AT324314B - Verfahren zur herstellung von neuen 4-(m-benzoylphenyl)-butan (bzw. -buten-2)-sauren - Google Patents

Verfahren zur herstellung von neuen 4-(m-benzoylphenyl)-butan (bzw. -buten-2)-sauren

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AT324314B AT376874A AT376874A AT324314B AT 324314 B AT324314 B AT 324314B AT 376874 A AT376874 A AT 376874A AT 376874 A AT376874 A AT 376874A AT 324314 B AT324314 B AT 324314B
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Description


   <Desc/Clms Page number 1> 
 



   Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von neuen   4- (m-Benzoylphenyl)-butan (bzw.-buten-2)-   -säuren der allgemeinen Formel 
 EMI1.1 
 
 EMI1.2 
 gruppe mit 1 bis 5 C-Atomen, eine Alkoxygruppe mit 1 bis 5 C-Atomen, eine Alkylthiogruppe mit 1 bis 5 C-Atomen, die Trifluormethoxygruppe, die Trifluormethylthiogruppe, die Trifluormethylgruppe, die Hydroxylgruppe oder eine Dialkylaminogruppe mit 1 bis 5 C-Atomen je Alkyl bedeuten und die strichlierte Linie in c (, 8-Stellung zur Carboxylgruppe die allfällige Doppelbindung anzeigt, sowie deren Salzen, welches dadurch gekennzeichnet ist, dass man ein Aminobenzophenon der allgemeinen Formel 
 EMI1.3 
 
 EMI1.4 
 
 EMI1.5 
 
 EMI1.6 
    1, xbuten- (2)   entweder a) mit Wasserstoff in Gegenwart eines metallischen Katalysators hydriert,

   das entstandene 1-Hydroxy- -4-benzoylphenylbutan mit einem Oxydationsmittel behandelt und die erhaltene 4-Benzoylphenyl- buttersäure gegebenenfalls in ein Salz überführt oder b) direkt mit einem Oxydationsmittel behandelt und die   erhaltene 4-Benzoylphenylcrotonsäure   gege- benenfalls in ein Salz   überführt.   
 EMI1.7 
 
XÄthylthio gruppen. 



   Falls die Endverbindungen   4-Benzoylphenylcrotonsäuren   sind, dann stellt die allgemeinen Formel (I) wie üblich sowohl das cis-Isomere als auch das trans-Isomere dar. 



   Als Beispiele von Salzen sind insbesondere anzuführen die Alkalimetallsalze (Natrium, Kalium, Lithium), das Calciumsalz, das Ammoniumsalz oder die Aminsalze, wie das Triäthylaminsalz. 



   Die Säuren der allgemeinen Formel (I) und ihre Salze zeigen wertvolle pharmakologische Eigenschaften. 



  Insbesondere besitzen sie eine   analgetische   und fiebersenkende Wirksamkeit, wobei sie praktisch frei von ulcerogenen Wirkungen sind. 



   Die neuen Verbindungen der allgemeinen Formel (I) und ihre Salze können daher in der Therapie besonders als fiebersenkendeMittel und als Analgetika Verwendung finden. Sie sind beispielsweise verwendbar zur Behand- 

 <Desc/Clms Page number 2> 

 lung von Rheumatismusanfällen, Arthrosen, Lombalgien (Hexenschluss), Ischias,   Neuralgie,   Myalgien und Zahnschmerzen. Sie können parenteral, peroral, rectal oder auch lokal in topischer Anwendung auf die Haut oder Schleimhäute angewendet werden, insbesondere inForm von injizierbaren Lösungen oder Suspensionen, abgefüllt in Ampullen oder in Fläschchen für mehrmalige Entnahme, als Tabletten, umhüllte Tabletten, Kapseln, Sirupe, Suppositorien oder Pomaden dargeboten werden. Die pharmazeutischen Formen werden nach üblichen Methoden hergestellt. 



   Die neuen Derivate der Butter-bzw. Crotonsäure können für die Bereitung von pharmazeutischen Zusammensetzungen verwendet werden, die als wirksamen Bestandteil wenigstens eine therapeutisch aktive Verbindung der allgemeinen Formel (I) oder wenigstens ein aus einer Säure der allgemeinen Formel (I) abgeleitetes, pharmazeutisch verträgliches Salz enthalten. 



   Die wirksame Dosis ist abgestuft zwischen 100 mg und 1 g der aktiven Substanz pro Tag für Erwachsene, je nach dem Wege der Verabreichung und der beabsichtigten therapeutischen Wirkung. 



   Die Erfindung wird in den folgenden Beispielen näher erläutert, soll jedoch nicht darauf beschränkt sein. 



  Dabei wird jeweils für das Chromatographieren eine Probe des Rohproduktes mit einigen Millilitern des Lösungsmittelgemisches, welches darauffolgend bei der Chromatographie verwendet wird, gemischt. 
 EMI2.1 
 
Man suspendiert 26, 57 g Chlorhydrat des   2-Methyl-3-amino-4'-fluorbenzophenons   in 250   ml   Wasser, fügt 30   ml   Salzsäure hinzu, kühlt auf +50C, gibt 7, 5 g Natriumnitrit unter Rühren zu und erhält eine Lösung des   2-Methyl-4'-fluorbenzophenon-3-diazoniumchlorids.   



   Man kühlt eine Lösung von 60 g Natriumacetat, 5 g Kupfer (I) chlorid in 25 ml Wasser und 150 ml Aceton   auf -100C,   dann fügt man 140   ml l, 3-Butadien   und hernach die, wie vorher beschrieben, hergestellte Diazoniumsalzlösung hinzu. Man lässt das Reaktionsgemisch wieder Raumtemperatur erreichen, bringt es durch Zu- 
 EMI2.2 
 dann mit   In-Soda-Lösung   und mit Wasser bis zur Neutralität der Waschwässer. Man trocknet über Magnesiumsulfat, behandelt mit Aktivkohle, filtriert und verdampft durch Destillation unter vermindertem Druck zur
Trockne. 



   Man chromatographiert eine Lösung des erhaltenen Rohproduktes in Methylenchlorid an Silicagel, wonach man mit Methylenchlorid eluiert. 



   Nach Verdampfen des Eluie rmitte is erhält man 13,70 g1-Chlor-4-[3'-(p-fluorbenzoyl)-2'-methylphenyl]- - 2-buten. 



   Für die Analyse kristallisiert man unter Rückfluss eine Probe des Produktes aus Pentan. Fp. =   67 C.   



   Analyse   : C HCIFO   = 302, 78 berechnet : C% 71,40 H% 5,33 Cl% 11,71 F% 5,26   gefunden : 71. 2 5, 3 11, 8 6, 3    
Stufe   B : l-Acetoxy-4- [3'- (p-fluorbenzoyl)-2'-methylphenyl]-2-buten :  
Man erhitzt 23 h lang eine Lösung von 6   gl-Chlor-4- [3'- (p-fluorbenzoyl)-2'-methylphenyl]-2-buten   und
6 g Kaliumacetat in 60 ml Essigsäure zum Rückfluss. Man bringt auf Raumtemperatur, giesst in Wasser, extrahiert mit Äther, wäscht mit Wasser, dann mit einer wässerigen, gesättigten Natriumbicarbonatlösung, dann mit Wasser bis zur Neutralität der   Waschwässer.   Man trocknet über Magnesiumsulfat, behandelt mit Aktivkohle, filtriert und verdampft durch Destillation unter vermindertem Druck zur Trockne.

   Man chromatographiert eine Lösung des Rückstandes in Methylenchlorid an Silicagel, wonach man mit Methylenchlorid eluiert. Nach Verdampfen des Eluiermittels erhält man 5,96 g   l-Acetoxy-4- [3'- (p-fluorbenzoyl)-2'-methylphenyl] -2-buten   in Form eines gelben Öls. 



   Analyse   : C20 H19FO 3 = 326, 37   berechnet   :   % 73, 60   H % 5,   87   F % 5,   82 gefunden : 73,6 5, 9 5. 9
Stufe C :   l-Hydroxy-4- [3'- (p-fluorbenzoyl)-2'-methylphenyl]-2-buten :  
Man erhitzt eine Lösung von 6,01 g 1-Acetoxy-4-[3'-(p-fluorbenzoyl)-2'-methylphenyl]-2-buten in 30 ml Methylalkohol und 30   mI2n-Soda-Lösung 1   h   lang auf600C. Dann eliminiert man den MethylalkoholdurchDe-   stillation, extrahiert mit Äther, wäscht mit Wasser bis zur Neutralität der Waschwässer, trocknet über Magnesiumsulfat, behandelt mit Aktivkohle, filtriert und verdampft unter vermindertem Druck zur Trockne. Man erhält so 5, 15 g 1-Hydroxy-4-[3'-(p-fluorbenzoyl)-2'-methylphenyl]-2-buten in Form eines gelben Öls. 



   Analyse   : C HFO   = 284, 33 berechnet : C 76, 04 H % 6, 03 F% 6, 68 gefunden : 76, 2 6, 3 6, 5 

 <Desc/Clms Page number 3> 

 
Stufe D : 4-   [3   (p-fluorbenzoyl)-2'-methylphenyl]-butanol:
Man leitet 2 h lang Wasserstoff in eine Lösung von 4, 97 g 1-Hydroxy-4-[3'-(p-fluorbenzoyl)-2'-methylphenyl]-2-buten in 50   ml Methylalkohol   ein, in die man 5 g Raney-Nickel gibt. Man filtriert, verdampft unter vermindertem Druck zur Trockne, nimmt in Methylenchlorid auf, trocknet über Magnesiumsulfat, behandelt mit Aktivkohle und verdampft durchDestillation unter vermindertem Druck zur Trockne.

   Man chromatographiert eine Lösung des Rückstandes in einer Mischung Methylenchlorid-Aceton (8-2) an Silicagel, wonach man mit einer Mischung Methylenchlorid-Aceton (8-2) eluiert, und erhält   4,   2   g 4- [3'- (p-Fluorbenzoyl)-2'-methyl-   phenyl]-butanol in Form eines farblosen Öls. 
 EMI3.1 
 : Cberechnet : C% 75, 50 H%   6, 69 F% 6, 63   gefunden : 75. 3 6, 8 5, 7 Stufe E : 4- [3'-(p-Fluorbenzoyl)-2'-methylphenyl]-buttersäure: 
 EMI3.2 
 Niederschlag ab, wäscht mit Wasser bis zur Neutralität der Waschwässer und trocknet unter Vakuum. Man kristallisiert den Rückstand aus Cyclohexan und erhält 3, 02 g   4-[3   [3'-(p-Fluorbenzoyl)-2'-methylphenyl]-buttersäure in Form von farblosen Kristallen ; Fp. = 94 C. 



   Analyse   : C HFO   = 300, 33 berechnet :   C % 71, 99 H % 5, 70 F % 6, 33   gefunden : 72, 1 5, 9 6, 0 
Das als Ausgangsprodukt verwendete Chlorhydrat des 2-Methyl-3-amino-4'-fluorbenzophenons wird folgenderweise hergestellt :
Stufe A':2-Methyl-3-nitro-4'-fluorbenzophenon:
Zu einer Suspension von 107, 8 g 2-Methyl-3-nitrobenzoesäurechlorid (welches man herstellt, indem man 100 g   2-Methyl-3-nitrobenzoesäure   und 500 ml Thionylchlorid 15 h lang zum Rückfluss erhitzt, hierauf unter Vakuum zur Trockne verdampft und dabei 110 g 2-Methyl-3-nitrobenzoesäurechlorid erhält, das man so wie es ist weiterverwendet) in 450 ml Fluorbenzol gibt man in Anwesenheit von Argon während 30 min bei   400C   150 g Aluminiumchlorid und hält die Temperatur 41 h lang.

   Dann kühlt man, giesst in eine Mischung von   11   Eiswasser und 250 ml konzentrierter Salzsäure, rührt 30 min lang, extrahiert mit Methylenchlorid, wäscht die Methylenchloridanteile mit Wasser, dann mit   1n-Soda-Lösung,   dann mit Wasser zur Neutralität der Waschwässer. Man trocknet über Magnesiumsulfat, behandelt mit Aktivkohle, filtriert, verdampft unter vermindertem Druck zur Trockne und erhält 115, 7 g   2-Methyl-3-nitro-4'-fluorbenzophenon   in Form von weissen Kristallen. Für die Analyse kristallisiert man eine Probe des Produktes aus   n-Pentan ;   Fp. = 64 C. 



   Analyse   : CLH"FNO,   = 259, 64 berechnet : c % 64,86 H % 3,89 F % 7,33 N % 5,40 gefunden: 65,0 3,8 7,4 5. 6 
Stufe BI : Chlorhydrat des   2-Methyl-3-amino-41-fluorbenzophenons :  
Zu einer Lösung von 114,7 g   2-Methyl-3-nitro-4'-fluorbenzophenon   in   11   Äthylalkohol gibt man unter Rühren 38 ml Salzsäure, 23 g Aktivkohle und 12 ml einer   20% gen   wässerigen Palladiumchloridlösung. Man leitet einen Wasserstoffstrom 3 h lang durch das Reaktionsmedium, filtriert, spült das Filter mit Äthylalkohol, konzentriert bis zur Kristallisation, kühlt, saugt ab, wäscht mit Äthylalkohol,   trocknet   unter vermindertem Druck und erhält 59, 5 g Chlorhydrat des   2-Methyl-3-amino-4'-fluorbenzophenons   in Form von weissen Kristallen.

   Fp.   = 1700C.   



   Durch Verdampfen der Stammflüssigkeiten und Behandlung mit Isopropyläther erhält man noch 50, 5 g des Produktes, insgesamt 110 g. Für die Analyse kristallisiert man eine Probe des Produktes aus einer   50% igen wässe-   rigen Salzsäurelösung. Fp. = 170 C. 
 EMI3.3 
 

 <Desc/Clms Page number 4> 

 
Wie im Beispiel 1, Stufe A vorgehend, erhält man aus dem   2-Methyl-3-amino-4'-chlorbenzophenon   der Reihe nach : 
 EMI4.1 
 [3'- (p-chlorbenzoyl)-2'-methylphenyl] -2-butenwonnen : a) 2-Methyl-3-nitro-41-chlorbenzophenon : 
 EMI4.2 
 
Man erhitzt 100 g   2-Methyl-3-nitrobenzoesäure   und 500   m1   Thionylchlorid 15 h lang zum Rück- fluss, verdampft unter Vakuum zur Trockne und erhält 110 g 2-Methyl-3-nitrobenzoesäurechlorid, das man so wie es ist weiterverwendet. 



   2. Kondensation :
Man erhitzt 30 g Magnesium und 450 ml Äther zum Rückfluss, fügt langsam eine Lösung von 191 g p-Chlorbrombenzol in 600 ml Äther hinzu und hält 1 h und 30 min lang, ab dem Ende der Zugabe bei   Rückfluss,   lässt auf 200C abkühlen und erhält eine 0, 7n-p-Chlorphenylmagnesiumbromidlösung in Äther.

   Man gibt 55, 7 g Cadmiumchlorid in 800 ml der   auflO C   abgekühlten Lösung der Organo- magnesiumverbindung, destilliert den Äther ab und ersetzt ihn durch Benzol ; nach Erhalt von 1   l  
Destillat kühlt man auf +8 C, gibt eine Lösung von 110 g   2-Methyl-3-nitrobenzoesäurechlorid   (wie vorher beschrieben erhalten) in 550 ml Benzol hinzu und lässt das Gemisch 18 h lang stehen ; man giesst das Gemisch in eine Mischung   von 3650   ml kaltem Wasser und 134   m1   Salzsäure, filtriert, dekantiert die Benzolphase, reextrahiert die wässerige Phase mit Benzol und wäscht die vereinigten
Benzolphasen mit   In-Salzsäure,   mit Wasser, mit einer wässerigen, gesättigten Natriumbicarbonat- lösung und schliesslich wieder mit Wasser ;

   man trocknet über Natriumsulfat und verdampft im Va- kuum zur Trockne ; man erhält 147,3 g   2-Methyl-3-nitro-4'-chlorbenzophenon,   das man so wie es ist in der folgenden Stufe verwendet. 



   Für die Analyse chromatographiert man 13 g des Produktes, gelöst in Methylenchlorid, an Silicagel und eluiert mit Methylenchlorid ; nach dem Verdampfen des Eluiermittels erhält man 8, 13 g reines
Rohprodukt inForm eines kastanienfarbenen Öls, das in Methylenchlorid und in Äther löslich und in
Wasser unlöslich ist. 



   Analyse   : C HClNO,   = 275,69 berechnet : C   60, 99 H' 3, 65 Cl % 12, 86 N% 5, 08   gefunden : 60,0 4,0 11,4 5,2 b)   2-Methyl-3-amino-4'-chlorbenzophenon :  
Man erhitzt eine Mischung aus 3750   m1   Salzsäure, 134   g 2-Methyl-3-nitro-4'-chlorbenzophenon   und 536 g   Zinn (II) chlorid   6 h lang auf 62 C, kühlt auf +50C, hält 1 h lang auf dieser Temperatur, saugt ab, wäscht den Niederschlag mit Salzsäure und trocknet unter Vakuum, rührt den Rückstand 2 h lang bei Raumtemperatur mit 1300 ml   Wasser, 1000 ml 2n-Soda-Lösung   und 230 ml Äther, extrahiert mit Methylenchlorid, wäscht die organischen Phasen mit Wasser, trocknet über Natriumsulfat und verdampft im Vakuum zur Trockne ;

   man erhält 68, 7 g   2-Methyl-3-amino-4'-chlorbenzophenon,   Fp. =   65 C,   das man in der folgenden Stufe so wie es ist verwendet. 



   Für die Analyse chromatographiert man 4,4 g des Rohproduktes, gelöst in einer Mischung von Methylenchlorid-Äther (90-10) an Silicagel und eluiert mit einer Mischung von Methylenchlorid-Äther (90-10) ; nach dem Verdampfen des Eluiermittels erhält man 4 g des reinen Produktes in Form von beigefarbenen Kristallen, löslich in Methylenchlorid und Methylalkohol, unlöslich in Wasser, Fp. = 680C. 



   Analyse   : C HCINO   = 245,70 berechnet :   C % 68, 44 H % 4, 92 Cl % 14, 43   gefunden : 68,4 5, 0 14,7 
IR-Spektrum in Chloroform
Anwesenheit von konjugiertem Keton bei 1660 cm-l, von Aromat + NHz bei 1617 und 1582 cm-l. 



   Stufe B :   l-Acetoxy-4- [3'- (p-chlorbenzoyl)-2'-methylphenyl]-2-buten  
Wie in Stufe B von Beispiel 1 vorgehend   erhält man, voml-Chlor-4- [3'- (p-chlorbenzoyl)-2'-methyl-   
 EMI4.3 
 

 <Desc/Clms Page number 5> 

 ausgehend, das l-Acetoxy-4- [3'- (p-chlorbenzoyl)-2'-methylphenyl]-2-buten.DurchOxydation von 1-Hydroxy-4-[3'-(p-chlorbenzoyl)-2'-methylphenyl]-2-buten mit Hilfe von Chromsäureanhydrid erhält man die 4-[3'-(p-Chlorbenzoyl)-2'-methylphenyl]-bute-(2)-säure in Form von farblosen Kristallen. Fp. = 136 C.

Claims (1)

  1. Analyse : C HCIO = 314, 77 berechnet : C % 68,69 H % 4, 80 Cl % 11, 26 gefunden : 68,7 4,9 11, 5 PATENTANSPRUCH : Verfahren zur Herstellung von neuen 4-(m-Benzoylphenyl)-butan(bzw. -buten-2)-säuren der allgemeinen Formel EMI5.1 EMI5.2 gruppe mit 1 bis 5 C-Atomen, eine Alkoxygruppe mit 1 bis 5 C-Atomen, eine Alkylthiogruppe mit 1 bis 5 C-Atomen, die Trifluormethoxygruppe, die Trifluormethylthiogruppe, die Trifluormethylgruppe, die Hydroxylgruppe oder eine Dialkylaminogruppe mit 1 bis 5 C-Atomen je Alkyl bedeuten und die strichlierte Linie in a, 8-Stellung zur Carboxylgruppe die allfällige Doppelbindung anzeigt, sowie deren Salzen, dadurch gekennzeichnet, dass man ein Aminobenzophenon der allgemeinen Formel EMI5.3 EMI5.4 X-4-benzoylphenylbuten-(2)
    der allgemeinen Formel EMI5.5 in Gegenwart von Essigsäure mit einem Alkalimetallacetat umsetzt, das entstandene l-Acetoxy-4-ben2oyl- phenylbuten- (2) mittels eines Alkalimetallhydroxyds verseift und das so erhaltene 1-Hydroxy-4-benzoylphenylbuten- (2) entweder a) mit Wasserstoff in Gegenwart eines metallischen Katalysators hydriert, das entstandene 1-Hydroxy- - 4-benzoylphenylbutan mit einem Oxydationsmittel behandelt und die erhaltene 4-Benzoylphenyl- buttersäure gegebenenfalls in ein Salz überführt oder b) direkt mit einem Oxydationsmittel behandelt und die erhaltene 4-Benzoylphenylcrotonsäure gege- benenfalls in ein Salz überführt.
AT376874A 1972-09-04 1972-09-04 Verfahren zur herstellung von neuen 4-(m-benzoylphenyl)-butan (bzw. -buten-2)-sauren AT324314B (de)

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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
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FR2599031A1 (fr) * 1986-05-23 1987-11-27 Oreal Nouveaux composes naphtyl aromatiques, leur procede de preparation et leur utilisation en medecine humaine et veterinaire et en cosmetique

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2599031A1 (fr) * 1986-05-23 1987-11-27 Oreal Nouveaux composes naphtyl aromatiques, leur procede de preparation et leur utilisation en medecine humaine et veterinaire et en cosmetique
US4892940A (en) * 1986-05-23 1990-01-09 L'oreal Aromatic naphthyl compounds, a process for their preparation and their use in human and veterinary medicine and in cosmetic compositions
BE1004233A4 (fr) * 1986-05-23 1992-10-20 Oreal Nouveaux composes naphtyl aromatiques, leur procede de preparation et leur utilisation en medecine humaine et veterinaire et en cosmetique.

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