DE1293754B - N-trifluormethylierte Sulfensaeureamide und Verfahren zu deren Herstellung - Google Patents

N-trifluormethylierte Sulfensaeureamide und Verfahren zu deren Herstellung

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DE1293754B
DE1293754B DEF49313A DEF0049313A DE1293754B DE 1293754 B DE1293754 B DE 1293754B DE F49313 A DEF49313 A DE F49313A DE F0049313 A DEF0049313 A DE F0049313A DE 1293754 B DE1293754 B DE 1293754B
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sulfenic acid
cof
trifluoromethylated
acid amides
fluorocarbonyl
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Dr Erich
Klauke
Kuehle
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    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
    • A01N47/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having no bond to a nitrogen atom
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Description

Es ist bereits bekannt, daß man N-Trifluormethylarylamine mit Sulfensäurehalogeniden in Gegenwart tertiärer Stickstoffbasen als Säureakzeptor zu N-trifluormethylierten Sulfensäureamiden umsetzen kann (s. deutsche Patentschrift 1 161 262).
Gegenstand der Erfindung sind nun N-trifluormethylierte Sulfensäureamide der allgemeinen Formel
COF
worin R1 für Wasserstoff, Chlor, Nitro, niedermolekulares Alkyl oder Trifluormethyl steht und R2 Trichlormethyl oder Dichlorfluormethyl bedeutet.
Diese Verbindungen erhält man, wenn man Fluorcarbonyl-N-trifluormethylarylamine der allgemeinen Formel
COF
NH
R1 CF3
in an sich bekannter Weise mit einem Sulfensäure-
COF
NH+ ClS-CCl2F CF3
halogenid der allgemeinen Formel
R2 —SX
umsetzt.
Unter niedermolekularem Alkyl werden aliphatische Reste mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen verstanden. Die als Ausgangsverbindungen Verwendung findenden Fluorcarbonyl-N-trifluormethylarylamine können z. B. gemäß dem Verfahren der deutschen Patentschrift 1 170 414 erhalten werden. Als für das Verfahren Verwendung findende Ausgangsverbindungen seien beispielhaft genannt: 3- oder 4-Fluorcarbonyl - N - trifluormethylanilin, 2 - Fluorcarbonyl-5 - chlor - N - trifluormethylanilin,
5 - nitro - N - trifluormethylanilin,
6 - chlor - N - trifluormethylanilin,
carbonyl-N-trifluormethylanilin.
Auch die für das Verfahren Verwendung findenden Sulfensäurehalogenide sind bekannt. Folgende Verbindungen seien genannt: Perchlormethylmercaptan, Fluordichlormethansulfensäurechlorid.
Das erfindungsgemäße Verfahren sei am Beispiel der Umsetzung von 3-Fluorcarbonyl-N-trifluormethylanilin mit Fluordichlormethansulfensäurechlorid erläutert:
3 - Fluorcarbonyl-3 - Fluorcarbonyl-3 - Nitro - 4 - fluor-
COF
TAA1
N — SCFCl2
Pro Mol Arylamin wird im allgemeinen etwa die äquimolare Menge Sulfensäurehalogenid verwendet. Sinngemäß wird das als Säureakzeptor Verwendung findende tertiäre organische Amin in mindestens äquimolarer Menge verwendet, so daß pro Mol bei der Reaktion frei werdendem Halogenwasserstoff mindestens 1 Mol tertiäres organisches Amin zur Verfugung steht.
Der Säureakzeptor kann gegebenenfalls auch im Überschuß bis zu etwa 30% Verwendung finden.
Als tertiäre organische Amine seien beispielsweise genannt: Triäthylamin, Pyridin bzw. durch niedermolekulare Alkylreste substituierte Pyridine, Chinoline oder Dimethylbenzylamin.
Das erfindungsgemäße Verfahren wird im Temperaturbereich von etwa O bis 500C durchgeführt, wobei zweckmäßigerweise in Gegenwart eines inerten organischen Lösungsmittels, wie z. B. Methylenchlorid, Chloroform, Benzol, Chlorbenzol oder Dioxan, gearbeitet wird. Die Aufarbeitung der Ansätze erfolgt in üblicher Weise.
Die neuen Verbindungen sind thermisch außerordentlich stabil; sie lassen sich trotz Anwesenheit der Fluorcarbonylgruppe unzersetzt und ohne Nebenreaktion destillieren. Die neuen Sulfensäureamide können als Pflanzenschutzmittel mit fungizider Wirkung sowie als Zwischenprodukte für weitere Umsetzungen Verwendung finden.
Beispiel 1
Zu einer Lösung von 103,5 g 3-Fluorcarbonyl-N-trifluormethylanilin und 85 g Fluordichlormethansulfensäurechlorid in 200 ml Benzol tropft man bei Raumtemperatur 55 g Triäthylamin zu und läßt die CF3
Reaktionstemperatur bis 40 C ansteigen. Nach Abklingen der exothermen Reaktion rührt man etwa 20 Minuten nach, saugt vom Triäthylammoniumhydrochlorid ab und engt die benzolische Lösung im Vakuum ein. Durch nachfolgende Destillation erhält man 136 g des N-trifluormethylierten Sulfensäureamide der Formel
COF
N — SCFCU
' CF3
Kp. 118 bis 125C/11 Torr.
In analoger Weise erhält man folgende Verbindungen :
N — SCFCl1
COF
Kp.2() 145 bis 150 C
SCFCl2
COF
Kp.15 140 bis 145 C
Cl
N — SCFCl,
γ CF3
COF
Κρ.,3 142 bis 147 C
Beispiel 2
Nach den Angaben im Beispiel 1 erhält man aus 98 g 4-Fluorcarbonyl-N-trifluormethylanilin und 80 g Fluordichlormethansulfensäurechlorid 108 g des N-trifluormethylierten Sulfensäureamids der Formel
N — SCFCl7
CF3 Das 2-Fluorcarbonyl-N-trifluormethylanilin ist wie folgt erhalten worden: In einem Reaktionsgefäß aus rostfreiem Stahl mit Rührer, Rückflußkühler und Gasableitung werden 750 ml wasserfreie Fluorwasserstoffsäure vorgelegt. Bei einer Innentemperatur von ungefähr 00C läßt man hierzu in 3 Stunden 500 g 2-Trichlormethylphenylisocyanat (Kp. 138 C/ 10 Torr, ni:: 1,5872) eintropfen. Dabei tritt eine kräftige Chlorwasserstoffentwicklung ein. Nach der
ίο Zugabe wird langsam bis zu einer Temperatur von 20 C angewärmt und nach beendeter Chlorwasserstoffentwicklung durch Destillation aufgearbeitet. Man erhält 274 g (63% der Theorie) 2-Fluorcarbonyl-N-trifluormethylanilin vom Kp. 70 bis 72 C/ 16 Torr; nf: 1,4705.
In analoger Weise erhält man:
COF
Kp. 123 bis 128 C/11 Torr In analoger Weise erhält man:
CF3-N-SCFCl2
Kp.17 142 bis 148 C
bis 158 C COF
155 CF3 —
N —
I
V
bis 145 C COF
138 B
eist
SCFCl2
CH3
»iel 3
COF
Kp.u 116 bis 124 C
In eine Lösung von 69 g 2-Fluorcarbonyl-N-tri-Huormethylanilin und 56,5 g Fluordichlormethansulfensäurechlorid in 250 ml Benzol tropft man bei 45 Kp.n 157 bis 162 C Raumtemperatur 45 g Dimethylbenzylamin so ein, daß die Innentemperatur auf 30 C gehalten wird. Man rührt etwa 30 Minuten nach, saugt vom Ammoniumsalz ab und destilliert das Filtrat im Vakuum. Man erhält 77 g des trifluormethylierten Sulfensäureamids der Formel
COF
N — SCCl,
Beispiel 4
(X
COF
N-SCFCl2
CF3
Kp. 132 bis 136 C/13 Torr; ni': 1,4929 In entsprechender Weise erhält man:
COF
v ν Ν -SCCl3 CF3
Kp. 148 bis 151 C/13 Torr
Zur Lösung von 31 g 3-Fluorcarbon)'l-5-nitro-N-trifluormethylanilin und 22 g Fluordichlormethansulfenchlorid in 100 ml Toluol tropft man bei Raumtemperatur 14,5 g Triäthylamin in dem Maße ein, daß die Innentemperatur 40 C nicht übersteigt.
Nach Beendigung der Reaktion schüttelt man die Toluollösung mit Wasser aus, trocknet, engt im Vakuum ein und destilliert den Rückstand (46 g). Durch Destillation erhält man 34 g der Verbindung der Formel
NO2
'( ^- N — SCFCl2
COF Lhi
Kp. 130 C/0,3 mm

Claims (2)

Patentansprüche:
1. N-trifluormethylierte Sulfensäureamide der allgemeinen Formel
COF
—S —R2
R1
CF,
worin R1 für Wasserstoff, Chlor, Nitro, niedermolekulares Alkyl oder Trifluormethyl steht und R2 Trichlormethyl oder Dichlorfluormethyl bedeutet.
2. Verfahren zur Herstellung von N-trifluormethylierten Sulfensäureamiden gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man in an sich bekannter Weise Fluorcarbonyl-N-trifluormethylarylamine der allgemeinen Formel
COF
R1
NH
CF3
mit einem Sulfensäurehalogenid der allgemeinen Formel
2 —SX
umsetzt.
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DE1161262B (de) * 1961-07-26 1964-01-16 Bayer Ag Verfahren zur Herstellung N-trifluormethylierter Sulfenamide

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