DE1174059B - Mit einem Harzueberzug versehene Vinylchlorid-polymerisat-Teilchen als verstaerkendeFuellstoffe in thermoplastischen Formmassen - Google Patents

Mit einem Harzueberzug versehene Vinylchlorid-polymerisat-Teilchen als verstaerkendeFuellstoffe in thermoplastischen Formmassen

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DE1174059B
DE1174059B DEI14134A DEI0014134A DE1174059B DE 1174059 B DE1174059 B DE 1174059B DE I14134 A DEI14134 A DE I14134A DE I0014134 A DEI0014134 A DE I0014134A DE 1174059 B DE1174059 B DE 1174059B
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Description

BUNDESREPUBLIK DEUTSCHLAND
DEUTSCHES
PATENTAMT
AUSLEGESCHRIFT
Internat. KL: C 08 f
Deutsche Kl.: 39 b-22/01
Nummer: 1174 059
Aktenzeichen: 114134IV c / 39 b
Anmeldetag: 19. Dezember 1957
Auslegetag: 16. Juli 1964
Aus der USA.-Patentschrift 2 592 510 sind Klebstoffdispersionen bekannt, die durch Mischen von Polyvinylacetatemulsionen mit getrennt hergestellten Harnstoff-Formaldehyd-Vorkondensaten, Sprühtrocknen der Emulsion und Emulgieren des getrockneten Gemisches in Wasser hergestellt worden sind. Die Erzeugung eines wasserunlöslichen wärmehärtbaren Harzüberzuges »in situ« aus Harnstoff und Formaldehyd oder anderen mit Formaldehyd kondensierbaren Verbindungen ist dabei nicht vorgesehen. In der französischen Patentschrift 890 360 ist die Einarbeitung von Zusätzen in Polyvinylchlorid durch gleichzeitige Zerstäubung einer wäßrigen Polyvinylchloridemulsion und einer Lösung bzw. Suspension von Zusätzen in Wasser oder einem organischen Lösungsmittel und das Trocknen der Mischung mit Hilfe von heißer Luft beschrieben. Aus der USA.-Patentschrift 2 600 681 ist noch ein Verfahren zur Herstellung von Filmen bekannt, bei dem ein wasserlöslicher Methylolmelaminäther in einer wäßrigen Dispersion mit einem Gehalt an einem wasserunlöslichen thermoplastischen Vinylhalogenidpolymer gelöst wird. Eine Kondensation des Methylolmelaminäthers bzw. anderer Stoffe »in situ« in einem Polyvinylchloridlatex oder gar eine Kondensation mit einem Aldehyd ist dabei ebenfalls nicht vorgesehen, sondern es werden die Bestandteile lediglich durch Rühren vermischt. Ferner ist noch aus der französischen Patentschrift 868 522 ein Verfahren zur Modifizierung von Phenol-Formaldehydharzen unter anderem mit Polyvinylchlorid bekannt, bei dem die obere Grenze des zugesetzten Polyvinylchlorids 50% beträgt. Die Modifizierung erfolgt durch Mischen von Polyvinylchloridpulver mit dem Phenol-Formaldehydharz. Schließlich ist aus der schweizerischen Patentschrift 221 004 die Herstellung beständiger wäßriger Dispersionen bekannt, die unter anderem Polyvinylchlorid und ein Harnstoff-Formaldehyd-Kondensationsprodukt enthalten und sich zur Erzeugung von Überzügen auf Materialien von faseriger Struktur eignen. Diese Dispersionen werden hergestellt sowohl durch Mischen von Polyvinylchloriddispersionen mit wäßrigen Lösungen eines Vorkondensates, als auch durch das Überziehen der Polyvinylchloridteilchen mit einem »in situ« hergestellten wärmehärtbaren Harz. Unbekannt ist jedoch die Verwendung der gemäß des Standes der Technik hergestellten, modifizierten Polyvinylchloridteilchen als Füllstoffe in thermoplastischen Massen auf der Grundlage von natürlichem oder synthetischemKautschuk oderVinylpolymerisaten.
Es wurde nun gefunden, daß Vinylchloridpolymerisatteilchen, die mit einem wärmehärtbaren Harz-Mit einem Harzüberzug versehene Vinylchloridpolymerisat-Teilchen als verstärkende Füllstoffe
in thermoplastischen Formmassen
Anmelder:
Imperial Chemical Industries Limited, London
Vertreter:
Dr.-Ing. H. Flocke
und Dipl.-Ing. H. Bohr,
Patentanwälte, München 5, Müllerstr. 31
Als Erfinder benannt:
Kenneth Barry Jarrett,
Welwyn, Hertfordshire (Großbritannien)
Beanspruchte Priorität:
Großbritannien vom 20. Dezember 1956 (38 842), vom 4. Dezember 1957
Überzug versehen worden sind, als verstärkende Füllstoffe in thermoplastischen Formmassen auf der Grundlage von natürlichem oder synthetischem Kautschuk oder Vinylpolymerisaten geeignet sind, wobei die zu verwendenden Polymerisatteilchen nach bekannten Verfahren durch das Bilden eines wärmehärtbaren Harzüberzuges auf Vinylchloridpolymerisatteilchen in wäßriger Dispersion durch Polykondensation eines wasserlöslichen Aldehyds mit einer wasserlöslichen Verbindung hergestellt worden sind. Normalerweise weisen die zu verwendenden Vinylchloridpolymerisatteilchen als Überzug mindestens ein Gewichtsteil wärmehärtbares Aldehydharz auf je 100 Gewichtsteile überzogene Polymerisatteilchen auf. Diese Menge reicht nicht aus, um die Polymerteilchen im Latex zu koagulieren. In dem Maße, wie die Menge des wärmehärtbaren Aldehydharzüberzuges erhöht wird, wird die Handhabung der überzogenen Polymerteilchen oder der sie enthaltenden Massen bei Arbeitsweisen, wie Malen und Kalandern, erschwert. Es wurde festgestellt, daß geeignete Mengen von wärmehärtbaren Aldehydharzüberzügen wenige Teile, normalerweise weniger als 25 Gewichtsteile je 100 Gewichtsteile überzogene Polymerteilchen sind. Die optimale Menge des Aldehydharzes hängt von dem speziell zu verwendenden Aldehydharz ab und kann durch Versuch leicht bestimmt werden.
Es wurde festgestellt, daß besonders große Verbesserungen der Festigkeit und anderen Eigenschaften
409 630/404·
vonKautschuk, insbesondere synthetischen Kautschukmassen, beispielsweise kautschukartigen Butadien-Acrylnitril-Mischpolymerisaten, dann erzielt werden, wenn als mit diesen innig vermischter Füllstoff mit Resorcin-Formaldehydharz überzogene Vinylchloridpolymerisatteilchen in solchen Mengen verwendet werden, daß 2 bis 7 Gewichtsteile des genannten Harzes je 100 Gewichtsteile des Gemisches vorhanden sind, wobei die den Kern der Teilchen bildende Menge des Vinylchloridpolymers von sekundärer Bedeutung ist. Weiterhin wurde festgestellt, daß erfindungsgemäß auch Verbesserungen der Schlagfestigkeit von Polyvinylchlorid erreichtwerden. So können Verbesserungen hinsichtlich der Schlagfestigkeit von Polyvinylchlorid durch Verwendung von mit Resorcin-Formaldehydharz überzogenen Polymerteilchen als mit dem Polyvinylchlorid innig vermischter Füllstoff in solchen Mengen, daß 0,2 bis 7 Gewichtsteile des genannten Harzes je 100 Gewichtsteile der Mischung vorhanden sind, erzielt werden, wobei die Menge des den Kern der Teilchen bildenden Vinylchloridpolymers von sekundärer Bedeutung ist.
Bei Verwendung von mit Melamin-Formaldehydharz als wärmehärtbare Harzkomponente überzogenen Vinylchloridpolymerisatteilchen wird eine besondere Verbesserung der Schlagfestigkeit des Polyvinylchlorids dann erreicht, wenn die nicht überzogenen Polyvinylchloridteilchen mit den mit Melamin-Formaldehydharz überzogenen Polymerteilchen in solchen Mengen innig vermischt sind, daß darin 1 bis 4 Gewichtsteile des genannten Harzes je 100 Gewichtsteile der Mischung vorhanden sind. Vorzugsweise werden weniger als 40 Gewichtsteile der genannten mit Melamin-Formaldehydharz überzogenen Teilchen je 100 Teile des gemeinsamen Gewichtes der überzogenen und nicht überzogenen Teilchen benutzt, da wenig größere Mengen an überzogenen Teilchen nur eine unbedeutende Erhöhung der Schlagfestigkeit des Polyvinylchlorids bewirken und beträchtlich größere Mengen sie sogar herabsetzen können.
Die erfindungsgemäß verstärkten Formmassen besitzen gute chemische Widerstandsfähigkeit und Hitzebeständigkeit, gute elektrische Eigenschaften und gute Witterungsbeständigkeit. Sie können innerhalb eines weiten Anwendungsbereiches benutzt werden, wo diese Eigenschaften zusätzlich zu ihrer Zähigkeit, Härte und guten Schlagfestigkeit erforderlich sind. Diesen können auch Hilfsmittel, wie Weichmacher, Stabilisatoren und Pigmente, in bekannter Weise zugesetzt werden.
Beispiele für durch die Verwendung der mit einem wärmehärtbaren Überzug versehenen Vinylchloridpolymerisatteilchen als Füllstoffe verstärkbare Kautschukmassen sind Polymerisate und Mischpolymerisate von konjugierten Dienen, wie Butadien-Acrylnitril-Mischpolymerisate und Butadien-Methylmethacrylat-Mischpolymerisate. Die Verwendung erfolgt vorzugsweise in der Weise, daß ein Latex von dem zu verstärkenden Polymerisat mit einem Latex des mit einem wärmehärtbaren Überzug versehenen Vinylchloridpolymerisats innig vermischt wird. Das Wasser kann in üblicher Weise durch Mischkoagulation und Trocknen, beispielsweise Zerstäubungstrocknen, der gemischten Teilchen entfernt werden.
Die erfindungsgemäß verstärkten thermoplastischen Formmassen können durch Überführung in Folien und anschließendes Zerkleinern in die gekörnte Form gebracht werden. Folien von jeder gewünschten Dicke können beispielsweise durch Walzen mit anschließender Preßbehandlung zwischen Polierblechen erhalten werden. Formkörper können aus flachen Folien durch Erhitzen und Ziehen oder Pressen in einer Form erhalten werden.
Vorzugsweise sind die zu verwendenden mit dem wärmehärtbaren Aldehydharz überzogenen Vinylchloridpolymerisatteilchen solche aus Vinylchloridhomopolymerisaten. Es können jedoch zu diesem Zweck auch hauptsächlich aus Vinylchlorideinheiten
ίο bestehende Mischpolymerisate des Vinylchlorids, beispielsweise mit einer geringen Menge, wie bis zu 30 Gewichtsprozent, eines anderen monoäthylenisch ungesättigten Monomeren, wie Vinylacetat oder Vinylidenchlorid, bezogen auf das Vinylchlorid, dienen.
Beispiele für zur mit den wasserlöslichen Aldehyden erfolgenden Bildung des wärmehärtbaren Harzüberzuges auf den erfindungsgemäß verwendeten Polymerisatteilchen geeignete wasserlösliche, mit Aldehyd reaktionsfähige Verbindungen sind Phenole, wie
ao Phenol, Kresole oder Xylenole, sowie Kresol- und Xylenolgemische, welche durch ihren Gehalt an Isomeren mit der Hydroxygruppe in der Metastellung aktiviert sind, Resorcin und natürlich vorkommende Phenole, wie Phlobagerbstoff und Quebrachogerbstoff, sowie Harnstoff, Thioharnstoff oder Aminotriazine, wie Melamin. Es können Gemische derartiger Verbindungen benutzt werden. Kombinationen von Formaldehyd mit Resorcin oder einem ähnlichen mehrwertigen Phenol sind wegen ihrer Löslichkeit in Wasser und der Leichtigkeit der Umwandlung in wasserlösliche Überzüge besonders geeignet. Melamin-Formaldehydharze werden normalerweise vorgezogen, wenn eine hellgefärbte Masse verlangt wird. Gegebenenfalls ist auch ein durch vorherige Umsetzung zwischen dem wasserlöslichen Aldehyd und der anderen wasserlöslichen Verbindung in Abwesenheit der wäßrigen Dispersion des Vinylchloridpolymers hergestelltes wasserlösliches Kondensationsprodukt mit niedrigem Molekulargewicht zur Bildung des genannten wärmehärtbaren Harzüberzuges brauchbar. Die vorliegende Erfindung wird an Hand der folgenden Beispiele näher erläutert. Alle Teile sind Gewichtsteile.
Beispiele 1 bis 4
Zu 3600 Teilen eines durch Emulsionspolymerisation von Vinylchlorid unter Verwendung von Ammoniumpersulfat als Katalysator und des Natriumsalzes eines stark sulfonierten Methyloleats als Emulsionsstabilisator erhaltenen Polyvinylchloridlatex mit einem Gehalt von 45% Feststoffen wurde eine Lösung von 146 Teilen Resorcin in 9000 Teilen destilliertem Wasser zugegeben. Das Gemisch wurde unter beständigem Rühren auf 6O0C erhitzt und dann eine Mischung aus 281 Teilen 36°/oiger Formaldehydlösung und 89 Teilen 0,88%igem Ammoniak in 1000 Teilen destilliertem Wasser zugesetzt. Die Temperatur wurde im Verlaufe von 2 Stunden auf 8O0C erhöht und 15 Stunden lang unter ständigem Rühren auf diesem Wert gehalten.
Die Herstellung des mit einem wärmehärtbaren Überzug versehenen Vinylchloridpolymerisatteilchen erfolgt nach an sich bekannten Verfahren.
Der so in bekannter Weise erhaltene Latex wurde wie folgt erfindungsgemäß verwendet. Er wurde unter ständigem Rühren mit einem durch Emulsionsmischpolymerisation eines Gemisches aus 67,2 Teilen Butadien und 32,8 Teilen Acrylnitril erhaltenen Latex gemischt, wobei die Mengenverhältnisse der beiden
5 6
benutzten Latices derart waren, daß 20 Teile der mit Ähnliche Massen wurden aus wie oben angegeben Resorcin-Formaldehydharz überzogenen Vinylchlorid- hergestellten gemischten Latices mit einem Gehalt an polymerisatteilchen auf lf00 Teile Butadien-Acrylnitril- 40, 60 bzw. 80 Teilen mit Resorcin-Formaldehyd Mischpolymerisatfeststorfes vorhanden waren. Das behandeltem Polyvinylchlorid auf 100 Teile Butadien-Latexgemisch wurde durch Zugabe einer 1I2 0I0IgQn 5 Acrylnitril-Mischpolymerisat erhalten. Jede dieser Lösung von Aluminiumsulfathydrat [Al2(SO4)S "18H2O] Massen wurde bei 153 0C gehärtet bzw. vulkanisiert, koaguliert, das entstandene Koagulat wurde gewaschen, und die physikalischen Eigenschaften der gehärteten getrocknet und in einem üblichen Walzenstuhl für Massen sind in der Tabelle I angegeben.
Gummi zu einer Masse mit der folgenden Zusammen- Lediglich für Vergleichszwecke sind auch die Eisetzung zusammengeknetet: io genschaften gehärteter Butadien-Acrylnitril-Massen Mit Resorcin-Formaldehyd angegeben, welche mit bekannten verstärkenden behandeltes Polyvinylchlorid ... 20 Teile Füllstoffen an Stelle des mit Resorcin-Formal-Butadien-Acrylnitril-Mischpolymeri- dehyd behandelten Vinylchloridpolymerisats gefüllt
sat 100 Teile sind.
Zinnoxyd 3 Teile 15 Die Elastizität aller dieser Proben wurde unter
Stearinsäure 0,5 Teile Verwendung eines Dunlop-Tripsometers gemessen.
Schwefel 1,5 Teile Die Härtemessungen wurde gemäß British Standard
Dibenzthiazyldisulfid 1 Teil Specification 903, Part. 19 (1950), durchgeführt.
Tabelle I
Bei
spiel		 Verstärkender Füllstoff Teile Füllstoff
je 100 Teile
Nitrilgummi		 Härtungs
dauer
bei
153 0C in
Minuten		 Zug
festig
keit
kg/cm2 		Bruch
dehnung
°/o		 100%
Modul
kg/cm2 		300 °/o
Modul
kg/cm2 		Elasti
zität
7o		 Härte
in
B. S.°
1 mit Resorcin-Formaldehyd
behandeltes Polyvinylchlorid		 20 35 0,15 795 11,90 18,2 51,2 56
2 desgl. 40 35 0,18 835 12,6 23,8 45,2 59,6
3 desgl. 60 35 0,17 625 15,4 47,6 38,6 65,5
4 desgl. 80 20 0,18 325 28,0 94,5 32,2 73,5
— hochscheuerfester Ofenruß 30 20 0,19 740 14,7 44,8 49,4 58
— feinverteilte Kieselerde 30 50 0,11 940 10,5 14,0 49,2 50
•—· Styrol-Butadien-Mischpolymer
mit85%Styrolgehalt		 30 35 0,08 740 22,4 43,8 45,5 73
Beispiele 5 bis 11
Weitere aus mit Resorcin-Formaldehyd behandeltem Polyvinylchlorid bestehende Latexpartien wurden nach der in den vorhergehenden Beispielen beschriebenen an sich bekannten Verfahrensweise hergestellt. Jede Charge- wurde unter Rühren mit einer solchen Menge eines unbehandelten Polyvinylchloridlatex vermischt, so daß in den gemischten Latices 5, 10, 20, 40, 60, 80 bzw. 100 Teile überzogene Polymerisatteilchen auf 100 Teile nicht überzogene Polyvinylchloridteilchen vorhanden waren. Die gemischten Latices wurden der Zerstäubungstrocknung unterworfen und jeweils 100 Teile der getrockneten Polymerisatgemische auf heiße Walzen mit 2 Teilen Calciumstearat und 15 Teilen Titandioxyd geknetet und zu dünnen Folien ausgewalzt. Mehrere dieser Folien wurden übereinandergeschichtet und zwischen erhitzten Platten zu Platten von 1,59 mm Dicke gepreßt.
Die Schlagfestigkeit der aus den diese Mengen von mit Resorcin-Formaldehyd behandeltem Polyvinylchlorid enthaltenden Gemischen hergestellten Platten sind in der Tabelle II wiedergegeben. Lediglich für
Vergleichszwecke ist die Schlagfestigkeit einer Platte, welche nach obiger Verfahrensweise aus einem ähnlichen, jedoch kein mit Resorcin-Formaldehydharz überzogenes Polymerisat enthaltendem Gemisch hergestellt worden ist, angegeben. Die Schlagfestigkeiten wurden unter Verwendung eines Pendelapparates bestimmt. Die verwendeten Muster waren zur Prüfung der Festigkeit geeignete Proben der in der British Standard Specification 903 (Type A) angegebenen Form, jedoch mit einer Dicke von 1,59 mm. Jede Probe wurde an beiden Enden derart eingespannt, daß sie beim freien Fall des Pendels rechtwinklig zu seiner Längsachse vom Pendel getroffen wurde, als das Pendel die niedrigste Stelle seines Weges erreichte.
Das Pendel hatte einen Schlagkopf mit einem Radius von 7,9 mm. Seine Schlagenergie bzw. Aufprallenergie betrug 3,5 kgm. Die nach dem Zerschlagen der Probe verbleibende Energie des Pendels wurde in kgm gemessen und von der Schlagenergie des Pendels abgezogen, um ein Maß für die Schlagfestigkeit der Probe zu erhalten. Es wurde eine Anzahl von Proben von jeder Platte geprüft. In der Tabelle II sind die erhaltenen Durchschnittswerte angegeben.
Tabelle II
Teile von mit Temperaturen Schlagfestig
Resorcin-Form- bei der Schicht keit
RpT- aldehyd behandelten stoffherstellung
jDCI Polymeren aus den Folien
spiel auf 100 Teile kgm
unbehandeltes 0C 1,39
Polyvinylchlorid 168 1,45
5 5 168 1,59
6 10 168 2,06
7 20 168 2,11
8 40 168 1,60
9 60 168 1,76
10 80 168 1,23
11 100 155
— 0
Beispiele 12 bis 25
In der Tabelle III sind die nach der obigen Verfahrensweise gemessenen Schlagfestigkeiten einer Anzahl von weiteren Maßen angegeben, welche, wie oben beschrieben, zu Platten geformt worden sind.
Tabelle III
Teile Resorcin- Teile Teile Schlag
Formaldehydharz- der über Resorcin- festig
überzug auf Poly zogenen Form- keit
Bei vinylchlorid je Teilchen aldehyd-
spiel 100 Teile in 100 harz in
überzogene Teilchen Teilen 100 Teilen kgm
Gesamt Gesamt 1,24
2,2 gemisch gemisch 1,39
12 4,9 16,7 0,4 1,31
13 6,5 16,7 0,8 1,44
14 1,0 16,7 1,1 1,60
15 1,0 30,0 0,3 1,70
16 1,0 50,0 0,5 1,44
17 2,0 75,0 0,75 1,53
18 2,0 30,0 0,6 1,52
19 2,0 50,0 1,0 1,39
20 4,0 75,0 1,5 1,74
21 4,0 30,0 1,2 1,49
22 4,0 50,0 2,0 1,77
23 4,0 75,0 3,0 1,44
24 8,0 100,0 4,0
25 50,0 4,0
Beispiele 26 und 27
Tabelle IV zeigt die Wirkung der Verwendung verschiedener Mengen eines Melamin-Formaldehydharzüberzuges an Stelle der Resorcin-Formaldehydharzüberzüge der vorhandenen Beispiele.
16 200 Teile eines dem in den vorhergehenden Beispielen verwendeten Polyvinylchloridlatex ähnlichen Polyvinylchloridlatex wurden in einem 50-1-Kolben mit 24 000 Teilen Wasser gerührt, die Temperatur wurde auf 500C erhöht, und es wurden 150 Teile des Natriumsalzes eines stark sulfonierten Methyloleates zugesetzt. Dann wurde ein Gemisch aus 567 Teilen Melamin und 1000 Teilen 36%iger Formaldehydlösung bei 6O0C zugegeben. Die Temperatur wurde danach auf 8O0C erhöht und etwa 15 Stunden lang auf diesem Wert gehalten. Die Polyvinylchloridteilchen in dem Latex wurden so mit einem Melamin-Formaldehydharzüberzug versehen, welcher etwa 11 °/o des Gewichtes der überzogenen Polymerteilchen ausmachte.
Der entstandene Latex wurde mit einem anderen Latex, welcher nicht überzogene Polyvinylchloridteilchen enthielt, vermischt, .wobei die beiden Latices in solchen Mengen verwendet wurden, daß die Feststoffe des gemischten Latex 20 Gewichtsprozent überzogene Polymerteilchen enthielten. Der gemischte Latex wurde der Zerstäubungstrocknung unterworfen und es wurden 100 Teile der getrockneten Masse mit 2 Teilen Calciumstearat und 15 Teilen Titandioxyd vermischt und entsprechend der oben bei den Massen auf der Grundlage des mit Resorcin-Formaldehyd behandelten Polyvinylchlorids beschriebenen Arbeitsweise in Platten übergeführt.
Der obige Versuch wurde unter Verwendung größerer Mengen Melamin und Formaldehyd wiederholt, wodurch überzogene Polymerteilchen erhalten wurden, deren Harzüberzug ungefähr 15% ihres Gesamtgewichtes ausmachte; die genannten überzogenen Polymerteilchen machten wiederum 20 Gewichtsprozent des Feststoffgehaltes der gemischten Latices aus.
In der Tabelle IV sind die Schlagfestigkeiten der erhaltenen Platten (wie bei den vorhergehenden Beispielen gemessen) mit der einer in einem Blindversuch unter Ersatz der überzogenen Polyvinylchloridteilchen dieser Beispiele durch die gleiche Menge unbehandeltes Polyvinylchlorid hergestellten Platte verglichen.
30 Teile Melamin-
Formaldehyd-
harzüberzug in
100 Teilen
Gesamtgemisch		 Tabelle IV Teile
Melamin-
Formalde-
hydharz in
100 Teilen
Gesamt
gemisch		 Schlag
festig
keit
kgm
Bei-
35 spieI 		11
15
0		 Teile der
überzogenen
Teilchen
in 100 Teilen
Gesamt
gemisch		 2,3
3,0
0		 1,47
1,50
0,95
40 26
27		 20
20
0

Claims (2)

Patentansprüche:
1. Verwendung von Vinylchloridpolymerisatteilchen, die mit einem wärmehärtbaren Harzüberzug versehen worden sind, als verstärkende Füllstoffe in thermoplastischen Formmassen auf der Grundlage von natürlichem oder synthetischem Kautschuk oder Vinylpolymerisaten, dadurch gekennzeichnet, daß die zu verwendenden Polymerisatteilchen nach bekannten Verfahren durch das Bilden eines wärmehärtbaren Harzüberzuges auf Vinylchloridpolymerisatteilchen in wäßriger Dispersion durch Polykondensation eines wasserlöslichen Aldehyds mit einer wasserlöslichen Verbindung hergestellt worden sind.
2. Verwendung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß Vinylchloridpolymerisatteilchen verwendet werden, die 1 bis 25 Gewichtsteile eines wärmehärtbaren Harzüberzuges je 100 Gewichtsteile überzogenes Vinylchloridpolymerisat enthalten.
In Betracht gezogene Druckschriften: Schweizerische Patentschrift Nr. 221 004; französische Patentschriften Nr. 868 522, 890 360; USA.-Patentschriften Nr. 2 592 510, 2 600 681.
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