DE1153368B - Verfahren zur Herstellung von Alkylreste enthaltenden Silanen - Google Patents
Verfahren zur Herstellung von Alkylreste enthaltenden SilanenInfo
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Description
jtl\
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von Alkylreste enthaltenden Silanen, insbesondere
von Alkylsilanen, Alkylhalogensilanen, Alkylalkoxysilanen und Alkylaryloxysilanen.
Bisher wurden Alkylgruppen enthaltende Silane durch verschiedene Verfahren hergestellt, von denen
jedes besondere Nachteile besitzt. Die einfachste Synthese besteht in der direkten Umsetzung von
Alkylchlorid mit Silicium oder einer Siliciumlegierung. Alkylhalogensilane mit kurzen Kohlenstoffketten sind
in dieser Weise mit guten Ausbeuten hergestellt worden. Alkylsilane mit längeren Kohlenstoffketten können
ebenfalls nach diesem Verfahren hergestellt werden, jedoch sinken hierbei die Ausbeuten beträchtlich mit
der Zunahme der Länge der Kohlenstoffketten. Es ist auch bekannt, nach der klassischen Grignardsynthese
zu arbeiten, jedoch sinken hierbei die Ausbeuten mit länger werdenden Alkylketten ebenfalls ab.
Bei dieser letzteren Arbeitsweise wird im übrigen meist Diäthyläther verwendet, der nicht ungefährlich ist.
Wenn Diäthyläther oder andere üblicherweise zu Grignardreaktionen herangezogene Lösungsmittel verwendet
werden, bereitet es überdies Schwierigkeiten, mehr als zwei Substituenten an Silicium zu binden,
wenn das Grignardreagens Alkylgruppen enthält, die größer sind als die Äthylgruppe. Sind die Alkylgruppen
größer als Butylreste, ist es ganz besonders schwierig, tri- und tetrasubstituierte Silane zu erzielen. Wenn
beispielsweise die Alkylgruppe Dodecyl oder Tetradecyl ist, bilden sich in den normalen Grignardlösungsmitteln
keine wesentlichen Mengen an tri- und tetrasubstituierten Silanen. Bei Verwendung von einfachen
aliphatischen Äthern als Lösungsmittel ergeben sich darüber hinaus bei der Darstellung des Alkylmagnesiumhalogenids
oft übermäßig lange Auslösezeiten, bevor die Grignardierung einsetzt. Auch sind infolge Nebenreaktionen die Ausbeuten an Grignardreagens,
wenn zu konzentriert gearbeitet wird, häufig gering. Im Hinblick auf die Einsparung von Lösungsmitteln
und die Anwendbarkeit kleinerer Reaktionsgefäße wäre es jedoch andererseits zweckmäßig,
möglichst konzentriert zu arbeiten. Auch in bezug auf die nachfolgende Umsetzung des Alkylmagnesiumhalogenids
mit der Siliciumverbindung ist es wirtschaftlicher, von vornherein möglichst konzentriert
zu arbeiten.
Es wurde nun gefunden, daß man Alkylgruppen enthaltende Silane wirtschaftlich und mit guten Ausbeuten
nach Art einer Grignardsynthese herstellen kann, wenn man die Umsetzungsfolge in Gegenwart
von Tetra- oder Pentamethylenoxydverbindungen, d. h. cyclischen Äthern, durchführt. Erfindungsgemäß
Verfahren zur Herstellung
von Alkylreste enthaltenden Silanen
von Alkylreste enthaltenden Silanen
Anmelder:
Metal & Thermit Corporation,
Rahway, N.J. (V.St.A.)
Rahway, N.J. (V.St.A.)
Vertreter: Dr.-Ing. H. Fincke
und Dipl.-Ing. H. Bohr, Patentanwälte,
München 5, Müllerstr. 31
Beanspruchte Priorität:
V. St. v. Amerika vom 28. November 1955 (Nr. 549 516)
V. St. v. Amerika vom 28. November 1955 (Nr. 549 516)
Hugh Edwin Ramsden
und Sanders David Rosenberg,
New Jersey, N. J. (V. St. A.),
sind als Erfinder genannt worden
können Alkylgruppen enthaltende Silane, Alkylhalogensilane, Alkylalkoxysilane und Alkylaryloxysilane
mit guten Ausbeuten hergestellt werden. Insbesondere können aber auch Silane erhalten werden,
die mindest eine langkettige Alkylgruppe enthalten, und selbst langkettige Tetraalkylsilane sind in wirtschaftlicher
Weise erhältlich, wobei Ausbeuten von über 50 °/o nicht ungewöhnlich sind. Durch mehrfache
Anwendung des erfindungsgemäßen Verfahrens können Silane dargestellt werden, die mindestens zwei verschiedene
Alkylgruppen enthalten.
Das erfindungsgemäße Verfahren zur Herstellung von Alkylgruppen enthaltenden Silanen ist dadurch
gekennzeichnet, daß man ein Alkylchlorid, Alkylbromid
oder Alkyljodid mit Magnesium in einer gegebenenfalls substituierten cyclischen Tetra- oder
Pentamethylenoxydverbindung, in welcher mindestens ein dem Ringsauerstoffatom benachbartes
Ringkohlenstoffatom keine Substituenten trägt und die Substituenten gegenüber den Ausgangsstoffen
und Verfahrensprodukten inert sind, als Lösungsmittel bzw. komplexbildendes Mittel umsetzt und anschließend
das erhaltene Alkylmagnesiumhalogenid in dem benutzten Lösungsmittel mit einem, gegebenenfalls in
einem inerten Lösungsmittel gelösten Siliciumtetrahalogenid, organischen Halogensilan, Kieselsäuretetraester,
Organoalkoxysilan oder Organoaryloxysilan
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umsetzt, wobei gegebenenfalls im Verlauf der Reak- worden ist, setzt man den Rest der Alkylhalogenidtion
die cyclische Tetra- oder Pentamethylenoxyd- lösungsmittelmischung zu, wobei der Zusatz allmähverbindung
teilweise oder vollständig abdestilliert lieh durchgeführt wird. Die Umsetzung verläuft exowird.
therm, und das Reaktionsgemisch bleibt im allgemeinen
Beispiele für die eben genannten cyclischen Tetra- 5 im Sieden, ohne daß zusätzlich erwärmt werden muß.
oder Pentamethylenoxydverbindungen sind Tetra- Nach beendetem Zusatz wird das Reaktionsgemisch
hydrofuran, Tetrahydropyran, 2-Methyltetrahydro- eine gewisse Zeit unter Rückfluß zum Sieden erhitzt,
furan, 2-Äthoxytetrahydropyran und Tetrahydro- Während des ganzen Verlaufes des Verfahrens wird
furfuryläthyläther, von denen aus wirtschaftlichen das Reaktionsgemisch gerührt, und vorzugsweise wird
Gründen Tetrahydrofuran bevorzugt wird. Allgemein io eine inerte Atmosphäre aufrechterhalten. Wenn die
kann die Tetra- oder Pentamethylenoxydverbindung Umsetzung bis zu dem Punkt fortgeschritten ist, bei
durch Gruppen substituiert sein, welche mit den orga- dem praktisch die ganze Menge des Alkylhalogenids in
nischen Magnesiumhalogeniden oder mit irgendeiner das Alkylmagnesiumhalogenid umgewandelt worden
der übrigen Komponenten der Reaktionsgemische des .< ist, wird eine Lösung bzw. Mischung der als Ausgangsvorliegenden
Verfahrens nicht reagieren. Hierzu 15 material gewählten Siliciumverbindung in einem
gehören unter anderem gegebenenfalls substituierte Kohlenwasserstoff als Lösungsmittel der in dem Reak-Alkyl-,
Aryl-, Alkoxy- und Aryloxygruppen, deren tionsgefäß befindlichen Mischung zugesetzt. Man kann
Substituenten gegenüber den Reaktionsteilnehmern auch umgekehrt das Alkylmagnesiumhalogenid der
ebenfalls inert sein müssen. Wie aus der angegebenen Mischung aus der Siliciumverbindung und dem
Definition hervorgeht, dürfen jedoch nicht gleich- 20 Lösungsmittel zusetzen. Wenn Tetraalkylsilane herzeitig
beide dem Ringsauerstoffatom benachbarte gestellt werden, wird das ursprünglich vorhandene
Ringkohlenstoffatome des Tetra- oder Pentamethylen- Lösungsmittel, d. h. die Tetra- oder Pentamethylenoxyds
derartige Substituenten tragen. Die Tetra- oder oxydverbindung, gewöhnlich aus der Mischung ent-Pentamethylenoxydverbindung
(Q) bildet mit dem fernt, indem man es bei verhältnismäßig niedriger Alkylmagnesiumhalogenid offenbar eine Art Komplex as Temperatur abdestilliert. Die Tetra- oder Pentamethyder
Zusammensetzung RMgHaI · nQ, wobei η eine lenoxydverbindung braucht im allgemeinen nicht entganze
Zahl zwischen 1 und 3 ist. Wenn nun beide dem fernt zu werden, wenn ein Alkylhalogensilan hergestellt
Ringsauerstoffatom benachbarte Kohlenstoffatome wird. Die Reaktionsmischung wird dann auf die Siedegleichzeitig
andere Substituenten als Wasserstoff temperatur erwärmt und so lange unter Rückflußaufweisen,
wird augenscheinlich die für das vorlie- 30 bedingungen gehalten, bis die Bildung des Produktes
gende Verfahren wesentliche Komplexbildung behin- zum gewünschten Grad fortgeschritten ist.
dert. Wenn im übrigen in dieser Beschreibung von Die Trennung des Reaktionsgemisches erfolgt, wenn
»Alkylmagnesiumhalogeniden« die Rede ist, soll diese die erhaltene Siliciumverbindung vollständig alkyliert
Bezeichnung auch Komplexe vom Typ RMgHaI · «Q ist, üblicherweise durch Hydrolysieren des Reaktionseinschließen.
35 gemisches, wonach die wasserlöslichen Produkte, wie Da die Tetra- oder Pentamethylenoxydverbindung Magnesiumhalogenid, in der wäßrigen Phase und die
auch als Lösungsmittel dient, muß sie unter den Ver- Alkylsilane in der Kohlenwasserstoffphase erhalten
fahrensbedingungen flüssig sein. Im übrigen kann werden. Wenn das hergestellte Produkt ein Alkylaber
jede Tetra- oder Pentamethylenoxydverbindung halogensilan, Alkylalkoxysilan oder Alkylaryloxysilan
unter Berücksichtigung der oben angegebenen Ein- 40 ist, wird das Reaktionsgemisch nicht mit Wasser zerschränkungen
angewandt werden. Zweckmäßig ist es, legt, sondern die als Nebenprodukt anfallende feste
je Mol Alkylhalogenid 3 Mol an cyclischer Tetra- oder Magnesiumverbindung abfiltriert. Die organische
Pentamethylenoxydverbindung einzusetzen. Phase wird dann getrocknet und die verschiedenen
Als Siliciumverbindungen werden beim vorliegenden Komponenten, d. h., das Lösungsmittel und das oder
Verfahren Siliciumtetrahalogenide, Kieselsäuretetra- 45 die Alkylgruppen enthaltenden Silane werden durch
ester, organische Halogensilane, Organoalkoxysilane Destillation getrennt.
und Organoaryloxysilane eingesetzt. Erfindungsgemäß werden die Alkylsilane, Alkyl-
Ein Teil der angewandten Siliciumverbindungen ist halogensilane, Alkylalkoxysilane und Alkylaryloxynach
dem erfindungsgemäßen Verfahren zugänglich. silane entweder als einziges Reaktionsprodukt oder als
Zum Beispiel können Alkyltrichlorsilane (RSiCl3), 50 eine Mischung von Silanen erhalten, was von den an-Dialkyldichlorsilane
(R2SiCl2), Trialkylmonochlorsi- gewandten Ausgangsstoffen, ihren relativen Mengen
lane (R3SiCl) aus Siliciumtetrachlorid und Alkyl- und den jeweils angewandten Reaktionsbedingungen
magnesiumhalogenid hergestellt und erneut dem erfin- abhängt. Gewöhnlich besteht das Reaktionsprodukt
dungsgemäßen Verfahren unterworfen werden, um so aus einer Mischung von zwei oder drei Siliciumweitere
Alkylreste an das Siliciumatom zu binden. 55 verbindungen. Durch bestimmte Reaktionsführung ist
Im einzelnen wird beim vorliegenden Verfahren ein es möglich, ein Produkt zu erzeugen, das überwiegend
Alkylchlorid, Alkylbromid oder Alkyljodid und vor- aus einer Verbindung besteht. Durch Umsetzen von
zugsweise ein Alkylchlorid mit Magnesiumspänen in RMgX mit R3'SiX werden vorwiegend Tetraalkylsilane
Gegenwart einer Tetra- oder Pentamethylenoxyd- erhalten. Bei einem genügenden Überschuß von RMgX
Verbindung als Lösungsmittel unter Bildung eines 60 gegenüber SiX4, beispielsweise einem solchen von über
Alkylmagnesiumhalogenids umgesetzt. Bisweilen muß 4:1, wird eine hohe Ausbeute an R4Si erhalten. In
die Reaktion eingeleitet werden, indem man z. B. eine ähnlicher Weise wird, wenn ein genügender Überschuß
geringe Menge Äthylbromid oder eine geringe Menge von RMgX gegenüber R'SiX3 oder R'R"SiX2 vorliegt,
Äthylbromid und einen Jodkristall oder auch eine eine größere Ausbeute an R3R'Si und R2R'R"Si erMischung
einer geringen Menge von Äthylbromid und 65 halten. Bei einem Verhältnis von RMgX zu SiX4 von
Äthyläther zusetzt, wobei jedoch auch irgendeine etwa 2 : 1 wird vorherrschend R2SiX2 erhalten. Dabei
Kombination dieser Maßnahmen angewandt werden bedeuten X Halogen-, Alkoxy oder Aryloxyreste, R',
kann. Nachdem die Reaktion einmal in Gang gesetzt R" organische Reste und R Alkylreste.
Wie bereits erwähnt, ist es möglich, zweifach oder 135°C wurde die ganze Menge des Tetrahydrofurans
höher alkylierte Silane durch mehrfache Anwendung entfernt. Das Reaktionsgemisch wurde dann 7 Tage
des beschriebenen Verfahrens herzustellen. Das Alkyl- lang unter Rückfluß gekocht. Ein Gilmal-Schulze
magnesiumhalogenid wird mit geeigneten Silicium- Color Test I war negativ, woraus sich ergab, daß sich
verbindungen umgesetzt, um ein mono-, di- oder tri- 5 die ganze Menge an Dodecylmagnesiumchlorid umalkyliertes
Silan zu erhalten. Dieses Produkt wird dann gesetzt hatte.
erneut mit dem Alkylmagnesiumhalogenid umgesetzt, Die Mischung wurde durch Zusatz von 37,8 1
um ein höher alkyliertes Silan zu erhalten. Dieses eiskalter 5%igar Salzsäurelösung hydrolysiert, wobei
Mehrfachverfahren wird insbesondere dann angewandt, das Reaktionsgefäß gekühlt wurde. Die Schichten
wenn das gewünschte Alkylsilan mindestens zwei ver- io wurden getrennt, die wäßrige Schicht wurde verworfen
schiedene an das Siliciumatom gebundene Alkylgrup- und die Xylolschicht über Natriumsulfat getrocknet
pen enthalten soll. und filtriert. Das Lösungsmittel wurde durch Destil-
Die Arbeitsbedingungen beim vorliegenden Ver- lation bei 135 bis 165° C entfernt und der Rückstand
fahren weichen etwas voneinander ab, was von den unter Vakuum destilliert. Es ergaben sich folgende
jeweils herzustellenden Alkylsilanen abhängt. Alkyl- 15 Destillationsprodukte:
silane, welche vier langkettige Alkylgruppen an das Fraktion 1: 25 bis 180°C/l,0 Torr Xylol, Dodecan
Siliciumatom gebunden enthalten, lassen sich beson- und Dodecylchlorid,
ders schwierig herstellen und erfordern die Verwendung Fraktion 2: 180 bis 220° C/1,0 Torr Didodecan,
eines hochsiedenden Kohlenwasserstoffs als Lösungs- Fraktion 3: 220 bis 275°C/0,5 Torr Didodecan, Tri-
mittel. Die kurzkettigen Alkylsilane, d. h. solche, die 20 dodecylsilanol, Tetradodecylsilan (808 g),
Alkylketten mit weniger als 8 Kohlenstoffatomen in Fraktion 4: 275 bis 320°C/0,5 Torr Tridodecyl-
Alkylketten mit weniger als 8 Kohlenstoffatomen in Fraktion 4: 275 bis 320°C/0,5 Torr Tridodecyl-
der Kette enthalten, und Verbindungen vom Typ silanol, Tetradodecylsilan (2904 g),
RSiX3, RR'SiXo und RR'R"SiX können in niedriger- Fraktion 5: Rückstand, Hexadodecyldisiloxan und
RSiX3, RR'SiXo und RR'R"SiX können in niedriger- Fraktion 5: Rückstand, Hexadodecyldisiloxan und
siedenden Lösungsmitteln hergestellt werden, wobei der andere Siloxane (844 g).
Siedepunkt des Lösungsmittelsystems sogar nur 36° C 25 Fraktion 4 wurde nochmals fraktioniert, wobei
betragen kann. Der als Lösungsmittel angewandte 2080 g Tetradodecylsilan erhalten wurden, das bei 302
Kohlenwasserstoff muß gegenüber den Reaktions- bis 308°C/0,5 Torr destillierte.
teilnehmern und Reaktionsprodukten inert sein. Wenn Das Tetradodecylsilan wurde in einer Ausbeute von
hochsiedende Kohlenwasserstoffe angewandt werden 47,6% erhalten und besaß folgende Eigenschaften:
müssen, sollten diese vorzugsweise über etwa 125°C 30 nl5 1,4628, d2i 0,8310, 3,10% Silicium, 0,00% Chlor,
sieden. Hierzu gehören Xylole, Cumol und hoch- . .
siedende Petroleumfraktionen, wie Kerosin. Beispiel 2
Das beschriebene Verfahren ist zur Herstellung von 510 g (2,49 Mol) Dodecylchlorid wurden in 540 g
Silanen anwendbar, welche bis zu 30 Kohlenstoffatome (7,50 Mol) Tetrahydrofuran gelöst. 25 cm dieser
in der Alkylkette enthalten. Insbesondere ist es gegen- 35 Mischung wurden in einen 21 fassenden Kolben geüber
den bisherigen Verfahren auch zur wirtschaft- geben, in dem sich 60,8 g (2,5 g-Atom) Magnesiumlichen
Herstellung von Silanen geeignet, welche lange späne befanden. Die Reaktion wurde durch Zugabe
Alkylketten aufweisen, d. h. Ketten von 8 oder mehr von 0,5 ecm Äthylbromid eingeleitet. Nachdem die
Kohlenstoffatomen. Das Verfahren läßt sich aber auch Reaktion eingeleitet war, wurde der Rest der Lösung
zur Herstellung von Silanen anwenden, welche mehr 40 mit solcher Geschwindigkeit zugesetzt, daß der Inhalt
als 30 Kohlenstoffatome in der Alkylkette enthalten, des Reaktionsgefäßes im Sieden gehalten wurde. Nach
soweit derartige Kohlenwasserstoffhalogenide zur Beendigung des Zusatzes wurde die Lösung noch
Verfügung stehen. 3 Stunden lang unter Rückfluß gekocht.
Die Alkylsilane ohne hydrolysierbare Reste zeichnen 1000 g (5,89 Mol) Siliciumtetrachlorid wurden in 21
sich durch eine außerordentlich hohe Beständigkeit 45 handelsüblichem n-Heptan in einem 51 fassenden
und Passivität innerhalb eines weiten Temperatur- Kolben gelöst. Die Reaktionsprodukte aus dem 2-1-bereiches
aus. So können aus diesen Stoffen ausgezeich- Kolben wurden unter ständigem Rühren innerhalb
nete Schmiermittel und hydraulische Medien hergestellt von 2V2 Stunden zugesetzt. Die Mischung wurde dann
werden. 1 Stunde lang unter Rückfluß gekocht und über Nacht
Beispiel 1 5° stehengelassen.
Das Magnesiumchlorid wurde vomReaktionsprodukt
1 1 einer Lösung von 6250 g (30,5 Mol) Dodecyl- abfiltriert, mit 200 bis 250 ecm Heptan gewaschen, und
chlorid in 6480 g (90 Mol) Tetrahydrofuran als die Waschlaugen wurden mit der Hauptlösung verLösungsmittel
wurde in ein 116 1 fassendes Reaktions- einigt. Die Lösungsmittel wurden aus dem Gemisch
gefäß gegeben, in dem sich 754 g (31 g-Atom) Magne- 55 durch Destillation bei normalem Druck entfernt,
siumspäne befanden. Die Reaktion wurde durch Zu- Der Rückstand im Reaktionsgefäß wurde der frak-
satz von 10 g Äthylbromid und Erwärmen eingeleitet, tionierten Destillation unterworfen, und hierbei wurde
worauf sie sofort heftig einsetzte. Der Rest der Dode- Dodecyltrichlorsilan mit einer Ausbeute von 64,5%
cylchloridlösung wurde dann mit einer solchen Ge- erhalten. Aus diesem Produkt wurden 449,3 g Dodecylschwindigkeit
zugesetzt, daß das Gemisch unter Rück- 60 trichlorsilan mit besonders hoher Reinheit gewonnen,
fluß gehalten wurde. Nach Beendigung des Zusatzes was einer Ausbeute von 59,5% entspricht. Daneben
wurde die Reaktionsmischung noch 6 Stunden lang wurden 63,1 g (11,6%) Didodecyldichlorsilan erhalten,
unter Rückfluß gekocht.
1005 g (6,2MoI) Siliciumtetrachlorid, gelöst in Beispiele 3 bis 11
7,5 1 technischem Xylol (Gemisch der o-, m- und 65 In der folgenden Tabelle sind weitere Alkylsilane
p-Isomeren), wurden dem Inhalt des Reaktionsgefäßes aufgeführt, die aus den entsprechenden Grignardzugesetzt.
Nach vollständigem Zusatz wurden weitere verbindungen und Siliciumverbindungen in den auf-301
Xylol hinzugefügt, und durch Erhitzen auf 100 bis geführten Molverhältnissen auf ähnliche Weise, wie in
den Beispielen 1 und 2 angegeben, erhalten wurden. Die Grignardverbindungen wurden auf übliche Weise,
etwa wie im Beispiel 1 angegeben, hergestellt.
| Beispiel | Grignardverbindung Mol |
Siliciumverbindung Mol |
Alkylsilan | Siedepunkt °C/Torr |
Ausbeute °/o |
| 3 | 1 -Octadecylmagnesium- | 1 -Siliciumtetrachlorid | Octadecyltrichlor- | 176 bis 178/0,04 | 64,2 |
| chlorid | silan | ||||
| 4 | 1 -Dodecylmagnesium- | 1 -Siliciumtetrachlorid | Tetradodecylsilan | 260 bis 275/0,15 | 66,4 |
| chlorid | |||||
| 5 | 2-Äthylmagnesium- | 1 -Siliciumtetrachlorid | Diäthyldichlorsilan | 107 bis 134 | 52,6 |
| chlorid | |||||
| 6 | 1-Dodecylmagnesium- | 1 -Diphenyldichlorsilan | Diphenyl-bis-n-do- | 233 bis 249/0,1 | 82,4 |
| chlorid | decylsilan | ||||
| 7 | 1-Dodecylmagnesium- | 1-Siliciumtetrachlorid | n-Dodecyltrichlor- | 135 bis 145/2,8 | 59 |
| chlorid | silan | ||||
| 8 | 3-Octylmagnesium- | 1 -Siliciumtetrachlorid | Trioctylchlorsilan | 160 bis 168/0,7 | 53,6 |
| chlorid | |||||
| 9 | 3-Decylmagnesium- | 1 -Siliciumtetrachlorid | Tridecylchlorsilan | 225 bis 245/0,5 | 33,6 |
| chlorid | |||||
| 10 | 3-Tetradecylmagnesium- | 1 -Siliciumtetrachlorid | Tritetradecylchlor- | 287 bis 290/0,03 | 37,0 |
| chlorid | silan | ||||
| 11 | 3-Tetradecylmagnesium- | 1 -Dodecyltrichlorsilan | Tri-(tetradecyl)- | 290 bis 315/0,04 | 51,5 |
| chlorid | dodecylsilan |
Claims (2)
1. Verfahren zur Herstellung von Alkylreste enthaltenden Silanen, dadurch gekennzeichnet, daß
man ein Alkylchlorid, Alkylbromid oder Alkyljodid mit Magnesium in einer gegebenenfalls substituierten
cyclischen Tetra- oder Pentamethylenoxydverbindung, in welcher mindestens ein dem
Ringsauerstoffatom benachbartes Kohlenstoffatom außer Wasserstoff keine Substituenten trägt und
die Substituenten gegenüber den Ausgangsstoffen und Verfahrensprodukten inert sind, umsetzt und
anschließend das erhaltene Alkylmagnesiumhalo-
genid in dem benutzten Lösungsmittel mit einem gegebenenfalls in einem inerten Kohlenwasserstofflösungsmittel
gelösten Siliciumtetrahalogenid, Kieselsäuretetraester, organischen Halogensilan, Organoalkoxysilan
oder Organoaryloxysilan umsetzt, wobei gegebenenfalls im Verlauf der Reaktion die
cyclische Tetra- oder Pentamethylenoxydverbindung teilweise oder vollständig abdestilliert wird.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man die Umsetzung eines langkettigen
Alkylmagnesiumchlorids mit Siliciumtetrachlorid in Gegenwart eines über 125 0C siedenden inerten
Kohlenwasserstoffs durchführt.
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