DE1175242B - Verfahren zur Herstellung von AEthylenimin-N-aethylphosphonsaeure-dialkylestern - Google Patents
Verfahren zur Herstellung von AEthylenimin-N-aethylphosphonsaeure-dialkylesternInfo
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Description
- Verfahren zur Herste,liung von 2ithylenimin-N-äthylphosphonsäure-dialkylestern Zusatz zum Patent: 1 153 022 Gegenstand des Patentes 1153 022 ist ein Verfahren zur Herstellung von Äthylenimin-N-äthylphosphonsäure-dialkylestern, bei dem man Vinylphosphonsäure-dialkylester mit Äthylenimin, gegebenenfalls in Gegenwart von basischen Katalysatoren, umsetzt.
- Es wurde nunmehr in Abänderung des vorstehend genannten Verfahrens gefunden, daß man die Äthylenimin-N-äthylphosphonsäure-dialkylester auch erhält, wenn man Halogenäthylphosphonsäure-dialkylester mit Äthylenimin in Gegenwart von Säurebindemitteln in wäßriger Lösung umsetzt.
- Als Halogenäthylphosphonsäure-dialkylester seien insbesondere die Brom- und Chloräthylphosphonsäurediäthylester, -di-n-propylester und -di-n-butylester genannt. Als Säurebindemittel kommen verschiedene niedere aliphatische Amine, insbesondere tertiäreAmine, wie Triäthylamin, und Tripropylamin in Betracht.
- Die Mengenverhältnisse der einzusetzenden Reaktionskomponenten liegen vorzugsweise im Bereich der äquivalenten Mengen, jedoch ist in speziellen Fällen ein Überschuß der einen der beiden Komponenten, des Halogenäthylphosphonsäure-dialkylesters oder des Äthylenimins, ohne weiteres verwendbar. Gleichermaßen genügen für die Menge des zu verwendenden Säurebindemittels äquivalente Mengen, in den meisten Fällen jedoch wird ein Überschuß an Säurebindemittel ohne Nachteil eingesetzt.
- Zur Durchführung des Verfahrens werden die Reaktionskomponenten in wäßriger Lösung, zweckmäßig bei Temperaturen zwischen 0 und 10"C unter Rühren und unter Inertgasatmosphäre, zum Umsatz gebracht. Nach einer Reaktionsdauer von größenordnungsmäßig einem Tag bei etwa 0°C wird vorteilhaft noch einen weiteren Tag bei Raumtemperatur gerührt, anschließend das Reaktionsgemisch mit wäßrigem Alkali versetzt und mit einem organischen, in Wasser nicht löslichen Lösungsmittel, vorzugsweise einem aromatischen Kohlenwasserstoff, extrahiert.
- Nach dem Entfernen des organischen Lösungsmittels bleibt der herzustellende Ester bereits relativ rein zurück und kann durch anschließende Destillation vollends gereinigt werden.
- Die nach dem erfindungsgemäßen Verfahren erhaltenen Äthylenimin-N-äthylpho sphonsäure-dialkylester stellen in reiner Form beständige Verbindungen dar, die als Flammschutzmittel verwendbar sind.
- Beispiel 1 In eine Lösung von 6,4 g Äthylenimin und 20,2 g Triäthylamin in 50 cm3 Wasser werden bei 0°C unter Rühren und unter Stickstoff als Schutzgas langsam 17,15 g Bromäthylphosphonsäure-diäthylester einge- tragen. Der Ansatz wird noch 24 Stunden bei 0° C und 24 Stunden bei Raumtemperatur gerührt, anschließend mit 50 cm3 300/,der Natronlauge versetzt und mit 300 cm3 Benzol extrahiert. Nach dem Vertreiben des Benzols und überschüssigen Äthylenimins sowie Triäthylamins im Vakuum wird der rohe Äthylenimin-N-äthylphosphonsäure-diäthylester im Feinvakuum unter Stickstoff über eine kurze Kolonne destilliert.
- Der Ester geht praktisch ohne Vorlauf bei 57 bis 58 " C 0,01 mm über. Es bleibt ein geringer undestillierbarer Rest zurück.
- Beispiel 2 36 g (0,18 Mol) Chlo räthylphosphonsäure-diäthylester werden bei 75"C zu einer Lösung aus 18,5 g (0,203 Mol) Tetramethylammoniumhydroxyd in 50 ml Wasser und 40 ml (0,77 Mol) Äthylenimin innerhalb von 10 Minuten zugetropft. Die Reaktion ist schwach exotherm. Darauf wird bei 45C 3 Stunden gerührt und dann mit Eis abgekühlt. Nach der Zugabe von 30 ml einer 300/0eigen Natriumhydroxydlösung werden die Aminverbindungen mit insgesamt 300 ml Benzol ausgeschüttelt. Die leichtflüchtigen Substanzen werden abgezogen, und das Rohprodukt wird im Feinvakuum destilliert. Nach geringem Vorlauf geht der Äthylenimin-N-äthylphosphonsäure-diäthylester bei 52 bis 56"C/0,01 bis 0,005 mm über. n2D0 = 1,44505. Ausbeute 10,3 g (28 0/, der Theorie).
Claims (1)
- Patentanspruch: Abänderung des Verfahrens zur Herstellung von Äthylenimin - N - äthylphosphonsäure-dialkylestern gemäß Patent 1153 022, d a d u r c h g ekennzeichne t, daß man Halogenäthylphosphonsäure-dialkylester mit Äthylenimin in Gegenwart von Säurebindemitteln in wäßriger Lösung umsetzt.
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| DE (1) | DE1175242B (de) |
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1962
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