrei oder aus verdichteten Fasern bestehende manchen Fällen eine ganz erhebliche Lichtechtheits-

Fasermaterialien, wie Papier, Pappe oder Preßholz, so- verbesserung erzielt wird. Gegebenenfalls können die

wie aus letzteren hergestellte Fabrikate. Behandlung mit dem Lichtschutzmittel und der Färbe

c) Textilmaterialien ganz allgemein, die in beliebiger oder Pigmentierungsprozeß miteinander kombiniert Form, z. B. als Fasern, Fäden, Garne, Web- oder 55 werden.

Wirkwaren oder als Filz vorliegen können, und alle Je nach der Art des zu behandelnden Materials,

daraus gefertigten Fabrikate; solche Textilmaterialien Anforderungen an die Wirksamkeit und Dauerhaftig-

können bestehen aus: natürlichen Materialien anima- keit und andere Gegebenheiten können die Mengen

lischen Ursprungs wie Wolle und Seide oder vegetabi- des den betreffenden organischen Materialien einzu-

lischen Ursprungs wie Cellulosematerialien aus Baum- 60 verleibenden Lichtschutzmittels innerhalb ziemlich

wolle, Hanf, Flachs, Leinen, Jute und Ramie, ferner weiter Grenzen schwanken, beispielsweise etwa 0,01

aus halbsynthetischen Materialien, wie regenerierte bis 10 %> vorzugsweise 0,1 bis 2%> des Materials

Cellulose, ζ. Β. Kunstseide, Viskosen, einschließlich betragen, welches unmittelbar gegen ultraviolette

Zellwolle oder synthetischen Materialien, die durch Strahlung geschützt werden soll.

Polymerisation oder Mischpolymerisation erhältlich 65 In der britischen Patentschrift 665 371 wird die

sind, z. B. Polyacrylnitril wie »Orion«, »Pan« und Verwendung von Dihydroxy-benzo-phenonen als UV-

»Acrylan«, oder solchen, die durch Polykondensation Absorptionsmittel beschrieben. Diesen Verbindungen

erhältlich sind, wie Polyester, z. B. »Terylene«, gegenüber weisen aber die erfindungsgemäß zu ver-

wendenden, ultraviolettes Licht absorbierenden Substanzen eine breitere UV-Absorptionsbande und bessere Lichtechtheit auf.

In den Herstellungsvorschriften A und B und den Beispielen bedeuten die Teile, sofern nichts anderes bemerkt wird, Gewichtsteile, die Prozente Gewichtsprozente, und die Temperaturen sind in Celsiusgradeii angegeben.

Nachstehend ist unter A und B die Herstellung einer Anzahl neuer, der allgemeinen Formel (2) entsprechender Oxyketone beschrieben. Die darauf folgenden Beispiele betreffen den eigentlichen Erfindungsgegenstand, nämlich die Verwendung der Oxyketone als Lichtschutzmittel für organische Stoffe.

A. 22 Teile 1,3-Dioxybenzol und 20,4 Teile Terephthalsäuredichlorid werden in 350 Teilen Nitrobenzol verrührt. Man gibt bei 15° 28 Teile Alummiumchlorid zu, wobei die Temperatur nicht über 25° steigen soll. Anschließend rührt man 2 Stunden bei 75 bis 80° und gießt das Gemisch auf 500 Teile η-Salzsäure, die 50 Teile Eis enthält. Man rührt das Gemisch 15 Minuten, läßt es stehen und dekantiert das Wasser ab. Hierauf wäscht man dreimal mit je 700 Teilen Wasser und unterwirft hierauf das Reaktionsgemisch einer Wasserdampfdestillation. Man erhält so 31 Teile hellgelbe Kristalle. Nach dem Umkristallisieren aus Aceton—Wasser kristallisiert dasProdukt der Formel(l) in feinen Nadeln vom Schmelzpunkt 311 bis 314°.

Analyse:

Berechnet ... C 68,57, H 4,03;
gefunden ... C 68,64, H 4,18.

X_max = 255 πιμ (ε = 16 800),
298 πιμ (ε = 22 000),
333 ΐημ (ε = 21 750).

Dicke hergestellt. Nach dem Trocknen erhält man folgende Werte für die prozentuale Durchlässigkeit:

	Lichtdurchlässigkeit in %	nach 100 Stunden
Wellenlänge in m,«		Belichtung
	unbelichtet	am Fadeometer
		0
270 bis 340	0	0,5
350	0,5	4
360	3	17
370	14	44
380	42	63
390	62

B. 7,5 Teile der nach Herstellungsvorschrift A erhaltenen Verbindung werden bei 15 bis 20° während ³/₄ Stunden zu 80 Teilen 20°/oigom Oleum unter Rühren eingetragen. Dann wird V₂ Stunde bei 15 bis 20° nachgerührt, das Gemisch auf 200 Teilen Eis ausgetragen und die braune Lösung mit Natriumchlorid versetzt. Das ausgefallene Produkt wird genutscht, das Nutschgut in 60 Teilen heißem Wasser gelöst. Beim Abkühlen scheiden sich schwachgelblichgefärbte Kristalle der Formel H₃C-

Beispiel 2

10 000 Teile eines aus Hexamethylendiaminadipat in bekannter Weise hergestellten Polyamides in Schnitzelform werden mit 30 Teilen Titandioxyd (Rutilmodifikation) und 50 Teilen der nach Vorschrift B erhaltenen Verbindung der Formel (4) in einem Rollgefäß während 12 Stunden gemischt. Die so behandelten Schnitzel werden in einem mit Öl auf 300 bis 310° beheizten Kessel nach Verdrängung des Luftsauerstoffes durch überhitzten Wasserdampf geschmolzen und während einer halben Stunde gerührt. Die Schmelze wird hierauf unter StickstofFdruck von 5 atü durch eine Spinndüse ausgepreßt und die derart gesponnenen abgekühlten Fäden auf eine Spinnspule aufgewickelt. Die Reißfestigkeit der so erhaltenen Fäden nach dem Verstrecken geht unter Einfluß des Lichtes viel weniger zurück als diejenigen von sonst in gleicher Weise, jedoch ohne den Zusatz des sulfonierten Diketons hergestellten Fäden.

Beispiel 3

In einem Holländer wird eine Papiermasse hergestellt, bestehend aus 150 Teilen gebleichter Sulfitoder Sulfatcellulose, 60 Teilen Zinksulfid, 6 Teilen Aluminiumsulfat, 3 Teilen einer feindispersen wäßrigen Paste, die 25% des Azopigmentes der Formel

NO₂ OH

OH

HO-'

A/
SO₃H

HO₃S

'\__r>„X'\__OH
I Y ! Ii ^un

OH

aus, die einen Schmelzpunkt von über 350° aufweisen. Ausbeute: 10,5 Teile.

Das Produkt kann durch Umkristallisation aus Alkohol noch weiter gereinigt werden.

Beispiel 1

Aus einer 10°/₀igen acetonischen Acetylcelluloselösung, welche auf die Acetylcellulose berechnet 1 % des nach Vorschrift A erhaltenen Diketons der Formel (1) enthält, wird ein Film von ungefähr 40 μ enthält und etwa 5000 Teilen Wasser.

Das aus dieser Masse verfertigte Papier wird in ein Bad gebracht, hergestellt aus 100 Teilen eines pulverförmigen, härtbaren, wasserlöslichen Kondensationsproduktes aus 1 Mol Melamin und etwa 2 Mol Formaldehyd und 100 Raumteilen eines Gemisches, das aus einer Lösung von 1 Teil des nach Vorschrift A erhaltenen Lichtschutzmittels der Formel (1) in 19 Raumteilen Äthanol durch Verdünnen mit Wasser auf 100 Raumteile erhalten wurde.

Nach dem Entfernen der überschüssigen Harzlösung wird das Papier getrocknet.

Das auf diese Weise hergestellte Papier wird auf eine Unterlage, bestehend aus mit Melaminharz der obigen Zusammensetzung imprägniertem Seidenpapier, einer Schicht Phenolpapier und mit Melaminharz der obigen Zusammensetzung imprägniertem Filterpapier als Zwischenschicht 10 Minuten bei 140 bis 150° und 75 kg pro Quadratzentimeter Druck gepreßt.

Das erhaltene Laminat zeigt nach dem Belichten am Fadeometer eine wesentlich bessere Lichtechtheit als ein solches, das das Lichtschutzmittel der Formel (1) nicht enthält.

Wird das im obigen Beispiel verwendete Licht-Schutzmittel nur dem Melaminharzbad zugesetzt, das zur Imprägnierung des Seidenpapiers verwendet wird, so erhält man eine ähnlich gute Verbesserung der Lichtechtheit.

Beispiel 4

In einem Holländer wird eine Papiermasse hergestellt, bestehend aus 150 Teilen gebleichter Sulfitcellulose, 7,5 Teilen China-Clay, 6 Teilen Aluminiumsulfat, 3 Teilen des Sulfonierungsproduktes aus dem Farbstoff der Formel

N'

und etwa 5000 Teilen Wasser.

Das aus dieser Masse verfertigte Papier wird bei Raumtemperatur mit einer Streichmasse, bestehend aus 900 Teilen einer Mischung aus 28 % Polyvinylacetat, 2% eines wasserfreien Emulgators und 70% Wasser und 10 Teilen des nach Vorschrift A hergestellten Lichtschutzmittels der Formel (1), gelöst in 90 Teilen Wasser, bestrichen und bei 50 bis 60° getrocknet.

Das erhaltene Papier zeigt nach dem Belichten am Fadeometer eine bessere Lichtechtheit als ein solches, das ohne den Zusatz des Lichtschutzmittels hergestellt wurde.

Beispiel 5

50 Teile eines Alkyd-Melamin-Einbrennlackes, bestehend aus 47,5 Teilen eines cocosfettsäuremodifizierten, nicht trocknenden Alkydharzes, 31,6 Teilen Toluol, 12,5 Teilen einer konzentrierten Lösung eines mit Butanol teilweise verätherten Melamin-Formaldehyd-Kondensationsproduktes in Butanol, werden bei Raumtemperatur während 10 Minuten mit einer Lösung aus 0,15 Teilen Kupferphthalocyanin-tetramethoxy-propylsulfamid und 0,3 Teilen des nach Vorschrift A erhaltenen Lichtschutzmittels der Formel (1) in 10 Teilen Aceton vermischt.

Mit dieser Mischung wird eine Zinnfolie mit Hilfe eines Filmziehgerätes mit einem 0,2 mm dicken Naßfilm überzogen und anschließend 1 Stunde bei 120° eingebrannt. Über den so behandelten Film wird nach dem Abkühlen ein zweiter Film von gleicher Dicke gezogen, der in seiner Zusammensetzung dem ersten entspricht, jedoch den obengenannten Farbstoff nicht enthält. Nach dem Einbrennen zeigt der so erhaltene blaugefärbte zweischichtige Lackfilm beim Belichten am Fadeometer eine bessere Lichtechtheit als ein solcher, der das Lichtschutzmittel nicht enthält.

Beispiel 6

50 Teile eines Vinylharzlackes, bestehend aus 240 Teilen eines stabilisierten Polyvinylchlorides (z. B. 228 Teilen »Vinylite VMCH« der Union Carbide and Carbon Corp., stabilisiert mit 12,4 Teilen »Stabilisator Nr. 52« der Advance Solvents) und 24,6 Teilen Dioctylphthalat, 367,5 Teilen Methyl-äthyl-keton und 267,5 Teilen Toluol, werden bei Raumtemperatur 10 Minuten mit einer Lösung aus 0,133 Teilen Kupferphthalocyanin-tetramethoxy-propylsulfamid, 0,133 Teilen des nach Vorschrift A erhältlichen Lichtschutzmittels der Formel (1) in 11,5 Teilen Aceton vermischt.

Damit wird eine Zinnfolie mit Hilfe eines Filmziehgerätes mit einem 0,2 mm dicken Naßfilm überzogen und anschließend 5 Minuten bei 120° getrocknet. Über den so behandelten Film wird nach dem Abkühlen ein zweiter Film von gleicher Dicke gezogen, der in seiner Zusammensetzung dem ersten entspricht, jedoch den obengenannten Farbstoff nicht enthält. Anschließend wird wiederum 5 Minuten bei 120° getrocknet. Der so erhaltene blaugefärbte, zweischichtige Lackfilm zeigt nach dem Belichten am Fadeometer eine bessere Lichtechtheit als ein solcher, der das Lichtschutzmittel der Formel (1) nicht enthält.

(15) Beispiel 7

5 Teile der nach der Vorschrift A hergestellten Verbindung der Formel (1), 10 Teile Adipinsäureisopropyltetrahydrofurfurylester und 1 Teil Glycerinmonostearat werden in 84 Teilen Äthylalkohol gelöst. Man erhält eine gegen Sonnenbestrahlung schützende und Insekten abwehrende Lösung, die sich zum Einreiben unbedeckter Körperstellen ausgezeichnet eignet.

Beispiel 8 ^r

Man löst I¹I₂ Teile des in Vorschrift A beschriebenen Kondensationsproduktes [Formel (I)] in 96 Teilen Äthylalkohol und fügt noch 0,5 Teile Parfumöle hinzu. 40 Teile der so erhaltenen Lösung werden in einem mit Ventil versehenen Druckgefäß zusammen mit 60 Teilen einer aus gleichen Teilen bestehenden Mischung aus Trichlormonofluormethan und Dichlordifiuormethan abgefüllt. Man erhält so ein Aerosolsprühmittel, das als Sonnenschutzmittel verwendet werden kann.

40

45

55.

60

Beispiel 9

10 Teile Adipinsäureisopropyltetrahydrofurfurylester, 5 Teile Benzoesäurediäthylamid, 8 Teile Phthalsäuredimethylester und 2 Teile des in Vorschrift A beschriebenen Kondensationsproduktes [Formel (I)] werden in 36 Teilen Erdnußöl und 36 Teilen Paraffinöl gelöst. Man erhält ein Sonnenschutzmittel mit Insekten abwehrender Wirkung.

Beispiel 10

2 Teile des in Vorschrift A beschriebenen Kondensationsproduktes [Formel (I)], 10 Teile Glycerinmonostearat, 4 Teile Cetylalkohol, 1 Teil Natriumcetylsulfat, 1 Teil Stearinsäure und 5 Teile Glycerin werden zusammen innig vermengt und in 75 Teilen Wasser emulgiert. Man erhält eine Emulsion, die sich als nicht fettende Hautcreme sehr gut eignet und die behandelten Stellen gegen Sonnenbestrahlung schützt.

Beispiel 11

5 Teile Adipinsäureisopropyltetrahydrof urf urylester, 5 Teile Toluoylsäurediäthylamid, 3 Teile des in Vorschrift A beschriebenen Kondensationsproduktes [Formel (I)], 6 Teile Cetylalkohol, 14 Teile Vaselinöl, 10 Teile weißes Bienenwachs, 14 Teile Lanolin, 3 Teile Kakaobutter, 39,7 Teile Wasser und 0,3 Teile Natriumbenzoat werden durch inniges Vermischen zu einer

ausgezeichnet wirkenden, Insekten abwehrenden Sonnenschutzcreme verarbeitet.

Claims

PATENTANSPRÜCHE:

1. Verwendung von Oxyketonen der allgemeinen Formel

O O

Il I!

R₁ C R2 ^ Rl

als Schutzmittel für organische Stoffe gegen ultraviolette Strahlung, wobei in dieser Formel R₁ einen Benzolrest bedeutet, der in o-Stellung zur Ketogruppe eine Oxygruppe enthält und der darüber hinaus noch weitere freie oder verätherte

10

Oxygruppen, freie oder veresterte Carboxylgruppen, Alkylgruppen, Arylgruppen, Halogenatome oder Sulfonsäuregruppen enthalten kann, und wobei R₈ einen cyclischen organischen Rest darstellt.

2. Verwendung von Oxyketonen nach Anspruch 1, deren Benzolreste R₁ in 0- und p-Stellung zu den Ketogruppen Oxygruppen enthalten, wobei die in p-Stellung zu den Ketogruppen befindlichen Oxygruppen veräthert sind.

3. Verwendung von Oxyketonen nach Anspruch 1 und 2, in welchen R₂ einen Rest der Benzolreihe mit einem bis zwei Benzolringen, einen Furanrest oder einen Pyridinrest bedeuten.

In Betracht gezogene Druckschriften:
Britische Patentschrift Nr. 665 371.

Bei der Bekanntmachung der Anmeldung sind 3 Tafeln nebst Erläuterung ausgelegt worden.