DE1141293B - Verfahren zur Herstellung von o-[Bis-(4, 4'-oxyphenyl)-methyl]-benzyl-alkohol (Phenolphthalol) - Google Patents

Verfahren zur Herstellung von o-[Bis-(4, 4'-oxyphenyl)-methyl]-benzyl-alkohol (Phenolphthalol)

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Publication number
DE1141293B
DE1141293B DEI16872A DEI0016872A DE1141293B DE 1141293 B DE1141293 B DE 1141293B DE I16872 A DEI16872 A DE I16872A DE I0016872 A DEI0016872 A DE I0016872A DE 1141293 B DE1141293 B DE 1141293B
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DE
Germany
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methyl
bis
oxyphenyl
phenolphthalol
benzyl alcohol
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Pending
Application number
DEI16872A
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English (en)
Inventor
Dipl-Chem Julius Bulcsu
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Iromedica A G
Original Assignee
Iromedica A G
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Publication date
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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C41/00—Preparation of ethers; Preparation of compounds having groups, groups or groups
    • C07C41/01—Preparation of ethers
    • C07C41/18—Preparation of ethers by reactions not forming ether-oxygen bonds
    • C07C41/26—Preparation of ethers by reactions not forming ether-oxygen bonds by introduction of hydroxy or O-metal groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C37/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring
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    • C07C37/055—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring by replacing functional groups bound to a six-membered aromatic ring by hydroxy groups, e.g. by hydrolysis the substituted group being bound to oxygen, e.g. ether group

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Description

DEUTSCHES
PATENTAMT
I16872IVb/12q
A NMELDE TA G: 21. AUGUST 1959
BEKANNTMACHUNG DER ANMELDUNG UNDAUSGABE DER AUSLEGESCHRIFT: 20. DEZEMBER 1962
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von o-[Bis-(4,4'-oxyphenyl)-methyl]-benzylalkohol (Phenolphthalol), welcher ein bekanntes Abführmittel mit vorteilhaften Eigenschaften ist.
Es ist bekannt, daß bei Reduktionen von Verbindungen mit Lithiumaluminiumhydrid, die neben der zu reduzierenden Gruppe noch Hydroxylgruppen enthalten, das Lithiumaluminiumhydrid mit den Hydroxylgruppen schwerlösliche Komplexe bildet und man zur Erzielung von guten Ausbeuten entweder eine größere Menge Lösungsmittel und Hydrid verwenden oder aber die Hydroxylgruppen durch eine Veresterung oder Verätherung schützen und anschließend wieder freisetzen muß. Für die Reduktion kann man als Lösungs- bzw. Verdünnungsmittel die verschiedenartigstenÄtherjgegebenenfallsinMischung mit Kohlenwasserstoffen, verwenden.
Es ist ferner bereits bekannt, daß man den Methylester der o-[Bis-(4,4'-oxyphenyl)-methyl]-benzoesäure in Diäthyläther mit Lithiumaluminiumhydrid in 98%iger Ausbeute zum o-[Bis-(4,4'-oxyphenyl)-methylj-benzylalkohol (Phenolphthalol) reduzieren kann. Bei diesem bekannten Verfahren ist es also nicht erforderlich, die phenolischen Hydroxylgruppen vorübergehend zu schützen.
Schließlich ist es auch bekannt, Phenolphthalin mit Lithiumaluminiumhydrid zu Phenolphthalol zu reduzieren.
Das Verfahren der Erfindung zur Herstellung von o-[Bis-(4,4'-oxyphenyl)-methyl]-benzylalkohol (Phenolphthalol) ist dadurch gekennzeichnet, daß man zunächst in üblicher Weise den o-[Bis-(4,4'-oxyphenyl)-methyl] - benzoesäuremethylester (Phenolphthalinmethylester) in Methanol mit Benzylchlorid in Gegenwart von Natriummethylat veräthert, den entstandenen ο - [Bis - (4,4' - benzyloxyphenyl) - methyl]-benzoesäuremethylester (Dibenzylphenolphthalinmethylester) in Tetrahydrofuran und Benzol bei höheren Temperaturen mit Lithiumaluminiumhydrid reduziert und den erhaltenen o-[Bis-4,4'-benzyloxyphenyl) - methyl] - benzylalkohol (Dibenzylphenolphthalol) in Methanol bei Raumtemperatur mit Wasserstoff in Gegenwart von Raney-Nickel oder von Palladium auf Kohle als Katalysator in den o-[Bis-(4,4'-oxyphenyl)-methyl]-benzylalkohol (Phenolphthalol) überfuhrt.
Obwohl bei dem genannten bekannten Verfahren die Reduktion des Phenolphthalinmethylesters mit Lithiumaluminiumhydrid zu Phenolphthalol in einer Stufe durchgeführt wird, während nach dem Verfahren der Erfindung aus dem Phenolphthalinmethylester zunächst der Dibenzylphenolphthalinmethyl-Verfahren zur Herstellung von
o-[Bis-(4,4/-oxyphenyl)-methyl]-benzyl-
alkohol (Phenolphthalol)
Anmelder:
Iromedica A. G., St. Gallen (Schweiz)
Vertreter: Dr. phil. Dr. rer. pol. K. Köhler,
Patentanwalt, München 2, Amalienstr. 15
Beanspruchte Priorität:
Schweiz vom 22. August 1958 (Nr. 63 183)
Dipl.-Chem. Julius Bulcsu, Montreux (Schweiz),
ist als Erfinder genannt worden
ester hergestellt und dieser Ester dann mit Lithiumaluminiumhydrid zu Dibenzylphenolphthalol reduziert wird und in einer dritten Stufe aus dem Dibenzylphenolphthalol das Phenorphthalol hergestellt wird — also dreistufig gearbeitet wird —·, was zunächst unvorteilhaft und rückschrittlich erscheinen muß, wird insgesamt die Herstellung von Phenolphthalol in technischem Maßstab durch das Verfahren der Erfindung deshalb wirtschaftlicher gemacht, weil einerseits eine erhebliche Ersparnis an Lithiumaluminiumhydrid und Lösungsmittel erreicht wird und andererseits gegenüber dem bekannten Verfahren die Möglichkeit geschaffen wird, an Stelle von Diäthyläther ein anderes an sich bekanntes Lösungsmittel zu verwenden, so daß das Verfahren der Erfindung nicht auf kleine Ausgangsvolumen beschränkt ist und vor allen Dingen mehr Sicherheit bietet, ohne daß die Anlagekosten, die Kosten für die Bedienung und die Energiekosten wesentlich größer sind, ja sogar ohne weiteres geringer gehalten werden können als die bei dem einstufigen bekannten Verfahren, welches praktisch nur im Laboratoriumsmaßstab durchführbar ist.
Der zunächst rückschrittlich erscheinende Umweg erweist sich also in der Technik als ein besserer Weg als der einfacher erscheinende bekannte Weg.
Beispiel
Durch Umsetzen von Phenolphthalinmethylester mit Benzylchlorid in Methanol als Lösungsmittel und in Gegenwart von Natriummethylat stellt man
209 748/529
zunächst in bekannter Weise den Dibenzylphenolphthalinmethylester her.
Dann schlämmt man 1,52 kg (40 Mol) Lithiumaluminiumhydrid in 100 1 wasserfreiem Benzol auf und fügt dazu 5,8 kg (80 Mol) Tetrahydrofuran. Zu dieser Mischung läßt man langsam unter Rühren eine Lösung von 20,56 kg Dibenzylphenolphthalinmethylester in 200 1 Benzol fließen.
Nach dem Zufließen erwärmt man die Reaktionsmischüng unter Rühren auf 60 bis 70°C und rührt sie bei dieser Temperatur 6 bis 7 Stunden. Anschließend kühlt man das Reaktionsgemisch ab und läßt 20 1 30%iges Kaliumhydroxyd unter Rühren zufließen. Nach der Zugabe der Kalilauge erwärmt man das Gemisch wieder einige Zeit unter ständigem Rühren, um den gegebenenfalls noch vorhandenen Ester zu verseifen, dann läßt man die Mischung abkühlen und scheidet die wäßrig-alkalische Schicht von der organischen ab. Nach dem Abdestillieren der Lösungsmittel im Vakuum bleibt ein zäher, farbloser Sirup zurück, der rohe Phenolphthaloldibenzyläther. (Das Gewicht des Rohproduktes beträgt 19,1 kg, nahezu die theoretische Menge.)
Der rohe Phenolphthaloldibenzyläther (19,1 kg) wird in 200 1 Methanol unter leichtem Erwärmen gelöst, mit 1,5 kg Palladium auf Kohle (5% Palladiumgehalt) versetzt und unter gewöhnlichem Druck bei Zimmertemperatur mit Wasserstoff reduziert.
Nach der Aufnahme der berechneten Menge Wasserstoff wird die Lösung vom Katalysator abfiltriert und auf dem Wasserbad eingedampft. Die zurückgebliebene Substanz wird aus verdünntem Äthanol umkristallisiert.
Man erhält 11,14 kg Phenolphthalol (91% der Theorie) mit einem Schmelzpunkt von 199 bis 2000C (unkorrigiert).

Claims (1)

  1. PATENTANSPRUCH:
    Verfahren zur Herstellung von o-pBis-(4,4'-oxyphenyl)-methyl]-benzylalkohol (Phenolphthalol) dadurch gekennzeichnet, daß man zunächst in üblicher Weise den o-[Bis-(4,4'-oxyphenyl)-methyl]-benzoesäuremethylester (Phenolphthaünmethylester) in Methanol mit Benzylchlorid in Gegenwart von Natriummethylat veräthert, den entstandenen o-[Bis-(4,4'-benzyloxyphenyl)-methyl]-benzoesäuremethylester(Dibenzylphenolphthalin- methylester) in Tetrahydrofuran und Benzol bei höheren Temperaturen mit Lithiumaluminiumhydrid reduziert und den erhaltenen o-[Bis-(4,4'-benzyloxyphenyl) - methyl] - benzylalkohol (Dibenzylphenolphthalol) in Methanol bei Raumtemperatur mit Wasserstoff in Gegenwart von Raney-Nickel oder von Palladium auf Kohle als Katalysator in den o-[Bis-(4,4'-oxyphenyl)-methyl]-benzylalkohol (Phenolphthalol) überführt.
    In Betracht gezogene Druckschriften:
    Journal of the American Chemical Society, Bd. 74,
    1952, S. 5216 und 5217;
    Chemical Abstracts, Bd. 50, 1956, Sp. 4143;
    V. M. Micovic and M. Lj. Michailovic:
    »Lithium Aluminium Hydride« in Organic Chemistry, 1955, S. 11, 12, 14, 38, 39 und 79.
    © 209 748/329 12.62
DEI16872A 1958-08-22 1959-08-21 Verfahren zur Herstellung von o-[Bis-(4, 4'-oxyphenyl)-methyl]-benzyl-alkohol (Phenolphthalol) Pending DE1141293B (de)

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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US11566268B2 (en) * 2013-03-14 2023-01-31 Government Of The Usa, As Represented By The Secretary, Department Of Health And Human Services Process for producing (R)-3-hydroxybutyl (R)-3-hydroxybutyrate

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