DE1293754B - N-trifluormethylierte Sulfensaeureamide und Verfahren zu deren Herstellung - Google Patents
N-trifluormethylierte Sulfensaeureamide und Verfahren zu deren HerstellungInfo
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Description
Es ist bereits bekannt, daß man N-Trifluormethylarylamine
mit Sulfensäurehalogeniden in Gegenwart tertiärer Stickstoffbasen als Säureakzeptor zu N-trifluormethylierten
Sulfensäureamiden umsetzen kann (s. deutsche Patentschrift 1 161 262).
Gegenstand der Erfindung sind nun N-trifluormethylierte Sulfensäureamide der allgemeinen Formel
COF
worin R1 für Wasserstoff, Chlor, Nitro, niedermolekulares
Alkyl oder Trifluormethyl steht und R2 Trichlormethyl oder Dichlorfluormethyl bedeutet.
Diese Verbindungen erhält man, wenn man Fluorcarbonyl-N-trifluormethylarylamine
der allgemeinen Formel
COF
NH
R1 CF3
in an sich bekannter Weise mit einem Sulfensäure-
COF
NH+ ClS-CCl2F
CF3
halogenid der allgemeinen Formel
R2 —SX
R2 —SX
umsetzt.
Unter niedermolekularem Alkyl werden aliphatische Reste mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen verstanden.
Die als Ausgangsverbindungen Verwendung findenden Fluorcarbonyl-N-trifluormethylarylamine
können z. B. gemäß dem Verfahren der deutschen Patentschrift 1 170 414 erhalten werden. Als für das
Verfahren Verwendung findende Ausgangsverbindungen seien beispielhaft genannt: 3- oder 4-Fluorcarbonyl
- N - trifluormethylanilin, 2 - Fluorcarbonyl-5 - chlor - N - trifluormethylanilin,
5 - nitro - N - trifluormethylanilin,
6 - chlor - N - trifluormethylanilin,
carbonyl-N-trifluormethylanilin.
carbonyl-N-trifluormethylanilin.
Auch die für das Verfahren Verwendung findenden Sulfensäurehalogenide sind bekannt. Folgende Verbindungen
seien genannt: Perchlormethylmercaptan, Fluordichlormethansulfensäurechlorid.
Das erfindungsgemäße Verfahren sei am Beispiel der Umsetzung von 3-Fluorcarbonyl-N-trifluormethylanilin
mit Fluordichlormethansulfensäurechlorid erläutert:
3 - Fluorcarbonyl-3 - Fluorcarbonyl-3 - Nitro - 4 - fluor-
COF
TAA1
N — SCFCl2
Pro Mol Arylamin wird im allgemeinen etwa die äquimolare Menge Sulfensäurehalogenid verwendet.
Sinngemäß wird das als Säureakzeptor Verwendung findende tertiäre organische Amin in mindestens
äquimolarer Menge verwendet, so daß pro Mol bei der Reaktion frei werdendem Halogenwasserstoff
mindestens 1 Mol tertiäres organisches Amin zur Verfugung steht.
Der Säureakzeptor kann gegebenenfalls auch im Überschuß bis zu etwa 30% Verwendung finden.
Als tertiäre organische Amine seien beispielsweise genannt: Triäthylamin, Pyridin bzw. durch niedermolekulare
Alkylreste substituierte Pyridine, Chinoline oder Dimethylbenzylamin.
Das erfindungsgemäße Verfahren wird im Temperaturbereich von etwa O bis 500C durchgeführt,
wobei zweckmäßigerweise in Gegenwart eines inerten organischen Lösungsmittels, wie z. B. Methylenchlorid,
Chloroform, Benzol, Chlorbenzol oder Dioxan, gearbeitet wird. Die Aufarbeitung der
Ansätze erfolgt in üblicher Weise.
Die neuen Verbindungen sind thermisch außerordentlich stabil; sie lassen sich trotz Anwesenheit
der Fluorcarbonylgruppe unzersetzt und ohne Nebenreaktion destillieren. Die neuen Sulfensäureamide
können als Pflanzenschutzmittel mit fungizider Wirkung sowie als Zwischenprodukte für weitere
Umsetzungen Verwendung finden.
Zu einer Lösung von 103,5 g 3-Fluorcarbonyl-N-trifluormethylanilin
und 85 g Fluordichlormethansulfensäurechlorid in 200 ml Benzol tropft man bei
Raumtemperatur 55 g Triäthylamin zu und läßt die CF3
Reaktionstemperatur bis 40 C ansteigen. Nach Abklingen der exothermen Reaktion rührt man
etwa 20 Minuten nach, saugt vom Triäthylammoniumhydrochlorid ab und engt die benzolische Lösung
im Vakuum ein. Durch nachfolgende Destillation erhält man 136 g des N-trifluormethylierten Sulfensäureamide
der Formel
COF
N — SCFCU
' CF3
Kp. 118 bis 125C/11 Torr.
Kp. 118 bis 125C/11 Torr.
In analoger Weise erhält man folgende Verbindungen :
N — SCFCl1
COF
Kp.2() 145 bis 150 C
SCFCl2
COF
Kp.15 140 bis 145 C
Cl
N — SCFCl,
γ CF3
COF
Κρ.,3 142 bis 147 C
Nach den Angaben im Beispiel 1 erhält man aus 98 g 4-Fluorcarbonyl-N-trifluormethylanilin und 80 g
Fluordichlormethansulfensäurechlorid 108 g des N-trifluormethylierten Sulfensäureamids der Formel
N — SCFCl7
CF3 Das 2-Fluorcarbonyl-N-trifluormethylanilin ist wie
folgt erhalten worden: In einem Reaktionsgefäß aus rostfreiem Stahl mit Rührer, Rückflußkühler
und Gasableitung werden 750 ml wasserfreie Fluorwasserstoffsäure vorgelegt. Bei einer Innentemperatur
von ungefähr 00C läßt man hierzu in 3 Stunden
500 g 2-Trichlormethylphenylisocyanat (Kp. 138 C/
10 Torr, ni:: 1,5872) eintropfen. Dabei tritt eine
kräftige Chlorwasserstoffentwicklung ein. Nach der
ίο Zugabe wird langsam bis zu einer Temperatur von
20 C angewärmt und nach beendeter Chlorwasserstoffentwicklung durch Destillation aufgearbeitet.
Man erhält 274 g (63% der Theorie) 2-Fluorcarbonyl-N-trifluormethylanilin
vom Kp. 70 bis 72 C/ 16 Torr; nf: 1,4705.
In analoger Weise erhält man:
In analoger Weise erhält man:
COF
Kp. 123 bis 128 C/11 Torr In analoger Weise erhält man:
CF3-N-SCFCl2
Kp.17 142 bis 148 C
bis | 158 | C | COF | |
155 | CF3 | — | ||
N — I |
||||
V | ||||
bis | 145 | C | COF | |
138 | B | |||
eist | ||||
SCFCl2 | ||||
CH3 | ||||
»iel 3 |
COF
Kp.u 116 bis 124 C
In eine Lösung von 69 g 2-Fluorcarbonyl-N-tri-Huormethylanilin
und 56,5 g Fluordichlormethansulfensäurechlorid in 250 ml Benzol tropft man bei 45 Kp.n 157 bis 162 C
Raumtemperatur 45 g Dimethylbenzylamin so ein, daß die Innentemperatur auf 30 C gehalten wird.
Man rührt etwa 30 Minuten nach, saugt vom Ammoniumsalz ab und destilliert das Filtrat im
Vakuum. Man erhält 77 g des trifluormethylierten Sulfensäureamids der Formel
COF
N — SCCl,
(X
COF
N-SCFCl2
CF3
Kp. 132 bis 136 C/13 Torr; ni': 1,4929 In entsprechender Weise erhält man:
COF
v ν Ν -SCCl3
CF3
Kp. 148 bis 151 C/13 Torr
Zur Lösung von 31 g 3-Fluorcarbon)'l-5-nitro-N-trifluormethylanilin
und 22 g Fluordichlormethansulfenchlorid in 100 ml Toluol tropft man bei Raumtemperatur
14,5 g Triäthylamin in dem Maße ein, daß die Innentemperatur 40 C nicht übersteigt.
Nach Beendigung der Reaktion schüttelt man die Toluollösung mit Wasser aus, trocknet, engt im
Vakuum ein und destilliert den Rückstand (46 g). Durch Destillation erhält man 34 g der Verbindung
der Formel
NO2
'( ^- N — SCFCl2
'( ^- N — SCFCl2
COF Lhi
Kp. 130 C/0,3 mm
Claims (2)
1. N-trifluormethylierte Sulfensäureamide der allgemeinen Formel
COF
—S —R2
R1
CF,
worin R1 für Wasserstoff, Chlor, Nitro, niedermolekulares
Alkyl oder Trifluormethyl steht und R2 Trichlormethyl oder Dichlorfluormethyl bedeutet.
2. Verfahren zur Herstellung von N-trifluormethylierten
Sulfensäureamiden gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man in an sich bekannter Weise Fluorcarbonyl-N-trifluormethylarylamine
der allgemeinen Formel
COF
R1
NH
CF3
mit einem Sulfensäurehalogenid der allgemeinen Formel
2 —SX
umsetzt.
Priority Applications (7)
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---|---|---|---|
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Family Applications (1)
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Citations (1)
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Patent Citations (1)
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CH487861A (de) | 1970-03-31 |
GB1146566A (en) | 1969-03-26 |
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