DE1165999B - Material fuer das Halogensilberdiffusionsuebertragungsverfahren - Google Patents

Description

BUNDESREPUBLIK DEUTSCHLAND

DEUTSCHES

PATENTAMT

AUSLEGESCHRIFT

Internat. Kl.: G 03 c

Deutsche Kl.: 57 b - 14/02

Nummer: 1165 999

Aktenzeichen: G 33387 IX a / 57 b

Anmeldetag: 20. Oktober 1961

Auslegetag: 19. März 1964

Nach den bekannten Halogensilberdiffusionsübertragungsverfahren, deren Grundsatz in der belgischen Patentschrift 441 852, ihren Zusatzpatentschriften 444 784 und 444 785 und in der deutschen Patentschrift 887 733 beschrieben ist, wird eine lichtempfindliehe Halogensilberemulsionsschicht bildmäßig belichtet und in Anwesenheit einer Entwicklersubstanz und eines Lösungsmittels für das Halogensilber gegen eine zu diesem Zweck speziell vorbereitete Empfangsschicht gedrückt. Die belichteten Bildteile werden entwickelt und dann keinen weiteren Änderungen mehr unterzogen. Die nicht belichteten Teile des Halogensilbers werden durch das Lösungsmittel für das Halogensilber gelöst, das sich entweder in der Empfangsschicht oder im Entwickler befindet, durch Diffusion auf die angedrückte Empfangsschicht übertragen und dort durch Entwicklung zu metallischem Silber umgesetzt. Diese Umsetzung erfolgt mit Hilfe der in der Empfangsschicht befindlichen Entwicklungskeime, die aus feinverteiltem Metall oder Metallsulfid bestehen. Beim Trennen von Emulsionsschicht und Empfangsschicht erhält man somit auf der letzteren ein Bild.

Um eine gleichmäßige Diffusion der Silbersalze zu erzielen, müssen Halogensilberemulsionsschicht und Empfangsschicht eine gewisse Zeit in innigem Kontakt stehen. Wenn nun beide Schichten gehärtete oder ungehärtete Gelatine enthalten, ist die gegenseitige Adhäsion zu stark, um eine leichte Trennung der Schichten nach einer längeren Kontaktzeit zu gewähren. Man hat versucht, diese Schwierigkeit dadurch zu vermeiden, daß man die Gelatine durch andere Bindemittel ersetzte.

So wird nach der deutschen Patentschrift 869 008 die Trennung der Halogensilberemulsionsschicht und der Empfangsschicht erleichtert, wenn die Gelatine in mindestens einer der genannten Schichten ganz oder teilweise durch andere schichtbildende Substanzen ersetzt wird, z. B. durch Cellulosederivate, Polyamide, Polyester, Polyvinylalkohole, Polyvinylacetate, teilweise hydrolysierte Polyvinylacetate, Polyvinylacetat oder andere synthetische oder natürliche Harze.

Nach der britischen Patentschrift 748,892 soll der Halogensilberemulsionsschicht und der Bildempfangsschicht Stärke einverleibt werden. ·

Aus der britischen Patentschrift 814 154 ist weiter bekannt, daß die Trennung von Halogensilberemulsionsschicht und Bildempfangsschicht sogar nach praktisch vollständiger Trocknung vorgenommen werden kann, wenn mindestens einer dieser beiden Schichten Stärkeäther oder Galaktomannan zugesetzt ist.

Material für das Halogensilberdiffusionsübertragung'sverfahren

Anmelder:

Geveart Photo-Producten N.V.,

Mortsel, Antwerpen (Belgien)

Vertreter:

Dr. W. Müller-Bore und Dipl.-Ing. H. Gralfs,

Patentanwälte, Braunschweig, Am Bürgerpark 8

Als Erfinder benannt:

Dr.-Chem. Louis Maria de Haes, Edegem

(Belgien)

Beanspruchte Priorität:

Niederlande vom 20. Oktober 1960 (Nr. 257 058) und V. St. v. Amerika vom 14. August 1961
(Nr. 131426)

Ein anderes Verfahren, die Trennung der Halogensilberemulsionsschicht von der Bildempfangsschicht zu erleichtern, besteht darin, daß eine dünne Oberflächenschicht auf die Halogensilberemulsionsschicht und/oder auf die Bildempfangsschicht aufgetragen wird. Nach der deutschen Patentschrift 1055 953 lassen sich zu diesem Zweck Stärke oder Stärkeabkömmlinge verwenden.

Wenn man ein lichtempfindliches Material und ein Bildempfangsmaterial verwendet, von denen eines zur Erleichterung des Trennens eine solche bekannte Hilfsoberflächenschicht enthält, beobachtet man oft, daß die erhaltenen Übertragungsbilder wahrscheinlich wegen der Wirkung des Walzendruckes im Entwicklungsgerät auf die ungenügend harten und zu leicht quellenden Hilfsschichten unscharf sind. Diese mangelhafte Bildschärfe tritt sehr oft auf, wenn die Halogensilberemulsionsschicht und die Bildempfangsschicht nach nur kurzer Kontaktzeit voneinander getrennt werden.

Mit Hilfe der erfindungsgemäßen Materialien und Verfahren werden die obigen Schwierigkeiten beseitigt oder verringert.

Es wurde nun gefunden, daß durch Halogensilberdiffusionsübertragung von einem belichteten lichtempfindlichen Material auf ein lichtunempfindliches Material scharfe Bilder erzeugt werden, wenn das

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lichtempfindliche und/oder lichtunempfindliche Material eine Oberflächenschicht trägt, die ganz oder zum Teil aus dem wasserunlöslichen Chromsalz der Carboxymethylcellulose besteht. Sogar wenn die Halogensilberemulsionsschicht und die Bildempfangsschicht nur kurze Zeit nach der Silberkomplexdiffusionsübertragung miteinander in Berührung gelassen werden, können scharfe Bilder erzeugt werden, wenn in der Oberfläche eines der in Berührung gebrachten Materialien das Chromsalz der Carboxymethylcellulose vorliegt.

Bei Verwendung bevorzugter erfindungsgemäßer Materialien, wie im nachfolgenden beschrieben werden wird, kann man in solch kurzen Kontaktzeiten Übertragungsbilder erzielen, daß es möglich ist, zwei oder mehrere Abzüge von ein und demselben belichteten lichtempfindlichen Bogen zu erhalten.

Die Materialien neigen auch nach einer langen Kontaktzeit oder sogar nach vollständiger Trocknung in warmem oder kaltem Zustand nicht dazu, dermaßen stark aneinanderzukleben, daß sie beim Versuch, sie voneinander zu trennen, zerreißen könnten.

Die Erfindung umfaßt sowohl lichtempfindliche als lichtunempfindliche Materialien, die sich in dem oben beschriebenen Verfahren verwenden lassen. Ein erfindungsgemäßes lichtunempfindliches Material enthält eine Schicht, nach der komplexiertes Halogensilber aus den unbelichteten Stellen eines bildmäßig belichteten Materials überdiffundieren kann, wenn diese Materialien in Anwesenheit eines Lösungsmittels für das Halogensilber und eines Entwicklers miteinander in Berührung stehen. Es enthält außerdem eine oder mehrere Substanzen, welche die Entwicklung des wie oben beschriebenen überdiffundierenden Halogensilbers zu Silber fördern, sowie in oder auf dieser Schicht das Chromsalz der Carboxymethylcellulose. Ein erfindungsgemäßes lichtempfindliches Material enthält eine Halogensilberemulsionsschicht, in die das wasserunlösliche Chromsalz von Carboxymethylcellulose einverleibt wurde, oder ist mit einer Schicht versehen, die aus diesem wasserunlöslichen Salz besteht oder dieses enthält.

Man kann erfindungsgemäße Materialien herstellen, indem man in derselben oder in verschiedenen Schichten des Materials ein wasserlösliches Salz von Carboxymethylcellulose und ein derart gewähltes wasserlösliches chromhaltiges Salz verarbeitet, das durch Reaktion zwischen den wasserlöslichen Salzen in situ das wasserunlösliche Chromsalz der Carboxymethylcellulose gebildet wird.

Im allgemeinen variiert die Viskosität von wasserlöslichen Carboxymethylcellulosesalzen für die Herstellung eines erfindungsgemäßen Materials zwischen 25 und 2200 cP. Ein vorzugsweise verwendetes wasserlösliches Carboxymethylcellulosesalz ist das Natriumsalz der Carboxymethylcellulose, das nach den in den USA.-Patentschriften 2 618 609, 2 607.772 und 2 667 480 beschriebenen Verfahren hergestellt werden kann. Vorausgesetzt, daß dieses Salz als Schicht aufgetragen wird, kann solch eine Schicht aus wäßrigen Lösungen dieses Carboxymethylcellulosesalzes in einer Konzentration von etwa 3 bis 20 g pro Liter Gießzusammensetzung gebildet werden. Diese Mengen sind jedoch keinesfalls kritisch und dürfen auch außerhalb dieser Grenzen liegen, wenn es gewünscht ist.

Die folgenden wasserlöslichen chromhaltigen Salze sind sehr geeignet, um mit einem wasserlöslichen Carboxymethylcellulosesalz eine wasserunlösliche Verbindung zu bilden: Chromacetat, Chromchlorid, Chromfluorid, Chromjodid, Chromnitrat, Chromsulfat, Kaliumchromsulfat, Kaliumchromat, Kaliumdichromat, Natriumchromat, Natriumdichromat, Stearatochromchlorid usw.

Nach einer bevorzugten Ausführungsform des erfindungsgemäßen Verfahrens wird das Chromsalz der Carboxymethylcellulose in das Bildempfangsmaterial eingearbeitet, obwohl es — wie bereits

ίο erwähnt — möglich ist, das Salz nur dem lichtempfindlichen Material, z. B. der Halogensilberemulsionsschicht oder einer dieser aufgetragenen Schicht, einzuverleiben. In der nachfolgenden Beschreibung wird mehr besonders die Herstellung eines erfindungsgemäßen Bildempfangsmaterials beschrieben.

Ein Bildempfangsmaterial für die Anwendung in einem Halogensilberdiffusionsübertragungsverfahren kann, wie an sich gut bekannt ist, einen Träger, z. B.

Papier, und eine Kolloidschicht, gewöhnlich eine Gelatineschicht, enthalten, nach der das Halogensilber aus den unbelichteten Stellen des lichtempfindlichen Materials überdiffundiert. Bei der Herstellung eines solchen erfindungsgemäßen Bildempfangsmaterials kann auf der Kolloidschicht eine dünne Schicht gebildet werden, indem eine ein wasserlösliches Salz von Carboxymethylcellulose enthaltende Lösung aufgetragen wird. Man kann irgendeiner Schicht ein wasserlösliches Salz einverleiben, das die wasserlösliehe Carboxymethylcelluloseschicht härtet, z. B. dem Träger, der Kolloidschicht oder der besagten Oberflächenschichtlösung, aber vorzugsweise einer unmittelbar darunterliegenden Schicht, d. h. der Kolloidschicht oder einer weiteren Schicht auf der Kolloidschicht, und zwar vor dem Auftragen des wasserlöslichen Carboxymethylcellulosesalzes. Die Härtung findet bald nach dem Auftragen der Oberflächenschicht statt.
Die Mengen der zugesetzten wasserlöslichen chromhaltigen Salze dürfen innerhalb weiter Grenzen variieren, werden aber vorzugsweise zwischen 0,8 und 5% betragen, bezogen auf das Gewicht des wasserlöslichen Carboxymethylcellulosesalzes. Diese Metallsalze können auch der wasserlöslichen Carboxymethylcellulosesalzschicht selbst einverleibt werden. Auf jeden Fall soll die Konzentration der chromhaltigen Salze in der schichtbildenden Lösung derart gewählt werden, daß die Viskositätserhöhung dieser Losung das Vergießen nicht hindert.

Die erforderliche Adhäsion der aus dem Chromsalz der Carboxymethylcellulose gebildeten wasserunlöslichen Schicht an einer darunterliegenden Schicht wird, wie oben gesagt, stark verbessert, wenn dieser Schicht ein Härtemittel für Gelatine, z. B. Formaldehyd oder Glyoxal, einverleibt wird. Eine solche Substanz härtet oberflächlich die unterliegende Gelatineschicht durch Diffusion.

Nach einer anderen Ausführungsform des erfindungsgemäßen Verfahrens kann man vorher das wasserlösliche Carboxymethylcellulosesalz mit einem wasserlöslichen Alginsäuresalz vermischen, das seinerseits durch ein in derselben Schicht oder in einer benachbarten wasserdurchlässigen Schicht befindliches wasserlösliches Metallsalz unlöslich gemacht wird.

Man kann das wasserlösliche Alginsäuresalz in einer Menge verwenden, die zwischen 40 und 70% liegt, auf das Gewicht des wasserlöslichen Carboxymethylcellulosesalzes bezogen.

Näheres über solche wasserlösliche Metallsalze und über den Gebrauch und die Herstellung solcher wasserlöslichen Alginsäuresalze ist in der gleichzeitig eingereichten Patentanmeldung Material für das Halogensilberdiffusionsübertragungsverf ahren beschrieben.

Die Verwendung eines erfindungsgemäßen Bildempfangsmaterials und/oder lichtempfindlichen Materials führt zu einer wesentlichen Verbesserung des Halogensilberdiffusionsübertragungsverfahrens. Man hat mit einer Kontaktzeit von nur 10 Sekunden ausgezeichnete Übertragungsbilder erzielt, und dies ermöglicht die Herstellung von zwei oder mehr Abzügen von ein und demselben belichteten lichtempfindlichen Bogen. Man kann nun eine schnelle Badentwicklung, die das Hindurchführen des belichteten Materials durch das Entwicklungsgerät mit einer Geschwindigkeit von 7,5 cm/Sek. ermöglicht, mit einer schnellen Trennung von belichtetem Material und Bildempfangsmaterial kuppeln, so daß das Diffusionsübertragungsverfahren als Ganzes erheblich beschleunigt wird. Die für die Behandlung des lichtempfindlichen Materials mit der Entwicklerflüssigkeit vor dem Kontakt mit dem Bildempfangsmaterial benötigte Zeit, kann bis auf 2 Sekunden pro Zentimeter Materiallänge in der Bewegungsrichtung verringert werden. Nach dem Zusammendrücken der beiden Materialien kann man diese schon nach 10 Sekunden voneinander trennen. Die Entwicklungstemperatur wird vorzugsweise zwischen 18 und 24° C gewählt. Ein Schnellentwicklungsgerät ist in der britischen Patentschrift 858 323 beschrieben und veranschaulicht.

Das erfindungsgemäße Verfahren wird nach den allgemein bekannten Methoden der Halogensilberdiffusionsübertragung und mit den entsprechenden Materialien durchgeführt, wie in »Progreß in Photography«, 1955 bis 1958, S. 24 bis 36, und der dort zitierten Patentliteratur beschrieben ist.

Zur Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens ist jede Halogensilberemulsion geeignet, deren belichtetes Silbersalz während des Diffusionsübertragungsverfahrens genügend rasch entwickelt und deren unbelichtetes Silbersalz ebenfalls genügend rasch komplexiert wird. Vorzugsweise werden dazu Chlorsilberemulsionen verwendet, die bestimmte Bromsilber- oder Jodsilbermengen enthalten dürfen oder denen gewisse Ingredienzien zum Erzielen der erwünschten Emulsionscharakteristiken zugesetzt werden dürfen. Beispiele von geeigneten Halogensilberemulsionen sind in der französischen Patentschrift 1 140 526 beschrieben.

Die Bildempfangsschicht kann entweder nur aus einem Träger bestehen oder aus einem Träger und einer auf diesen Träger vergossenen wasserdurchlässigen Kolloidschicht, die Entwicklungskeime für das Halogensilber enthält, zusammengesetzt sein.

Zur Erzeugung des silberhaltigen Bildes in der Bildempfangsschicht geeignete Entwicklungskeime sind die Sulfide, Selenide, Polysulfide, Polyselenide, Thioharnstoff, Merkaptane, Stannohalogenide, Schwermetalle oder ihre Salze und geschleiertes Halogensilber. Sulfide von Schwermetallen, wie von Antimon, Wismut, Cadmium, Kobalt, Blei, Nickel und Silber, sind gleichfalls sehr geeignet. Bleisulfid und Zinksulfid ebenso wie ihre komplexierten Salze allein oder gemischt mit Thioacetamid, Dithiobiuret und Dithiooxamid sind besonders interessant. Als Schwermetalle sind Silber, Gold, Platin, Palladium und Quecksilber, vorzugsweise in kolloidaler Form, zu erwähnen. Von diesen sind die Edelmetalle am wirksamsten.

Diese Entwicklungskeime können entweder dem Trägermaterial selbst einverleibt werden oder aus Lösungen bzw. Dispersionen solcher Entwicklungskeime in einem kolloidalen Medium, wie Gelatine, unmittelbar auf einen geeigneten Träger, wie Papier, vergossen werden. Um dem Aufrollen des gelatinehaltigen Bildempfangsmaterials abzuhelfen, wird — wie allgemein bekannt — der Gießzusammensetzung für die Bildempfangsschicht ein mehrwertiger Alkohol, wie Glyzerin oder Sorbit, zugesetzt.

Die Zusammensetzung der Entwicklerlösung für das Halogensilber entspricht der der üblichen Entwicklerlösungen für die Halogensilberdiffusionsübertragung; sie enthält die nötigen Ingredienzien für die Entwicklung des belichteten Halogensilbers, wie Hydrochinon und l-Phenyl-3-pyrazolidon, und gegebenenfalls ein Lösungsmittel für das nicht entwickelte Halogensilber, wie Natriumthiosulfat, Natriumthiocyanat oder Ammoniak. Das Lösungsmittel für das Halogensilber kann jedoch ebensogut dem Bildempfangsmaterial einverleibt sein.

Näheres über die Zusammensetzung der Halogensilberemulsionsschichten und über das Bildempfangsmaterial, die Bäder sowie die Belichtungs- und Entwicklungsapparatur findet man in dem oben zitierten Bericht in »Progress in Photography«, in den dort erwähnten Patentschriften und in der britischen Patentschrift 858 323.

Die folgenden Beispiele dienen der Erläuterung der Erfindung, ohne sie in irgendeiner Weise zu beschränken.

Beispiel 1

Man versieht einen Papierträger von 90 g/m² mit einer Empfangsschicht aus einer 40° C warmen Suspension der folgenden Zusammensetzung:

Wasser 925 cm³

Gelatine 33 g

Natriumthiosulfat 40 g

Natriumsulfid 0,2 g

Kobalt(II)-nitrat 6 aq Ig

Diese Suspension wird derart vergossen, daß 11 13 m² Papier bedeckt. Nach Trocknung gießt man auf diese Schicht eine zweite Schicht aus einer Lösung folgender Zusammensetzung:

Carboxymethylcellulose-Natrium-

salz Ig

Wasser 300 cm³

40°/₀iges wäßriges Saponin 1,5 cm³

10%iges wäßriges Kaliumchromsulfat 0,25 cm³

Man bringt diese Lösung derart auf, daß 118m² bedeckt. Dann trocknet man diese Schicht. Man legt das so erhaltene Bildempfangsmaterial auf die HaIogensilberemulsionsschicht eines bildgemäß belichteten lichtempfindlichen Materials, hergestellt nach Beispiel 3 der französischen Patentschrift 1 140 526. Man führt dann beide Materialien mit einer solchen Geschwindigkeit durch eine Entwicklerlösung folgender

7 8

Zusammensetzung, daß jeder Teil des Materials Chromsulfat ersetzt. Die erhaltenen Ergebnisse sind 2 Sekunden benetzt wird: äußerst befriedigend.

Natriumhydroxyd 11g Beispiel 15

Natriumsulfit (wasserfrei) 100 g _{5 Man wiederholt das Beispiel 9; indem man das}

Kaliumbromid 1,5 g Carboxymethylcellulose-Natriumsalz und das Ammo-

Hydrochinon 9 g niumalginat durch Carboxymethylcellulose-Ammo-

l-Phenyl-3-pyrazolidon 1,5 g niumsalz bzw. Kaliumalginat ersetzt. Das erhaltene

Wasser bis lOOo'cm³ Ergebnis ist wieder sehr befriedigend.

Anschließend preßt man die Bildempfangsschicht Beispiel el6bisl8 und die lichtempfindliche Schicht in einem Entwick- Man wiederholt das Beispiel 9, indem man das lungsgerät zusammen, wie es in der britischen Patent- Strontiumchlorid durch Strontiumacetat, Strontiumschrift 858 323 beschrieben ist. Nach 10 Sekunden nitrat bzw. Strontiumbromid ersetzt. Man erzielt trennt man das Bildempfangsmaterial und lichtemp- 15 ebenso gute Ergebnisse, findliches Material voneinander. Man erhält in der
Bildempfangsschicht ein positives Bild der Vorlage. Beispiell9

. Man versieht einen barytierten Papierträger von

Beispiele2bis6 _{90 g/m2 mit einer} Gelatinechlorsilberemulsion derart,

Man erhält die gleichen günstigen Ergebnisse wie im 2° daß nach Trocknen 1,3 g Chlorsilber pro Quadrat-Beispiel 1, wenn man in jenem Beispiel das Kalium- meter vorliegen.

chromsulfat durch Chromchlorid, Chromfluorid, Auf diese Emulsionsschicht vergießt man eine Deck-Chromacetat, Stearatochromchlorid oder Chrom- schicht aus einer Lösung folgender Zusammensetzung:

nitrat ersetzt. _, , ., . _T1 , , _T . .

_a- Carboxymethylcellulose-Natnum-

Beispiele 7 und 8 salz 3g

Das Beispiel 1 wird zweimal wiederholt, indem man Wasser 300 cm³

das Carboxymethylcellulose-Natriumsalz durch das 10%iges wäßriges Kaliumchromentsprechende Kaliumsalz bzw. Ammoniumsalz er- sulfat 0,5 cm³

setzt. Man erhält jedesmal sehr befriedigende Ergeb- 3°

nisse. Man bringt diese Lösung derart auf, daß 11 8 m^a

. -ίο lichtempfindliches Papier bedeckt.

Beispiel 9 _Man {,ringt ein Bildempfangsmaterial nach Bei-

Man versieht einen Papierträger von 90 g/m² mit spiel 1, das jedoch keine Hilfsschicht enthält, die nach

einer Empfangsschicht aus einer 40° C warmen Suspen- 35 Behandlung die Trennung vom lichtempfindlichen

sion folgender Zusammensetzung: Material erleichtert, mit der bildgemäß belichteten

w_asser £75 3 Gelatinechlorsilberschicht des oben beschriebenen

. lichtempfindlichen Materials in Berührung und be-

Crelatine 68 g handelt dann beide Materialien, wie im Beispiel 1

0,l%ige wäßrige Suspension von ₄₀ beschrieben. Nach einer Kontaktzeit von 10 Sekunden

kolloidalem Silber 25 cm³ erhält man eine gut lesbare Kopie der Vorlage.

Natriumthiosulfat 122 g

Sorbit 100 g B e i s ρ i e 1 20

Strontiumchlorid 10 g . , ..., „ . ,, , ^._. ....

45 Man fuhrt Entwicklung und Diffusionsübertragung

Diese Suspension wird derart aufgetragen, daß man mit einem bildgemäß belichteten lichtempfindlichen mit 11 40 m³ Papier bedeckt. Nach Trocknung gießt Material nach Beispiel 19 und einem Bildempfangsman hierauf eine zweite Schicht aus einer 60° C warmen material nach Beispiel 1 durch, wie im Beispiel 1 beLösung folgender Zusammensetzung: schrieben. Nach einer Kontaktzeit von 10 Sekunden

k i lih i

vyv, 1000 cm^{3 5}° ^^{assen s}'^ck d'^e Materialien leicht voneinander trennen.

. '". „ Man erhält einen gut lesbaren Abdruck der Vorlage.

Ammonmmalgmat 8 g

Carboxymethylcellulose-Natrium- Beispiel 21

salz 15g Man vergießt eine Gelatinechlorsilberemulsion, die

40%iges wäßriges Formaldehyd .. 10 cm³ 55 je Liter 10 g Strontiumchlorid enthält, derart auf einen 10%iges wäßriges Kaliumchrom- barytierten Papierträger von 90 g/m², daß nach

_su]f_at 1 _cm3 Trocknen pro Quadratmeter 1,3 g Chlorsilber vor

liegen. Auf diese Emulsionsschicht gießt man eine

Diese Lösung wird derart vergossen, daß man mit Deckschicht aus einer Lösung folgender Zusammen-11 60 m² Papier bedeckt. Anschließend trocknet man 60 setzung:

die Schicht. Nach weiterer Behandlung dieses Bild- Wasser 1000 cm³

empfangsmaterial wie beschrieben im Beispiel 1, Ammoniümaiginat"."..'.'.'.'.'.'.'.'.'.'.'.' 8 g

erhalt man em positives Bild der Vorlage. _ , , , „ ,

Carboxymethylcellulose-Natnum-

Beispielel0bisl4 ₆ salz 15 g

Man wiederholt das Beispiel 9 fünfmal, indem man 40%iges wäßriges Formaldehyd .. 10 cm³

das Kaliumchromsulfat durch Chromjodid, Kaliumdi- 10%iges wäßriges Kaliumchrom-

chromat, Natriumdichromat, Natriumchromat bzw. sulfat 1 cm³

Man vergießt diese Lösung derart, daß 11 60 m² lichtempfindliches Papier bedeckt.

Man bringt ein Bildempfangsmaterial nach Beispiel 1, das jedoch keine Hilfsschicht enthält, die nach Behandlung die Trennung vom lichtempfindlichen Material erleichtert, mit der bildgemäß belichteten Gelatinechlorsilberschicht des oben beschriebenen lichtempfindlichen Materials in Berührung und behandelt dann beide Materialien, wie im Beispiel 1 beschrieben. Nach einer Kontaktzeit von 10 Sekunden "> erhält man eine gut lesbare Kopie der Vorlage.

Diese Beispiele lassen sich dadurch abwandeln, daß das Bildempfangsmaterial und das lichtempfindliche Material alsbald nach der Entwicklung des latenten Bildes in dem lichtempfindlichen Material voneinander getrennt werden und das lichtempfindliche Material in nassem Zustand mit einem zweiten oder weiteren Bogen des Bildempfangsmaterials in Kontakt gebracht wird, wobei in diesem ebenfalls ein Bild erzeugt wird.

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Claims (14)

Patentansprüche:

1. Verfahren zur Herstellung von Bildern in einem Bildempfangsmaterial durch Halogensilberdiffusionsübertragung aus einem belichteten licht- as empfindlichen Material, dadurch gekennzeichnet, daß Materiahen verwendet werden, bei denen eine oder beide Oberflächen, die während der Übertragung miteinander in Berührung stehen, aus dem wasserunlöslichen Chromsalz der Carboxymethylcellulose bestehen oder dieses enthalten.

2. Verfahren nach Anspruch 1, unter Verwendung eines Bildempfangsmaterials mit einem Träger, einer Kolloidschicht, die Keime enthält, welche die Entwicklung des nach dieser Schicht überdiffundierenden Halogensilbers zu Silber fördern, und einer Oberflächenschicht, dadurch gekennzeichnet, daß eine solche Oberflächenschicht verwendet wird, die das wasserunlösliche Chromsalz der Carboxymethylcellulose enthält.

3. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß Materialien verwendet werden, bei denen eine oder beide Oberflächen, die während der Übertragung miteinander in Berührung stehen, außerdem ein wasserunlösliches Metallalginat enthalten.

4. Verfahren nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß eine Oberflächenschicht verwendet wird, die außerdem ein wasserunlösliches Metallalginat enthält.

5. Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß das Bildempfangsmaterial und das lichtempfindliche Material alsbald nach der Entwicklung des latenten Bildes in dem lichtempfindlichen Material voneinander getrennt werden und das lichtempfindliche Material in nassem Zustand mit einem zweiten oder weiteren Bogen des Bildempfangsmaterials in Kontakt gebracht wird, wobei in diesem ebenfalls ein Bild erzeugt wird.

6. Photographisches Bildempfangsmaterial mit einem Träger aus beliebigem Material, z. B. Papier, das eine Schicht, gegebenenfalls eine Kolloidschicht, enthält, nach der Halogensilber aus den unbelichteten Stellen eines bildgemäß belichteten lichtempfindlichen Materials überdiffundieren kann, wenn diese Materialien in Anwesenheit eines Lösungsmittels für das Halogensilber und eines Entwicklers miteinander in Berührung stehen, und das ferner eine oder mehrere Substanzen enthält, welche die Entwicklung des überdiffundierenden Halogensilbers zu Silber fördern, für das Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß es in oder auf dieser Schicht das wasserunlösliche Chromsalz von Carboxymethylcellulose enthält.

7. Photographisches Bildempfangsmaterial nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, daß sich in oder auf der Schicht, nach der Halogensilber überdiffundiert, außerdem ein wasserunlösliches Metallalginat befindet.

8. Photographisches Bildempfangsmaterial nach Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, daß es ein wasserunlösliches Metallalginat enthält, das mindestens teilweise aus dem Calciumsalz oder dem Strontiumsalz von Alginsäure besteht.

9. Photographisches Material für das Verfahren nach Anspruch 1, das eine lichtempfindliche Halogensilberemulsionsschicht enthält, dadurch gekennzeichnet, daß diese Halogensilberemulsionsschicht das wasserunlösliche Chromsalz von Carboxymethylcellulose enthält oder mit einer Schicht versehen ist, die aus diesem wasserunlöslichen Chromsalz besteht oder dieses enthält.

10. Photographisches Material für das Verfahren nach Anspruch 1, das eine lichtempfindliche Halogensilberemulsionsschicht enthält, dadurch gekennzeichnet, daß diese Halogensilberemulsionsschicht das wasserunlösliche Chromsalz von Carboxymethylcellulose und ein wasserunlösliches Metallalginat enthält oder mit einer Schicht versehen ist, die aus diesem wasserunlöslichen Chromsalz von Carboxymethylcellulose und einem wasserunlöslichen Metallalginat besteht oder diese enthält.

11. Photographisches Material nach Anspruch 10, dadurch gekennzeichnet, daß es ein Metallalginat enthält, das mindestens teilweise aus dem Calciumsalz oder dem Strontiumsalz der Alginsäure besteht.

12. Photographisches Material nach irgendeinem der Ansprüche 6 bis 11, dadurch gekennzeichnet, daß es ein wasserunlösliches Chromsalz der Carboxymethylcellulose enthält, das durch die Reaktion eines wasserlöslichen chromhaltigen Salzes mit einem wasserlöslichen Salz der Carboxymethylcellulose in situ gebildet worden ist.

13. Photographisches Material nach Anspruch 12, dadurch gekennzeichnet, daß es ein wasserunlösliches Chromsalz von Carboxymethylcellulose enthält, das durch Einverleibung von Kaliumchromsulfat und von Carboxymethylcellulose-Natriumsalz in diesem Material gebildet worden ist.

14. Photographisches Material nach irgendeinem der Ansprüche 9 und 11, dadurch gekennzeichnet, daß es ein wasserunlösliches Metallalginat enthält, das durch die Reaktion eines wasserlöslichen Calcium- und/oder Strontiumsalzes mit dem wasserlöslichen Ammoniumalginat in situ gebildet worden ist.

In Betracht gezogene Druckschriften:
Deutsche Auslegeschrift Nr. 1 055 953.

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