DE1180081B

DE1180081B - Verfahren zur Herstellung von sauren Farb-stoffen der Anthrachinonreihe

Info

Publication number: DE1180081B
Application number: DEC24395A
Authority: DE
Inventors: Dr Rudi Beyerle; Dr Ernst Honold
Original assignee: Cassella Farbwerke Mainkur AG
Current assignee: Cassella Farbwerke Mainkur AG
Priority date: 1961-06-19
Filing date: 1961-06-19
Publication date: 1964-10-22

Description

Verfahren zur Herstellung von sauren Farbstoffen der Anthrachinorireihe Die deutsche Patentschrift 1029 964 betrifft ein Verfahren zur Herstellung von sauren Farbstoffen der Anthrachinonreihe der allgemeinen Formel in der R einen aliphatischen, cycloaliphatischen, aromatischen, araliphatischen oder heterocyclischen Rest bedeutet, der auch indifferente Substituenten tragen kann. Das Verfahren besteht darin, daß man die aus 1-Amino-4-halogenanthrachinon-2-sulfonsäuren mit Merkaptanen gemäß der deutschen Patentschrift 507 341 erhältlichen, in 4-Stellung durch eine Thioäthergruppe substituierten 1 Aminoanthrachinon-2-sulfonsäuren mit Oxydationsmitteln behandelt.
Es wurde nun gefunden, daß man die Anthrachinonderivate der obigen allgemeinen Formel, in der R einen aliphatischen oder aromatischen Rest bedeutet, auf viel einfachere Weise und, ausgehend von 1-Amino-4-halogenanthrachinon-2-sulfonsäuren, in einer einzigen Reaktionsstufe herstellen kann, wenn man die genannten Sulfonsäuren in Form ihrer Alkalisalze in wäßriger Lösung mit Alkalisalzen von Sulfinsäuren R - S02H, worin R einen aliphatischen oder aromatischen Rest bedeutet, bei erhöhter Temperatur umsetzt.
Kondensationen von Halogenanthrachinanen mit Sulfinsäuren sind bis jetzt nur in. einem Fall bekanntgeworden: In J. org. Chem., 24 (1959), S. 1001, wird von E. K 1 i n g s b e r g die Umsetzung einiger Halogenanthrachinone mit trockenem p-toluolsulfinsaurem Natrium in Diäthylenglykol-monoäthyläther als Lösungsmittel bei Temperaturen von 180 bis 200°C beschrieben. Die Ausbeuten sind bei diesem bekannten Verfahren zum Teil mäßig.
Es war daher überraschend, daß es erfindungsgemäß möglich ist, die Umsetzung der 1-Amino-4-halogenanthrachinon-2-sulfonsäuren mit Sulfinsä.uren in wäßriger Lösung bei Temperaturen von 90 bis 100°C mit guten Ausbeuten durchzuf`iihren, wobei die Alkalisalze der Reaktionsprodukte unmittelbar in reiner Form aus der Reaktionslösung auskristallisieren. Beispiel 1 76g des Natriumsalzes der 1-Amino-4-bromanthrachinon-2-sulfonsäure werden in 800 ccm Wasser mit 65 g benzolsulfinsaurem Natrium und 5 g Kupfersulfat unter Rühren zum Sieden erhitzt. Nach etwa 5 bis 6 Stunden läßt man erkalten, wobei das Natriumsalz der 1-Amino-4-benzolsulfonyl-anthrachinon-2-sulfonsäure auskristallisiert. Es wird abgesaugt und getrocknet.
Ausbeute 71 g = 80% der Theorie.
Der erhaltene Farbstoff färbt tierische und Polyamidfasern in leuchtendrotstichigorangegelben Tönen von guten Echtheitseigenschaften.
Beispiel 2 76g des Natriumsalzes der 1-Amino-4-bromanthrachinon-2-sulfonsäure werden in 700 ccm Wasser mit 48 g äthansulfinsaurem Natrium und 5 g Kupfersulfat unter Rühren 6 Stunden zum Sieden erhitzt. Nach dem Erkalten saugt man das ausgeschiedene Natriumsalz der 1-Amino-4-äthylsulfonylanthrachinon-2-sulfonsäure ab.
Ausbeute 61 g = 77,6% der Theorie.
Die fast farblose Lösung des Reaktionsproduktes in konzentrierter Schwefelsäure wird beim Zusatz von Paraformaldehyd rotviolett. Der neue Farbstoff färbt Wolle aus saurem Bad in orangegelben Tönen. Sein EgaIisiervermögen ist vorzüglich. 40 g des Natriumsalzes der 1-Amino-4-bromanthrachinon-2-sulfonsäure werden in 400 ccm Wasser mit 68 g 2,3,4-trichlorbenzolsulfinsaurem Natrium und 3 g Kupfersulfat unter Rühren 5 Stunden zum Sieden erhitzt. Nach dem Erkalten saugt man das so erhaltene Natriumsalz der 1-Amino-4-(2',3',4'-trichlorbenzolsulfonyl)-anthrachinon-2-sulfonsäure ab und kristallisiert dieses zur weiteren Reinigung aus VN asser um.
Ausbeute 44 g = 77,5% der Theorie.
Der erhaltene Farbstoff färbt Wolle aus saurem Bad in ziegelroten Tönen.

Claims

Patentanspruch Verfahren zur Herstellung von sauren Farbstoffen der Anthrachinonreihe der allgemeinen in der R einen aliphatischen oder aromatischen Rest bedeutet, der auch indifferente Substituenten tragen kann, dadurch gekennzeichn e t, daß man 1-Amino-4-halogenanthrachinon-2-sulfonsäuren in Form ihrer Alkalisalze in wäßriger Lösung mit Alkalisalzen von Sulfinsäuren R - S02H, worin R einen aliphatischen oder aromatischen Rest bedeutet, bei erhöhter Temperatur umsetzt.