DE1133976B

DE1133976B - Photoleiterschichten, insbesondere fuer elektrophotographische Zwecke

Info

Publication number: DE1133976B
Application number: DEK38127A
Authority: DE
Inventors: Dr Helmut Hoegl
Original assignee: Kalle GmbH and Co KG
Current assignee: Kalle GmbH and Co KG
Priority date: 1959-07-03
Filing date: 1959-07-03
Publication date: 1962-07-26
Also published as: FR1262194A; LU38809A1; US3169060A; SE210869C1; BE592558A; NL130145C; NL253299A; CH408646A; GB943227A

Description

Man hat bereits als Photoleiterschichten für elektrophotographische Zwecke anorganische Stoffe, wie Selen und Zinkoxyd, herangezogen. Auch verschiedene organische niedermolekulare Substanzen, wie Anthracen, Chrysen, Benzidin, hat man für diese Zwecke bereits verwendet.

Es wurden nun Photoleiterschichten insbesondere für elektrophotographische Zwecke gefunden, die dadurch gekennzeichnet sind, daß sie ganz oder teilweise aus Polymerisationsprodukten von aromatischen, in einem ankondensierten Ring eine Doppelbindung tragenden Kohlenwasserstoffen, deren Substitutionsprodukten, aus Mischpolymerisaten dieser Verbindungen untereinander oder aus Mischungen vorgenannter Substanzen bestehen, wobei alle vorgenannten Verbindungen Mischpolymerisate aus aromatischen, in einem ankondensierten Ring eine Doppelbindung tragenden Kohlenwasserstoffen und deren Substitutionsprodukten mit Vinylaromaten und/oder Heterocyclen, die an einem aromatischen Kern einen Ring mit mindestens einer polymerisationsfähigen Doppelbindung tragen, enthalten können.

Als Photoleiter gemäß der vorliegenden Erfindung kommen Polymerisate und Mischpolymerisate von aromatischen Substanzen, die in einem ankondensierten Ring eine Doppelbindung tragen und die substituiert sein können, in Frage. Genannt seien 1,2-Dehydro-»Ace«-Verbindungen. wie 1,2-Dehydro-acephenanthren und 1,2-Dehydro-aceanthren, besonders aber das 1,2-Dehydro-acenaphten, ferner auch Acephenanthren, Aceanthren, besonders aber Acenaphihylen; weiterhin auch Inden. Als Substituenten für diese Verbindungen haben vor allen Elektronen abstoßende Substituenten Bedeutung, wie sie in Fieser, 3S »Lehrbuch der organischen Chemie«, 1954, S. 651, Tabelle I, angegeben sind, z. B. Alkylgruppen, wie Methyl, Äthyl, Propyl, Butyl, Isobutyl, Amyl; Alkoxygruppen, wie Methoxy, Äthoxy, Propoxy, Butoxy; Dialkylaminogruppen, wie Dimethylamine, Diäthylamino, Dipropylamino, Dibutylamino; Hydroxylgruppen, verestert mit Carbonsäuren, wie Essigsäure, Propionsäure, Buttersäure; freie Hydroxylgruppen und Aminogruppen. Als Mischpolymerisate kommen solche der erfindungsgemäßen Verbindungen untereinander, besonders aber auch solche mit anderen ein- oder mehrkernigen Vinylaromaten in Frage, wie einkernige Vinylaromaten, ζ. Β. Styrol, Methylstyrol usw., ferner Vinylnaphthaline, wie 1-Vinylnaphthalin, 2-Vinylnaphtnalin; Vinylanthracene, wie 1-Vinylanthracen, 9-Vinylanthracen; Vinylbiphenyle, wie 4- oder 3-Vinylbiphenyl; Vinyl-

insbesondere für elektrophotographische

Zwecke

Anmelder:

Kalle Aktiengesellschaft,
Wiesbaden-Biebrich,
Rheingaustr. 190-196

Dr. Helmut Hoegl, Genf (Schweiz),
ist als Erfinder genannt worden

fluorene, wie 2-Vinylfluoren; Vinylacenaphthene, wie 5-Vinylacenaphten; Vinylphenanthrene, wie 2- oder 3-Vinylphenanthren; Vinylpyrene, wie 3-Vinylpyren; Vinylnaphthacene, wie 9-Vinylnaphthacen; Vinylperylene, wie 3-Vinylperylen; 6-Methoxy-2-vinylnaphthalin, l-Methoxy-2-vinylnaphthalin, 4-Methoxy-1-vinylnaphthalin, 6-Methoxy-l-vinylnaphthalin; 9-Vinyl-lO-methylanthracen, 9-Vinyl-10-äthylanthracen; ö-Acetoxy-ä-vinylnaphthalin.

Ferner können auch Mischpolymerisate mit Heterocyclen, die an einem aromatischen Kern einen Ring mit polymerisationsfähiger Doppelbindung tragen, wie Cumaron, Verwendung finden.

Die Herstellung der Polymerisate und Mischpolymerisate der erfindungsgemäßen Verbindungen kann nach den bekannten Verfahren der Polymerisationstechnik, wie Block-, Dispersions- oder Suspensionspolymerisation, unter Verwendung bekannter Radikalbildner, wie Peroxyde oder Azoverbindungen, oder lonenbildner, wie Bortrifluorid und seiner Ätherate, als Katalysatoren und auf thermischem Wege erfolgen. Wenn man nach dem Block-Polymerisations-

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verfahren arbeitet, schmilzt man zweckmäßig das Monomere, gibt den Radikalbildner hinzu und reinigt nach Beendigung der Polymerisation vorteilhaft das erhaltene Produkt durch Auflösen in einem Lösungsmittel und Wiederausfällen. Es ist ebenso möglich, in Anwesenheit eines indifferenten Lösungsmittels zu arbeiten, wobei dann das Polymerisat im allgemeinen ausfällt. Man filtert ab, wäscht gegebenenfalls mit einem Lösungsmittel nach, trocknet und erhält so das

weise mit Hilfe einer Coronaentladung, die man einer auf etwa 6000 bis 7000 Volt gehaltenen Aufladeeinrichtung entnimmt, gleichmäßig im Dunkeln auflädt. Anschließend wird das Elektrokopiermaterial 5 im Kontakt mit einer Vorlage oder durch episkopische oder diaskopisehe Projektion einer solchen belichtet. Dabei entsteht ein der Vorlage entsprechendes elektrostatisches Bild auf dem Material. Dieses unsichtbare Bild entwickelt man, indem man es mit

Man erhält nach den vorstehend beschriebenen Methoden Polymerisate entsprechend etwa der folgenden allgemeinen Formel:

R
-CH—CH-

Polymerisat, das man durch Umfallen weiter reinigen io einem aus Träger und Toner bestehenden Entwickler kann. in Kontakt bringt. Als Träger kommen besonders

feine Glaskugeln, Eisenpulver oder auch feine Kugeln aus Kunststoff in Frage. Der Toner besteht aus einem Gemisch aus Harz und Ruß oder einem ge-15 färbten Harz. Man verwendet den Toner im allgemeinen in einer Korngröße von etwa 1 bis 100 μ. Der Entwickler kann auch aus einem in einer nichtleitfähigen Flüssigkeit, in der gegebenenfalls Harze gelöst sind, suspendierten Harz oder Pigment bestehen.

wobei R einen ein- oder mehrkernigen ankonden- 20 Das durch die Entwicklung sichtbar gemachte Bild sierten aromatischen Rest, der substituiert sein kann, ^wird ™ Falle ^der trockenen Entwicklung, beispiels- und η eine ganze Zahl größer als 1 bedeutet. ^weise durch Erwärmen mit einem Infrarotstrahler auf

Je nach den Reaktionsbedingungen, wie Tempe- 100 bis 170° C, vorzugsweise 120 bis 150° C, oder ratur, Lösungsmittel, Art und Menge des angewen- ^durch Behandeln mit Lösungsmitteln, wie Trichlordeten Katalysators, lassen sich Polymerisate von ver- 25 äthylen, Tetrachlorkohlenstoff, Äthylalkohol oder schiedenem Polymerisationsgrad herstellen. Den erfin- Wasserdämpfen, fixiert. Man erhält so Bilder, die den dungsgemäßen Zweck erfüllen Polymerisate von Vorlagen entsprechen und die sich durch gute Konallen Polymerisationsgraden, beispielsweise Polymeri- trastwirkung auszeichnen.

sate mit einem K-Wert von 10 bis 80 (nach Diese elektrophotographischen Bilder kann man

Fikentscher). Relativ hochmolekulare Verbindun- 30 auch «^Druckformen umwandeln, wenn sie sich auf gen dieser Art sind meistens harzartig und können
ohne Mitverwendung eines Bindemittels als Photoleiterschichten auf Trägermaterialien eingesetzt werden. Viele ihrer Lösungen in organischen Lösungsmitteln zeigen eine starke Fluoreszenz.

Die monomeren aromatischen Kohlenwasserstoffe,
die einen ankondensierten Ring mit einer Doppelbindung tragen, die der Polymerisation unterworfen
werden, können, soweit sie nicht allgemeine Handelsprodukte sind, in bekannter Weise hergestellt werden. 40 sungsmittel nicht angegriffen wird. Nach dem üb-Zur Anwendung der voranstehend beschriebenen liehen Feuchten kann mit Fettfarbe eingewalzt und hochpolymeren Reaktionsprodukte als Photoleiter- in einer Flachdruckpresse im Direkt- oder Offsetschichten in der Elektrophotographie beschichtet verfahren gedruckt werden.

man mit ihnen, vorteilhaft gelöst in einem orga- Bei Verwendung von transparentem Trägernischen Lösungsmittel, einen Träger, beispielsweise 45 material lassen sich die elektrophotographischen gießt, streicht oder sprüht man die Lösung auf und Bilder auch als Vorlagen zum Weiterkopieren auf verdampft das Lösungsmittel. Man kann die Produkte beliebige lichtempfindliche Schichten benutzen, auch als wäßrige oder nichtwäßrige Dispersionen Ebenso können auf dem Reflexwege beim Gebrauch aufbringen. Als Träger können die üblichen, in der eines lichtdurchlässigen Trägermaterials für die erfin-Elektrophotographie verwendeten benutzt werden. 50 dungsgemäßen Photoleiterschichten Bilder hergestellt Als solche seien beispielsweise genannt Folien aus werden.

Metallen, wie Aluminium, Kupfer, Messing, Zink, Die erfindungsgemäßen Photoleiterschichten absor-

Papier oder Kunststoff. Auch — gegebenenfalls vor- bieren das Licht bevorzugt im ultravioletten Bereich, behandelte — Glasplatten sind geeignet. Neben den Man kann ihre Empfindlichkeit dadurch steigern, mechanischen werden an ein Trägermaterial gewisse 55 daß man aktivierende Substanzen hinzugibt. Solche elektrische Anforderungen hinsichtlich der Leitfähig- Aktivatoren sind beispielsweise die in der österkeit gestellt, da die in der Elektrophotographie auf reichischen Patentschrift 219 410 beschriebenen die Photoleiterschicht aufgebrachte Ladung an den organischen Verbindungen, die in Molekülkomplexen belichteten Stellen über den Träger abgeleitet werden des Donor-Akzeptor-Typs (π-Komplexe, Chargesoll. Daher soll der Widerstand des Trägermaterials 60 Transfer-Komplexe) als Elektronenakzeptoren dienen kleiner sein als der Widerstand der aufgebrachten können. Es sind Verbindungen mit einer hohen Elek-Photoleiterschichten. tronenaffinität und Säuren nach der Definition von

Das wie im voranstehenden beschriebene, mit einer Lewis. (Diese Definition ist in Kortüm, »Lehrdünnen zusammenhängenden Schicht gleichmäßiger buch der Elektrochemie«, Jg. 1948, S. 300, an-Dicke der erfindungsgemäßen Photoleiterschicht über- 65 gegeben.)

zogene Trägermaterial verwendet man zur Her- Aktivatoreigenschaften besitzen Substanzen, die

stellung von Kopien auf elektrophotographischem stark polare Reste bzw. Gruppierungen, wie Cyan-Wege, indem man die Photoleiterschicht, beispiels- gruppe, Nitrogruppe; Halogen, wie Fluor, Chlor,

einem Träger befinden, der selbst hydrophil ist oder der hydrophil gemacht werden kann. Die entwickelten und fixierten Bilder werden dann mit einem spezifischen Lösungsmittel behandelt, das nur diejenigen 35 Flächenteile der photoelektrisch leitenden Schicht wegnimmt, die nicht drucken sollen, jedoch die später druckenden Flächenteile des Bildes in keiner Weise verändert, da diese mit dem fixierten (z. B. eingebrannten) Pigmentbild bedeckt sind, das vom Lö-

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Brom, Jod; Ketongruppe, Estergruppe, Säureanhydridgruppe, Säuregruppen, wie Carboxylgruppe, oder die Chinongruppierung tragen. Solche stark polaren, Elektronen anziehenden Gruppen sind bei L. F. und M. Fieser, »Lehrbuch der organischen Chemie«, Verlag Chemie, 1954, S. 651, Tabelle I, beschrieben. Dabei werden wegen ihres geringen Dampfdruckes solche Substanzen bevorzugt, deren Schmelzpunkt oberhalb der Zimmertemperatur liegt, also schwer flüchtige feste Verbindungen. Zwar können auch Substanzen verwendet werden, die mäßig gefärbt sind, wie Chinone, jedoch werden solche bevorzugt, die ungefärbt oder nur schwach gefärbt sind. Ihr Absorptionsmaximum soll bevorzugt im ultravioletten Bereich des Lichtes, d. h. unterhalb 4500 Ä, liegen. Außerdem sollen die Aktivatorensubstanzen gemäß dem vorliegenden Verfahren niedermolekular sein, d. h. das Molekulargewicht soll zwischen etwa 50 und etwa 5000, bevorzugt zwischen etwa 100 und etwa 1000, liegen, damit mit den niedermolekularen Aktivatoren reproduzierbare Ergebnisse hinsichtlich der Empfindlichkeit erhalten werden können. Außerdem bleibt die Empfindlichkeit auch über längere Zeiträume konstant, da die niedermolekularen Substanzen im Gegensatz zu den hochmolekularen sich unter entsprechenden Lagerungsbedingungen praktisch nicht verändern.

Solche Verbindungen sind beispielsweise

2-Brom-5-nitrobenzoesäure

2-Brombenzoesäure

2-Chlortoluol-4-sulfosäure

Chlormaleinsäureanhydrid

9-Chloracridin
3-Chlor-6-nitro-l-anilin

5-Chlornitrobenzol-5-sulfochlorid

4-Chlor-3-nitro-1-benzoesäure

4-Chlor-2-oxybenzoesäure

4-Chlor-l-phenol-3-sulfosäure

2-Chlor-3-nitro-l-toluol-

5-sulfosäure
4-Chlor-3-nitrobenzol-

phosphonsäure

Dibrombernsteinsäure
2,4-Dichlorbenzoesäure

Dibrommaleinsäureanhydrid

9,10-Dibromanthracen
1,5-Dichlornaphthalin
1,8-Dichlornaphthalin

o-Chlornitrobenzol

Chloracetophenon
2-Chlorzimtsäure

2-Chlor-4-nitro-1-benzoesäure

2-Chlor-5-nitro-1-benzoesäure

3-Chlor-6-nitro-1-benzoesäure

Mucochlorsäure
Mucobromsäure

Styroldibromid
Tetrabromxylol ·

/5-Trichlormilchsäure-

nitril
Triphenylchlormethan

Tetrachlorphthalsäure
Tetrabromphthalsäure
Tetrajodphthalsäure

Tetrachlorphthalsäureanhydrid

Tetrabromphthalsäureanhydrid

Tetrajodphthalsäureanhydrid

35

40

45

55 2,4-Dinitro-l-chlornaphthalin

3,4-Dichlornitrobenzol
2,4-Dichlorbenzisatin

2,6-Dichlorbenzaldehyd

Hexabromphthalsäureanhydrid

bz-1-Cyanbenzanthron
Cyanessigsäure
2-Cyanzimtsäure
3,5-Dinitrobenzoesäure

3,5-Dinitrosalizylsäure
2,4-Dinitro-l-benzoesäure

2,4-Dinitro-l-toluol-6-sulfosäure

2,6-Dinitro-l-phenol-4-sulfosäure

1,3-Dinitrobenzol
4,4'-Dinitrobiphenyl

3-Nitro-4-methoxybenzoesäure

4-Nitro-l-methylbenzoesäure

6-Nitro-4-methyll-phenol-2-sulfosäure

2-Nitrobenzolsulfinsäure

3-Nitro-2-oxy-l-benzoesäure

2-Nitro-l-phenol-4-sulfosäure

4-Nitro-l-phenol-2-sulfosäure

3-Nitro-N-butylcarbazol

4-Nitrobiphenyl
Tetranitrofluorenon
2,4,6-Trinitroanisol
Anthrachinon

Anthrachinon-2-carbonsäure

Anthrachinon-2-aldehyd

Anthrachonon-2-sulfosäureanilid

Anthrachinon-2,7-disulfosäure

Anthrachinon-2,7-disulfosäure-bis-anilid

Anthrachinon-2-sulfosäuredimethylamid

Acenaphthenchinon

Tetrachlorphthalsäuremonoäthylester

Tetrabromphthalsäuremonoäthylester

Tetrajodphthalsäuremonoäthylester

Jodoform Fumarsäuredinitril

Tetracyanäthylen

s-Tricyanbenzol

1,5-Dicyannaphthalin

2,4-Dinitro-l-chlornaphthalin

1,4-Dinitronaphthalin 1,5-Dinitronaphthalin 1,8-Dinitronaphthahn

2-Nitrobenzoesäure

3-Nitrobenzoesäure 4-Nitrobenzoesäure

3-Nitro-4-äthoxybenzoesäure

3-Nitro-2-kresol-5-sulfosäure

5-Nitrobarbitursäure

4-Nitroacenaphthen 4-Nitrobenzaldehyd

4-Nitrophenol Pikrinsäure

Pikrylsäure

2,4,7-Trinitrofluorenon

s-Trinitrobenzol

l-Chlor-2-methylanthrachinon

Durochinon

2,6-Dichlorchinon

1,5-Diphenoxyanthrachinon

2,7-Dinitroanthrachinon

1,5-Dichloranthrachinon

1,4-Dimethylanthrachinon

2,5-Dichlorbenzochinon

Anthrachinon-2-sulfosäuremethylamid

Acenaphthenchinondichlorid

Benzochinon-1,4

1,2-Benzanthrachinon
Bromanil

l-Chlor-4-nitroanthrachinon

Chloranil

1-Chloranthrachinon
Chrysenchinon
Thymochinon

2,3-Dichlornaphthochinon-1,4

1,5-Dichloranthrachinon

l-Methyl-4-chIoranthrachinon

2-Methylanthrachinon Naphthochinon-1,2
Naphthochinon-1,4

Pentacenchinon
Tetracen-7,12-chinon 1,4-Toluchinon

2,5,7,10-Tetrachlorpyrenchinon

Die Aktivatormenge, die man den Photoleitern zweckmäßig zusetzt, ist leicht durch einfache Versuche zu ermitteln. Sie schwankt je nach der angewandten Substanz und beträgt im allgemeinen etwa 0,1 bis etwa 100 Mol, vorzugsweise etwa 1 bis etwa 50 Mol, bezogen auf 1000 Mol Photoleitersubstanz. Es können auch Gemische von mehreren Aktivatoren verwendet werden. Ferner können auch außer diesen noch Sensibilisatorfarbstoffe zugesetzt werden.

Man kann durch Zugabe dieser aktivierenden Substanzen Photoleiterschichten herstellen, die eine hohe Lichtempfindlichkeit, besonders im ultravioletten Bereich, besitzen und die praktisch farblos sind. Es besteht somit die Möglichkeit, mit ihrer Hilfe die Photoleiterschichten im ultravioletten Bereich stark zu aktivieren und dann durch einen sehr geringen Zusatz von Farbsensibilisator auch eine hohe Empfindlichkeit im sichtbaren Licht zu erhalten, ohne daß so viel Farbsensibilisator zugegeben werden muß, daß die Schicht stark gefärbt ist.

Man kann jedoch auch durch Aktivatoren mit sehr stark komplexbildenden Eigenschaften, die Farbvertiefungen, einer Intensität ergeben, wie sie ähnlich mit Sensibilisierungsfarbstoffen erhalten werden, die Empfindlichkeit der Schichten in längerwellige Spektralbereiche verschieben.

Farbsensibilisatoren, die zur Verschiebung der Empfindlichkeit vom ultravioletten Bereich ins sichtbare Licht geeignet sind, haben schon in sehr geringen Mengen, beispielsweise von weniger als 0,01%, Effekte. Im allgemeinen setzt man den Photoleiterschichten jedoch 0,01 bis 5%, vorzugsweise 0,05 bis 3%, Farbsensibilisator zu. Der Zusatz größerer Mengen ist möglich, dabei wird jedoch häufig keine wesentliche Steigerung der Empfindlichkeit erreicht. Verwendet man ausschließlich Farbsensibilisatoren ohne einen Zusatz von aktivierenden Substanzen, so wird man vorzugsweise die höheren der angegebenen Mengen Farbsensibilisator verwenden. Setzt man aktivierende Substanzen zu, genügt eine sehr geringe Zugabe an Farbsensibilisator.

Als gut, teilweise sehr gut brauchbare Farbsensibilisatoren seien im folgenden einige beispielsweise angeführt; sie sind den »Farbstofftabellen« von Schultz, 7. Auflage, 1931, Bd. I, entnommen:

Triarylmethanfarbstoffe, wie Brillantgrün (Nr. 760, S. 314), Victoriablau B (Nr. 822, S. 347), Methylviolett (Nr. 783, S. 327), Kristallviolett (Nr. 785,

S. 329), Säureviolett 6B (Nr. 831, S. 351); Xanthenfarbstoffe, und zwar Rhodamine, wie Rhodamin B (Nr. 864, S. 365), Rhodamin 6 G (Nr. 866, S. 366), Rhodamin G extra (Nr. 865, S. 366), SulforhodaminB (Nr. 863, S. 364) und Echtsäureeosin G (Nr. 870, S. 368), sowie Phthaleine, wie Eosin S (Nr. 883, S. 375), Eosin A (Nr. 881, S. 374), Erythrosin (Nr. 886, S. 376), Phloxin (Nr. 890, S. 378), Rose bengale (Nr. 889, S. 378) und Fluorescein (Nr. 880,

ίο S. 373);Thiazinfarbstoffe, wie Methylenblau (Nr. 1038, S. 449); Acridinfarbstoffe, wie Acridingelb (Nr. 901, S. 383), Acridinorange (Nr. 908, S. 387) und Trypaflavin (Nr. 906, S. 386); Chinolinfarbstoffe, wie Pinacyanol (Nr. 924, S. 396) und Kryptocyanin (Nr. 927,

S. 397); Cyaninfarbstoffe, z. B. Cyanin (Nr. 921, S. 394) und Chlorophyll.

Die vorstehend beschriebenen Photoleiterschichten können sowohl in der Reproduktionstechnik als auch in der Meßtechnik zu Registrierzwecken, beispielsweise Lichtschreibern, Verwendung finden. Aber auch zur Herstellung von anderen, Photoleiter enthaltenden Vorrichtungen, wie Photozellen, Photowiderständen, Aufnahme- oder Kameraröhren, können sie angewendet werden.

Die Photoleiterschichten gemäß vorliegender Erfindung können zwar auch zusammen im Gemisch mit anderen Photoleitern, mit Pigmenten, wie Zinkoxyd, Titandioxyd, oder gegebenenfalls Harzen, wie Ketonharzen, verwendet werden. Sie haben jedoch den Vorteil, daß sie als hochmolekulare Substanzen, die praktisch farblos sind, sich als gleichmäßige transparente Schichten auf Träger aufbringen lassen und daß sie keine weiteren Bindemittel oder sonstigen Substanzen benötigen, um vorzügliche Photoleiterschichten zu geben. Außerdem ist bei Verwendung von Papier als Trägermaterial eine Beschichtung möglich, ohne daß ein zu starkes Eindringen der Beschichtungslösung erfolgt.

Beispiel 1

Eine Lösung von 7,6 Gewichtsteilen Polyacenaphthylen in 75 Volumteilen Toluol wird mittels einer Beschichtungsvorrichtung auf Papier aufgetragen und getrocknet. Die aufgetragene Schicht wird mittels einer Coronaentladung von etwa 6000 bis 7000 Volt im Dunkeln elektrisch aufgeladen und dann durch eine transparente Vorlage belichtet, anschließend mit einem Entwicklerpigment in bekannter Weise eingestäubt und das so entstandene Bild der Vorlage durch Erwärmen fixiert. Als Entwickler wird ein Gemisch aus Glaskügelchen und einem in sehr feiner Verteilung vorliegenden Harz-Ruß-Gemisch verwendet. Die als Träger verwendeten Glaskugeln besitzen eine Korngröße von etwa 100 bis 400 μ, das als Toner verwendete Harz-Ruß-Gemisch eine Korngröße von etwa 20 bis 50 μ. Der Entwickler setzt sich zusammen aus 100 Gewichtsteilen Glaskügelchen und 63 Gewichtsteilen Toner, der durch Zusammenschmelzen von 30 Gewichtsteilen Polystyrol (Polystyrol LG), 30 Gewichtsteilen modifiziertem Maleinsäureharz (z. B. »Beckacite«® K 105) und 3 Gewichtsteilen Ruß (z.B. »Pearles-Black«®-Ruß 552), Abkühlen, Mahlen und Sichten erhalten wird. In der Tabelle werden verschiedene Zusätze angegeben und die damit erhaltenen Belichtungszeiten unter den angegebenen Bedingungen.

A. Polyacenaphthylen

Menge Polymerisat in Gewichts teilen	Menge des Zusatzes in Gewichts teilen	Zusätze	Chloranilin	Strahlungsquelle in 30 cm Abstand	Belichtungs zeit in Sekunden
1	2	3	Dibromanthracen	4	5
7,6	—	—	Anthrachinon	Quecksilberhochdrucklampe 125 Watt	15
7,6	0,123	1,5-Dinitronaphthalin	Quecksilberhochdrucklampe 125 Watt	3
7,6	0,168	1,2-Benzanthrachinon	Quecksilberhochdrucklampe 125 Watt	2
7,6	0,104	Hexabromnaphthalsäureanhydrid	Quecksilberhochdrucklampe 125 Watt	1
15,2	0,218	Trinitrofluorenon	100-Watt-Glühbirne	10
15,2	0,26	Rhodamin B extra	100-Watt-Glühbirne	5
7,6	0,335	Brillantgrün extra	100-Watt-Glühbirne	1
15,2	0,38	Methylviolett	15-Watt-Glühbirne	20
7,6	0,005	Naphthalin-l,4-dicarbonsäurediäthylester Rhodamin B extra	Quecksilberhochdrucklampe 125 Watt	12
7,6	0,01	Quecksilberhochdrucklampe 125 Watt	10
7,6	0,01	Quecksilberhochdrucklampe 125 Watt	10
7,6	0,272 0,010	I Quecksilberhochdrucklampe J 125 Watt	8

B. Mischpolymerisat Acenaphthylen—Styrol (1:1)

1	2	3	Chloranil	4	5
10	0,1	100-Watt-Glühbirne	40

C. Polyinden

1	2	3	4	5
7,74	0,420	2,4,7-Trinitrofluorenon	Quecksilberhochdrucklampe 125 Watt	20
7,74	0,490	Chloranil	Quecksilberhochdrucklampe 125 Watt	40
7,74	0,085	Tetracyanäthylen	Quecksilberhochdrucklampe . 125 Watt	30
7,74	0,256	Tetracyanäthylen	Quecksilberhochdrucklampe 125 Watt	5
7,74	0,573	Tetrachlorphthalsäureanhydrid	Quecksilberhochdrucklampe 125 Watt	120

Zur Herstellung von polymerem Acenaphthylen kann man zweckmäßig eine thermische Polymerisation anwenden. Hierzu wird ein durch Umkristallisation gereinigtes Handels-Acenaphthylen über seinen Schmelzpunkt etwa 1 Stunde auf etwa 120 bis 13O⁰C erhitzt, wobei die Viskosität der Schmelze infolge der Polymerisation zunimmt. Anschließend wird die

Badtemperatur auf 110° C erniedrigt. Nach weiterem 4 bis 5 Stunden langem Erhitzen ist das Polymerisat zu einer harten spröden Masse erstarrt. Es wird nach dem Abkühlen in Methylenchlorid gelöst und zur Ausfällung in die fünf- bis zehnfache Menge Methanol unter Rühren langsam eingetropft. Das erhaltene Produkt wird abgesaugt und mit Methanol gewaschen.

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Beispiel 2

Eine Lösung, die 10 Gewichtsteile eines Mischpolymerisationsproduktes von Acenaphthylen mit Styrol (Molverhältnis 1:1) und 0,1 Gewichtsteil Chloranil, in 100 Volumteilen Toluol gelöst, enthält, wird auf Papier aufgebracht und getrocknet und, wie im Beispiel 1 beschrieben, weiterbehandelt. Mit einer Belichtungszeit von etwa 40 Sekunden bei Anwendung einer 100-Watt-Glühlampe erhält man gute Bilder (s. Tabelle).

Zur Herstellung des Mischpolymerisates von Acenaphthylen mit Styrol werden 29,6 Gewichtsteile Acenaphthylen und 20,4 Gewichtseile Styrol mit 0,05 Gewichtseilen Benzoylperoxyd vermischt. Das Reaktionsgemisch wird 4 Tage im Bombenrohr auf 100 bis 120°C erhitzt. Nach dem Abkühlen löst man das erhaltene Polymerisat in Toluol und fällt es durch Zugabe von Methanol wieder aus.

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Beispiel 3

Es wurde wie im Beispiel 1 verfahren, jedoch an Stelle von Polyacenaphthylen Polyinden verwendet. Die Mengenangaben und Zusätze sind in der Tabelle angegeben.

Zur Herstellung des Polyinden wird frisch destilliertes Inden in einem Überschuß Benzol gelöst und mit etwa 0,1 bis 0,5% Borfluoridätherat bei 0° C versetzt. Die Temperatur der Reaktionsmischung wird anschließend sehr langsam gesteigert, bis die Polymerisation einesetzt, was sich durch kräftige Wärmeentwicklung bemerkbar macht. Nach Beendigung der Wärmeentwicklung wird noch etwa V2 Stunde unter Rückfluß erhitzt und dann das Polymerisat durch Zugabe von Gasolin ausgefällt. Es kann durch Umfallen aus Benzol—Gasolin gereinigt werden.

Claims

PATENTANSPRÜCHE:

1. Photoleiterschichten, insbesondere für elektrophotographische Zwecke, dadurch gekenn zeichnet, daß sie ganz oder teilweise aus Polymerisationsprodukten von aromatischen, in einem ankondensierten Ring eine Doppelbindung tragenden Kohlenwasserstoffen, deren Substitutionsprodukten, aus Mischpolymerisaten dieser Verbindungen untereinander oder aus Mischungen vorgenannter Substanzen bestehen.

2. Photoleiterschichten, insbesondere für elektrophotographische Zwecke, nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß sie auch Mischpolymerisate aus aromatischen, in einem ankondensierten Ring eine Doppelbindung tragenden Kohlenwasserstoffen und deren Substitutionsprodukten mit Vinylaromaten und/oder Heterocyclen, die an einem aromatischen Kern einen Ring mit mindestens einer polymerisationsfähigen Doppelbindung tragen, enthalten.

3. Photoleiterschichten, insbesondere für elektrophotographische Zwecke, nach Anspruch 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß sie Sensibilisierangsfarbstoffe und/oder aktivierende Zusätze enthalten.

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