DE1174772B - Verfahren zur Herstellung von Isothiocyanaten - Google Patents

Description

• Verfahren zur Herstellung von Isothiocyanaten Zusatz zur Anmeldung : F 33193 IV / 12o -auslegeschrift 1167 331 Gegenstand der Hauptpatentanmeldung F 33193 IVb/ 12 0 (deutsche Auslegeschrift 1167 331) ist ein Verfahren zur Herstellung von Isothiocyanaten, dadurch gekennzeichnet, daß man Isocyaniddihalogenide mit Alkali- oder Erdalkalisulfiden oder Salzen mercaptogruppenhaltiger Verbindungen umsetzt.
• Die nach diesem Verfahren erhältlichen Isothiocyanate sollen als Zwischenprodukte oder als Schädlingsbekämpfungsmittel, , z. B. als Fungizide oder Nematozide, Verwendung finden.
• Bei der weiteren Bearbeitung wurde nun gefunden. daß man Isothiocyanate in einfacher Weise und mit guten Ausbeuten auch dadurch erhält, daß man lsocyaniddihalogenide mit den Sulfiden der V. Hauptgruppe des Periodensystems entsprechend folgendem Reaktionsschema zur Umsetzung bringt: 3R-N=C--X2 - YS53R-NCS + YSX3 In diesem Formelbild bedeutet R einen aliphatischen, cycloaliphatischen, aromatischen oder heterocyclischen Rest, während X ein Halogenatom darstellt. Y kann Phosphor, Arsen oder Antimon bedeuten.
• Für die Umsetzung geeignete Isocyaniddihalogenide sind beispielsweise das Methyl-, Butyl-, Dodecyl-, Cyclohexyl-, Benzyl-, und Phenylisocyaniddichlorid, Phenylisocyaniddifluorid, Phenylisocyaniddibromid, 4-Chlorphenyl-, 3-Nitrophenyl-, Naphthylisocyaniddichlorid und das tetramere Chlorcyan.
• Man führt die Reaktion zweckmäßigerweise in einem inerten Lösungsmittel, wie Xylol, Toluol oder Chlorbenzol, durch, indem man die Ausgangskomponenten bis zur völligen Lösung des Pentasulfids in dem betreffenden Lösungsmittel erhitzt.
• Nach Abdestillieren des Lösungsmittels und des entstehenden Sulfochlorids können die Isothiocyanate direkt durch Destillation isoliert werden.
• Beispiel 1 73 g 2, 5-Dichlorphenylisocyaniddichlorid und 22,2 g Phosphorpentasulfid werden bis zur Lösung 10 Stunden lang in 200 ml Xylol zum Sieden erhitzt. Nach völliger Lösung engt man im Vakuum ein und erhält durch nachfolgende Destillation 56 g 91 0/o der Theorie des 2,5-Dichlorphenylsenföls vom Kp.12 143 bis 147"C.
• Beispiel 2 54 g Cyclohexylisocyaniddichlorid werden unter Zusatz von 22, 2 g Phosphorpentasulfid in 150 ml Xylol 2 Stunden lang bis zur Lösung erhitzt. Nach dem Einengen erhält man 35 g = 82,5010 der Theorie des Cyclohexylsenföls vom Kr. 11 96 bis 99°C.
• Beispiel 3 Analog zu der Arbeitsweise gemäß Beispiel 1 werden entsprechende Isocyaniddichloride mit Phosphorpentasulfid zu den folgenden Verbindungen umgesetzt: Kp.12 120 bis 122°C Kp.io 145 bis 148°C Kp.12 114 bis 117°C Beispiel 4 Zur Bestimmung der nematoziden Wirkung werden die angegebenen Verbindungen in den angegebenen Dosierungen in Töpfen mit einem halben Liter Erde vermischt, welche mit Meloidogyne spec. verseucht ist. Die Töpfe stehen 1 Woche lang verschlossen bei 20"C und werden anschließend mit Salat besät und bei einer Temperatur von 27° C aufgestellt.
• Nach weiteren 4 Wochen erfolgt die Bonitierung der Wurzeln auf Gallenbefall. Im Vergleich zur unbehandelten Kontrolle ergeben sich die folgenden Wirkungsgrade in Prozenten. Dabei bedeutet 100%, daß der Befall vollständig vermieden worden ist. 0% bedeutet, daß die behandelten Pflanzen genauso stark befallen worden sind wie die Pflanzen der unbehandelten Kontrolle.

  Abtötung in °/0

  bei Konzentrationen von

  200ppm 100ppm SOppm

  ½)NCS 100 100 100

  Cl

  C1 C1

  S NCS 100 98 80

  $ ACS 100 100 100

  59 NCS 100 98 95

  CFi

  Abtötung in °/0

  bei Konzentrationen von

  200ppn I loOppm 50

  - NCS 100 100 O

  Beispiel 5 201 g tetrameres Chlorcyan werden unter Zusatz von 60 g Phosphorpentasulfid in 400 ml Xylol 4 Stunden lang auf 140"C erhitzt. Hierbei tritt unter Dunkelfärbung Lösung ein. Nach Abdestillieren des Lösungsmittels erhält man in guter Ausbeute 2,4-Dichlor-6-isothiocyanato-triazin vom Kr. 16 140 bis 148"C; F. 90 bis 92°C.
• Beispiel 6 9 g 2,5-Dichlorphenylisocyaniddichlorid und 5 g Antimonpentasulfid werden in 200 ml Xylol 5 Stun- -den erhitzt. Man filtriert, engt im Vakuum ein und erhält das 2,5-Dichlorphenylsenföl vom Kp.it 145 bis 147°C.

Claims (1)

1. Patentanspruch : Verfahren zur Herstellung von Isothiocyanaten, dadurch gekennzeichnet, daß man in Abänderung der Hauptpatentanmeldung F33193IVb/12 o(deutsche Auslegeschrift 1167331) hier Isocyaniddihalogenide mit Sulfiden der V. Hauptgruppe des Periodensystems umsetzt.