DE1127218B - Verfahren zum Sensibilisieren von Photoleitern - Google Patents

Description

DEUTSCHES

PATENTAMT

K 37853 IXa/57b

ANMKLDETAG: 29. MAI 1959

BEKANNTMACHUNG DER ANMELDUNG UND AUSGABE DER AUSLEGESCHRIFT: 5. APRIL 1962

Elektrophotographisches Material besteht üblicherweise aus einem Träger, auf dem sich eine Photoleitersubstanz befindet. Diese Schicht wird im Dunkehi mit einer elektrostatischen Ladung versehen. Anschließend wird das Material entweder durch eine Vorlage hindurch oder auf episkopischem Wege belichtet, wobei ein der Vorlage entsprechendes elektrostatisches (unsichtbares) Bild entsteht. Man entwickelt dieses Bild dadurch, daß man es für kurze Zeit mit einem Harzpulver in Berührung _xo bringt, wodurch ein sichtbares Bild entsteht, das durch Erwärmen oder durch Einwirkung von Lösungsmitteln fixiert wird. Auf diese Weise wird eine wischfeste Kopie der Vorlage auf elektrophotographischem Wege erhalten.

Man hat bereits bei diesem elektrophotographischen Verfahren versucht, die spektrale Empfindlichkeit der Photoleiterschichten dadurch zu erweitern, daß man organische Farbstoffe, beispielsweise Triphenylmethan-, Xanthen-, Phthalein-, Thiazin-, Acridinfarbstoffe u. a., den Photoleitern zusetzte.

Die Absorptionsmaxima der organischen Photoleiter liegen meistens im ultravioletten Bereich des Spektrums. Durch Zusatz dieser Farbstoffe erreicht man, daß die Photoleiter auch im sichtbaren Licht empfindlich werden. Die Farbsensibilisatoren bewirken hauptsächlich eine Verschiebung der vorhandenen Empfindlichkeit vom ultravioletten in den sichtbaren Bereich des Spektrums. Mit steigendem Zusatz an Farbstoff steigt die Lichtempfind- 3c lichkeit für sichtbares Licht zunächst stark an, aber weitere Zusätze bringen dann nur noch einen Empfindlichkeitszuwachs, der viel geringer ist, als man erwarten könnte, und schließlich bewirkt eine noch höhere Zugabe keine merkliche Steigerang der Empfindlichkeit mehr. Diese Farbstoffe haben den Nachteil, daß sie die Schicht stark einfärben. Man kann die mit ihnen maximal erzielbare Empfindlichkeitssteigerung in der Praxis selten ausnutzen, da dann die Photoleiterschichten in unerwünschter Weise als Lichtfilter wirken. Man strebt aber farblose oder praktisch farblose Photoleiterschichten an, da das gefärbte Material nur in Sonderfällen Anwendung finden kann. Wenn man Farbstoffe nur in dem Maße zugibt, daß die Färbung der Schicht in der Praxis nicht stört, so entspricht die sensibilisierende Wirkung häufig nicht den Anforderungen der Praxis. Ferner haben die Farbsensibilisatoren den Nachteil, daß sie relativ schnell ausbleichen, so daß ihre sensibilisierende Wirkung beim Lagern des elektrophotographischen Materials abnimmt.

Es wurde nun ein Verfahren zum Sensibilisieren Verfahren zum Sensibilisieren
von Photoleitern

Anmelder:

Kalle Aktiengesellschaft,
Wiesbaden-Biebrich,
Rheingaustr. 190-196

Dr. Helmut Hoegl, Genf (Schweiz),
ist als Erfinder genannt worden

Photoleiterschichten gefunden, das dadurch gekennzeichnet ist, daß man den Photoleiterschichten organische, polarisierende Reste tragende Substanzen zusetzt, die als Elektronenakzeptoren in einem Molekülkomplex dienen können, die ein niederes Molekulargewicht haben, farblos oder schwach gefärbt sind und deren Schmelzpunkt oberhalb Zimmertemperatur liegt.

Als Photoleiterschichten, die beim Verfahren gemäß der Erfindung verwendet werden können, kommen hauptsächlich organische Substanzen in Betracht, die als Elektronendonatoren in Molekülkomplexen des Donor-Akzeptor-Typs (sogenannter »TT-Komplex«) dienen können und die mindestens einen aromatischen oder heterocyclischen Ring tragen, der substituiert sein kann. Solche Photoleiter sind aromatische Kohlenwasserstoffe, wie Naphthalin, Anthracen, Benzanthren, Chrysen, p-Diphenylbenzol, Diphenylanthracen, p-Terphenyl, p-Quaterphenyl, Sexiphenyl; ferner Heterocyclen, wie N-Alkylkarbazol, Thiodiphenylamin, Oxdiazole, beispielsweise 2,5-Bis-(p-aminophenyl)-l ,3,4-oxdiazol und seine N-Alkyl- und N-Acylderivate; Triazole, wie 2,5-Bis-(p-aminophenyl)-l,3,4-triazol und seine N-Alkyl- und N-Acylderivate; ferner Imidazolone und Imidazolthione, beispielsweise 1,3,4,5-Tetraphenyl-imidazolon-2 und 1,3,4,5-Tetraphenyl-imidazolthion-2; N-Aryl-pyrazoline, beispielsweise 1,3,5-Triphenyl-pyrazolin; hydrierte Imidazole, wie l,3-Diphenyl-tetrahydroimidazol;Oxazolderivate,wie 2,5-Diphenyloxazol-2-p-dimethylamino-4,5-diphenyloxazol; Thiazolderivate, wie 2-p-Dialkylaminophenylmethyl-benzthiazol.

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Ferner beschrieben in den folgenden ausgelegten tronenakzeptoren darstellen, sind Verbindungen mit

deutschen Patentanmeldungen und belgischen oder einer hohen Elektronenaffinität und haben die

französischen Patentschriften: Tendenz zur Aufnahme von Elektronen. Sie sind

Säuren nach der Definition von Lewis. Solche

Oxazole und Imidazole .. belgische , 5 Eigenschaften besitzen Substanzen, die stark polari-

Patentschrift 581 862 sierende Reste tragen, d.h. Substituenten, die in

Acylhydrazone deutsche einem Molekül eine Elektronenverschiebung be-

Auslegeschrift 1101145 werkstelligen können, im besonderen aber solche,

2,2,4-Triazine deutsche die eine elektronenanziehende Funktion ausüben

Auslegeschrift 1 099 846 i₀ (sogenannte Elektronenakzeptoren), beispielsweise

Metallverbindungen des Gruppierungen, wie Cyangruppe, Nitrogruppe; Ha-

Mercapto-benzthiazols, logen, wie Fluor, Chlor, Brom, Jod; Ketongruppe,

Mercapto-benzoxazols Estergruppe, Säureanhydridgruppe, Säuregruppen,

und Mercapto-benz- wie !Carboxylgruppe, oder die Chinongruppierung.

imidazols französische ₁₅ Solche stark polarisierenden, Elektronen anziehenden

Patentschrift 1 254 349 Gruppen sind bei L. F. und M. Fieser, »Lehr-

Imidazole belgische buch der organischen Chemie«, Verlag Chemie,

Patentschrift 589 417 1954, S. 651, Tabelle I, beschrieben. Dabei werden

Triphenylamine französische solche Substanzen bevorzugt, deren Schmelzpunkt

Patentschrift 1253 676 20 oberhalb der Zimmertemperatur liegt, also feste

Furane, Thiophene und Substanzen, weil diese den Photoleiterschichten

Pyrrole französische wegen ihres geringen Dampfdruckes eine besonders

Patentschrift 1 253 608 lange Lagerfahigkeit verleihen. Zwar können auch

Aminoverbindungen mit Substanzen verwendet werden, die mäßig gefärbt

mehrkernigem hetero- 25 sind, wie Chinone, jedoch werden solche Stoffe

cyclischen! und mehr- bevorzugt, die ungefärbt oder nur schwach gefärbt

kernigem aromatischem sind. Ihr Absorptionsmaximum soll bevorzugt im

Ringsystem ........... französische ultravioletten Bereich des Lichtes, d.h. unterhalb

Patentschrift 1 253 744 4500 A, liegen. Außerdem sollen die Aktivatoren-

Azomethine deutsches 30 substanzen gemäß dem vorliegenden Verfahren

Patent 1 060 712 niedermolekular sein, d.h.. das Molekulargewicht

soll zwischen etwa 50 und etwa 5000, bevorzugt

Unter Molekülkomplexen seien solche verstanden, zwischen etwa 100 und etwa 1000, liegen, da mit wie sie bei H. A. Staab, »Einführung in die den niedermolekularen Aktivatoren besser reprotheoretische organische Chemie«, Verlag Chemie, 35 duzierbare Ergebnisse hinsichtlich der Empfindlich-1959, S. 694 bis 707, und bei L. I. Andrews, keit erhalten werden können. Außerdem bleibt die Chemical Review, Bd. 54, 1954, S. 713 bis 777, be- Empfindlichkeit auch über längere Zeiträume konschrieben sind. Insbesondere werden die Donor- stant, da die niedermolekularen Substanzen im Akzeptoren-Komplexe (»7r-Komplexe«) und die Gegensatz zu den hochmolekularen sich auch beim »Charge-transfer«-Komplexe darunter verstanden, 40 Lagern praktisch nicht verändern. Solche Substanzen die aus einem Elektronenakzeptor und einem - sind beispielsweise:

Elektronendonor gebildet werden, wobei im vor- ^-Brom-S-nitro-benzoe- o-Chlornitrobenzol

liegenden Falle die Photoleiter Elektronendonoren säure

und die — zum Unterschied von den Farbsensibili- 2-Brombenzoesäure Chloracetophenon

satoren — im folgenden, als Aktivatoren bezeich- 45 2-Chlor-toluol-4-sulfosäure 2-Chlorzimtsäure

neten Substanzen Elektronenakzeptoren sind. Die Chlormaleinsäureanhydrid

Elektronendonoren besitzen eine niedrige Ionisie- 9-Chloracridin 2-Chlor-4-nitro-

rungsenergie und haben die Tendenz, Elektronen . 1-benzoesäure

abzugeben. Sie sind Basen im Sinne der Säurebase- 3-Chlor-6-nitro-l-anihn 2-Chlor-5-nitro-

definition von G. N. Lewis (H. A. Staab, a. a. O., 50 1-benzoesäure

S. 600). Die für den vorliegenden Fall hauptsächlich 5-Chlornitrobenzol- 3-Chlor-6-nitro-

in Frage kommenden Elektronendonoren sind die 5-sulfochlorid 1-benzoesäure

weiter oben beschriebenen Photoleiter. Diese Photo- 4-Chlor-3-nitro-l-benzoe- Mucochlorsäure

leiter stellen aromatische bzw. heterocyclische Sy- säure

sterne dar, die mehrere kondensierte Ringe enthalten, 50 4-Chlor-2-oxy-benzoesäure Mucobromsäure

bzw. Einzelringe, die Substituenten tragen, die 4-Chlor-l-phenol-3-sulfo- Styroldibromid

weitere elektrophile Substitution des aromatischen säure

Ringes erleichtern, sogenannte Elektronen abstoßende 2-Chlor-3-nitro-l-toluol- Tetrabromxylol

Substituenten, wie sie bei L. F. und M. Fieser, 5-sulfosäure

»Lehrbuch der organischen Chemie«, Verlag Chemie, 55 4-0110^3-^^x0^6^01- /J-Trichlormilchsäure-

1954, S. 651, Tabelle I, angegeben sind. Solche sind phosphonsäure nitril

besonders gesättigte Gruppen, beispielsweise Alkyl- Dibrombernsteinsäure Triphenylchlormethan

gruppen, wie Methyl, Äthyl, Propyl; Alkoxy, wie 2,4-Dichlorbenzoesäure Tetrachlorphthalsäure

Methoxy, Äthoxy, Propoxy; Karbalkoxy, wie Karb- Dibrommaleinsäure- Tetrabromphthalsäure

methoxy, Karbäthoxy, Karbpropoxy; Hydroxyl- 60 anhydrid '

gruppen, Aminogruppen; Dialkylaminogruppen, wie 9,10-Dibromanthracen Tetrajodphthalsäure

Dimethylamine, Diäthylamino, Dipropylamino. 1,5-Dichlornaphthalin Tetrachlorphthalsäure-

Die erfindungsgemäßen Aktivatoren, die Elek- anhydrid

1,8-Dichlomaphthalin

2,4-Dinitro-1 -chlor-

naphthalin
3,4-Dichlornitrobenzol

2,4-Dichlorbenzisatin
2,6-Dichlorbenzaldehyd

Hexabromnaphthalsäure-

anhydrid

bz-1 -Cyanbenzanthron
Cyanessigsäure
2-Cyanzimtsäure
1,5-Dicyannaphthalin

3,5-Dinitrobenzoesäure

3,5-Dinitrosalizylsäure
2,4-Dinitro-l -benzoesäure
2,4-Dinitro-l-toluol-

6-sulfosäure
2,6-Dinitro-l-phenol-

4-sulfosäure
1,3-Dinitrobenzol
4,4'-Dinitrobiphenyl
3-Nitro-4-methoxy-

benzoesäure
4-Nitro-1 -methyl-benzoe-

säure
6-Nitro-4-methyl-

1 -phenol-2-sulfosäure
2-Nitrobenzolsulfinsäure
3-Nitro-2-oxy-l -benzoesäure
2-Nitro-1 -phenol-4-sulfo-

säure
4-Nitro-l-phenol-2-sulfo-

säure

3-Nitro-N-butylkarbazol
4-Nitrobiphenyl
Tetranitrofluorenon
2,4,6-Trinitroanisol
Anthrachinon

Anthrachinon-2-karbon-

säure

Anthrachinon-2-aldehyd
Anthrachinon-2-sulfo-

säureanilid
Anthrachinon-2,7-disulfo-

säure
Anthrachinon-2,7-disulfo-

säure-bis-anilid
Anthrachinon-2-sulfo-

säuredimethylamid
Acenaphthenchinon
Anthrachinon-2-sulfo-

säuremethylamid
Acenaphthenchinon-

dichlorid
Benzochinon-1,4

1,2-Benzanthrachinon
Bromanil

1 -Chlor-4-nitroanthrachinon

Tetrabromphthalsäure-

anhydrid Tetrajodphthalsäure-

anhydrid Tetrachlorphthalsäure-

monoäthylester Tetrabromphthalsäure-

monoäthylester Tetrajodphthalsäure-

monoäthylester Jodoform

Fumarsäuredinitril

Tetracyanäthylen

s-Tricyanbenzol

2,4-Dinitro-l-chlor-

naphthalin

1,4-Dinitronaphthalin 1,5-Dinitronaphthalin 1,8-Dinitronaphthalin

2-Nitrobenzoesäure

3-Nitrobenzoesäure 4-Nitrobenzoesäure 3-Nitro-4-äthoxy-

benzoesäure 3-Nitro-2-kresol-

5-sulfosäure 5-Nitrobarbitursäure

4-Nitroacenaphthen 4-Mtrobenzaldehyd

4-Nitrophenol Pikrinsäure

Pikrylcblorid

2,4,7-Trinitrofluorenon

s-Trinitrobenzol

l-Chlor-2-metnyl-

anthrachinon Durochinon

2,6-Dichlorchinon 1,5-Diphenoxyanthra-

chinon 2,7-Dinitroanthrachinon

1,5-Dichloranthra-

chinon 1,4-Dimethylanthra-

chinon

2,5 -Dichlorbenzochinon 2,3-Dichlornaphtho-

chinon-1,4 1 ,i-Dichloranthra-

chinon l-Methyl-4-chlor-

anthrachinon 2-Methylanthrachinon Naphthochinon-1,2 Naphthochinon-1,4 Chloranil

1 -Chloranthrachinon

Chrysenchinon

Thymochinon

Pentacenchinon
Tetracen-7,12-chinon
1,4-Toluchinon
2,5,7,10-Tetrachlorpyrenchinon

Die Aktivatormenge, die man den Photoleitern zweckmäßig zusetzt, ist leicht durch einfache Versuche zu ermitteln. Sie schwankt je nach der angewandten Substanz und beträgt im allgemeinen etwa 0,1 bis etwa 100 Mol, vorzugsweise etwa 1 bis etwa 50 Mol, bezogen auf 1000 Mol Phötoleitersubstanz. Es können auch Gemische von mehreren Aktivatorsubstanzen verwendet werden. Ferner können auch außer diesen Substanzen noch (bereits bekannte) Sensibilisatorfarbstoffe zugesetzt werden.

Man kann durch das vorliegende Verfahren Photoleiterschichten herstellen, die eine hohe Lichtempfindlichkeit, besonders im ultravioletten Bereich, besitzen und die praktisch farblos sind. Es besteht außerdem die Möglichkeit, mit ihrer Hilfe die Photoleiterschichten im ultravioletten Bereich stark zu aktivieren und zusätzlich durch einen sehr geringen Zusatz von Farbstoff auch eine hohe Empfindlichkeit im sichtbaren Licht zu erhalten, ohne daß so viel Farbstoff zugegeben werden muß, daß die Schicht stark gefärbt ist. Ferner ist es möglich, mit den Aktivatoren Photoleiter, deren Ausgangsempfindlichkeit sehr gering ist, wie Naphthalin, derart in ihrer Empfindlichkeit zu steigern, daß man zu brauchbaren Bildern nach den Verfahren der Elektrophotographie kommen kann.

Die Schichten werden im übrigen nach den bekannten Verfahren der Elektrophotographie verarbeitet, d. h., man verwendet die Photoleitersubstanzen als dünne, zusammenhängende, gleichmäßige Schichten auf einem Trägermaterial. Dabei kommen als Träger besondere Folien aus Metallen, wie Aluminium, Zink, Kupfer, Celluloseprodukten, wie Papier, Cellulosehydrat, Celluloseestern, wie Celluloseacetat, Cellulosebutyrat, Kunststoffen, wie Polyolefine, beispielsweise Polyäthylen, Polypropylen, Polyvinylverbindungen, wie Polystyrol, Polyvinylchlorid, Polyvinylidenchlorid, Polyacrylnitril, PoIyacrylsäureester, Polymethacrylsäureester, Polyestern, wie Polyterephthalsäureglykolester, Polykarbonate, Polyamide, Polyurethane, in Frage.

Verwendet man Papier als Trägermaterial, so empfiehlt es sich, dieses gegen Eindringen der Beschichtungslösungen vorzubehandeln, z. B. indem man es mit einer Lösung von Methylcellulose oder Polyvinylalkohol in Wasser oder in der Lösung eines Mischpolymerisates aus . Acrylsäuremethylester und Acrylnitril unter Verwendung eines Gemisches von Aceton und Methyläthylketon als Lösungsmittel oder mit Lösungen von Polyamiden in wäßrigen Alkoholen oder mit Dispersionen solcher Stoffe behandelt.

Zur Herstellung des elektrophotographischen Materials löst man vorteilhaft die photoleitenden Verbindungen in organischen Lösungsmitteln, wie Benzol, Aceton, Methylenchlorid, Äthylenglykolmonomethyläthe'r oder anderen organischen Lösungsmitteln, oder in Gemischen von solchen Lösungsmitteln und fügt zweckmäßig noch Harze und die Aktivatoren — und gegebenenfalls die Farbsensibilisatoren — zu. Mit diesen Lösungen beschichtet man das Trägermaterial in üblicher Weise durch Tauchen,

Aufstreichen, Antragen mit Höfe von Walzen oder durch Aufsprühen. Anschließend erwärmt man das Material zur Entfernung des Lösungsmittels.

Man kann auch mehrere der weiter oben beschriebenen Photoleitersubstanzen oder auch solche im Gemisch mit anderen Photoleitern auf das Trägermaterial aufbringen. Ferner kann es vorteilhaft sein, die Photoleiter im Gemisch mit einem oder mehreren Bindemitteln, beispielsweise Harzen, auf das Trägermaterial aufzubringen.

Als solche Harze, die den Photoleiterschichten zugesetzt werden, kommen natürliche, wie Balsamharze, Kolophonium, Schellack, und künstliche Harze, wie Cumaronharze, Indenharze, abgewandelte

Anschließend wird das Material im Kontakt mit einer Vorlage oder durch episkopische oder diaskopische Projektion einer Vorlage belichtet. Dabei entsteht ein der Vorlage entsprechendes, elektrostatisches Bild auf dem Material. Dieses unsichtbare Bild entwickelt man, indem man es mit einem aus Träger und Toner bestehenden Harzpulver in Kontakt bringt. Als Träger kommen besonders feine Glaskugeln, Eisenpulver oder auch feine Kugeln aus ίο Kunststoff in Frage. Der Toner besteht aus einem Gemisch aus Harz und Ruß oder einem gefärbten Harz. Man verwendet den Toner im allgemeinen in einer Korngröße von etwa 1 bis 100^. Der Ent

wickler kann auch aus einem in einer nicht leitfähigen Naturstoffe, wie Celluloseäther, Polymerisate, wie 15 Flüssigkeit, in der gegebenenfalls Harze gelöst sind, Vinylpolymerisate, beispielsweise Polyvinylchlorid, suspendierten Harz oder Pigment bestehen. Das Polyvinylidenchlorid, Polyvinylacetat, Polyvinylacetale, Polyvinylalkohol, Polyvinyläther, Polyacryl-
und Polymethacrylsäureester, Isobutylen und chlorierter Kautschuk, in Frage.

Verwendet man die photoleitenden Verbindungen in Mischung mit den voranstehend beschriebenen Harzen, so können die Mengenverhältnisse zwischen Harz und Photoleitersubstanz in weiten Grenzen schwanken. Gemische aus 2 Teilen Harz und 1 Teil Photoleitersubstanz bis zu Gemischen, die 2 Teile Photoleitersubstanz auf 1 Teil Harz enthalten, sind vorzuziehen. Besonders günstig sind Gemische beider Substanzen im Gewichtsverhältnis von etwa 1:1.

durch die Entwicklung sichtbar gemachte Bild wird beispielsweise durch Erwärmen mit einem Infrarotstrahler auf 100 bis 170° C, vorzugsweise auf 120 bis 150° C, oder durch Behandeln mit Lösungsmitteln, wie Trichloräthylen, Tetrachlorkohlenstoff oder Äthylalkohol, oder Wasserdämpfen fixiert. Man erhält so Bilder, die den Vorlagen entsprechen und die sich durch gute Kontrastwirkung auszeichnen.

Bei Verwendung von transparentem-Trägermaterial lassen sich die elektrophotographisch erzeugten Bilder auch als Vorlage zum Weiterkopieren auf beliebigen Schichten benutzen.

Ebenso können auf dem Reflexwege beim Gebrauch

Zur Verschiebung der Empfindlichkeit vom ultra- 30 eines lichtdurchlässigen Trägermaterials für die

violetten in den sichtbaren Bereich kann man zusätzlich zu den Aktivatoren noch Farbstoffe verwenden. Dabei ergeben schon sehr geringe Zusätze, beispielsweise Mengen von weniger als

0,01% Sensibilisator, gute Effekte. Im allgemeinen 35 Schichten Verwendung finden, sondern auch bei setzt man den Photoleiterschichten jedoch 0,01 bis anderen, Photoleiter enthaltenden Vorrichtungen,

5%, vorzugsweise 0,1 bis 3% Farbsensibilisator zu. Der Zusatz größerer Mengen ist möglich; dabei wird jedoch im allgemeinen keine erhebliche Steigerung der Empfindlichkeit erreicht.

Als gut, teilweise sehr gut, brauchbare Farbsensibilisatoren seien im folgenden einige beispielsweise angeführt; sie sind den »Farbstofftabellen« von Schultz, 7. Auflage, 1931, Bd. I, entnommen:

Triarylmethanfarbstoffe, wie Brillantgrün (Nr. 760, 45 wichtsteile 2,4,7-Trinitrofluorenon enthält, wird S. 314), Victoriablau B (Nr. 822, S. 347), Methyl- mittels einer Beschichtungsvorriehtung auf eine violett (Nr. 783, S. 327), Kristallviolett (Nr. 785,
S. 329), Säureviolett 6 B (Nr. 831, S. 351); Xanthenfarbstoffe, und zwar Rhodamine, wie RhodaminB
(Nr. 864, S. 365), Rhodamin 6 G (Nr. 866, S. 366), 50 Die beschichtete Folie wird durch eine Corona-Rhodamin G extra (Nr. 865, S. 366), Sulforhod- entladung elektrisch negativ aufgeladen, dann durch aminB (Nr. 863, S. 364) und Echtsäureeosin G
(Nr. 870, S. 368), sowie Phthaleine, wie Eosin S
(Nr. 883, S. 375), Eosin A (Nr. 881, S. 374), Erythrosin (Nr. 886, S. 376), Phloxin (Nr. 890, S. 378), 55
Rose bengale (Nf. 889, S. 378) und Fluorescein
(Nr. 880, S. 373); Thiazinfarbstoffe, wie Methylenblau (Nr. 1038, S. 449); Acridinfarbstoffe, wie Acridingelb (Nr. 901, S. 383), Acridinorange (Nr. 908,

S. 387) und Trypaflavin (Nr. 906, S. 386); Chinolin- 60 und einen Toner (Korngröße etwa 20 bis 50 μ). Der farbstoffe, wie Pinacyanol (Nr. 924, S. 396) und Toner wird durch Verschmelzen von 30 Gewichts-Kryptocyanin {Nr. 927, S. 397); Cyaninfarbstoffe, teilen Polystyrol LG, 30 Gewichtsteilen modifiziertem z. B. Cyanin (Nr. 921, S. 394) und Chlorophyll. Maleinsäureharz (»Beckacite«(^R> K 105) und 3 Ge-

Zur Herstellung von Kopien auf dem erfindungs- wichtsteilen »Pearless Black«(^R> RuR 552 erhalten, gemäßen Elektrokopiermaterial wird die Photo- 65 Die Schmelze wird sodann gemahlen und gesichtet, lederschicht beispielsweise mit Hilfe einer Corona- Das feinverteilte Harz bleibt an denjenigen Stellen der entladung, die man einer auf etwa 6000 bis 7000 Volt Schicht hatten, die während der Belichtung nicht gehaltenen Aufladeeinrichtung entnimmt, aufgeladen. vom Licht getroffen wurden, und ein positives Bild

erfindungsgemäßen Photoleiterschichten Bilder hergestellt werden.

Die Aktivatoren gemäß dem vorliegenden Verfahren können nicht nur bei elektrophotographischen

wie Photozellen, Photowiderstände, Aufnahme- oder Kameraröhren, oder in elektrolumineszierenden Einrichtungen.

Beispiel 1

Eine Lösung, die auf 800 Volumteile Toluol 26 Gewichtsteile Polyvinylacetat (z. B. »Mowilith 50«<^B>), 25,6 Gewichtsteile Naphthalin und 0,0415 Ge-

Aluminiumfolie aufgetragen. Nachdem die Schicht getrocknet ist, werden auf elektrophotographischem Wege wie folgt darauf direkte Bilder erzeugt:

eine Vorlage mittels einer Quecksilberhochdrucklampe (125 Watt, 30 cm Abstand) etwa 10 Sekunden belichtet und mit einem Entwickler eingestäubt.

Der Entwickler besteht aus.kleinen Glaskügelchen und einem in sehr feiner Aufteilung vorliegenden, zusammengeschmolzenen Harz-Ruß-Gemisch. So enthält z. B. ein solcher Entwickler 100 Gewichtsteile Glaskügelchen (Korngröße etwa 100 bis 400 ju)

der Vorlage wird sichtbar, das schwach erwärmt und dadurch fixiert wird.

Setzt man den beschriebenen Schichten kein 2,4,7-Trinitrofluorenon zu, so erhält man nach einer Belichtung von 2 Minuten noch kein elektrophotographisches Bild.

Beispiel 2

Man löst 26 Gewichtsteile Polyvinylacetat, 16,6 Gewichtsteile Fluoren und 0,3602 Gewichtsteile Tetranitrofluorenon in 800 Volumteilen Toluol, trägt diese Lösung auf eine Aluminiumfolie auf und verfährt weiter, wie im Beispiel 1 beschrieben. Die Belichtungszeit beträgt 10 Sekunden mit einer 125-Watt-Quecksilberhochdrucklampe.

Ohne Zusatz des Tetranitrofluorenons ist nach einer Belichtungszeit von 2 Minuten noch kein grundfreies Bild zu erhalten, d. h., die belichteten Stellen sind noch nicht völlig entladen und halten daher noch Entwickler fest.

Beispiel 3

Eine Lösung von 26 Gewichtsteilen Polyvinylacetat, 17,8 Gewichtsteilen Anthracen und 0,3357 Gewichtsteilen Hexabromnaphthalsäureanhydrid in 800 Volumteilen Toluol wurde auf Aluminium aufgetragen und weiter, wie im Beispiel 1 beschrieben, verfahren. Die Belichtungszeit mit einer 125-Watt-Quecksilberhochdrucklampe beträgt 4 Sekunden.

Ohne Zusatz von Hexabromnaphthalsäureanhydrid erhält man nach einer Lichteinwirkung von 30 Sekunden ein noch grundhaltiges Bild.

Beispiel 4

Man trägt eine Lösung, die auf 500 Volumteile Toluol 18 Gewichtsteile Polyvinylacetat, 18,2 Gewichtsteile 2,4-Bis-(4'-diäthylaminophenyl)-l,3,4-triazol und 0,130 Gewichtsteile Tetrachlornaphthalsäureanhydrid enthält, auf eine Aluminiumfolie auf und verfährt weiter, wie im Beispiel 1 beschrieben. Die Belichtungszeit bei Verwendung einer 100-Watt-Glühbirne beträgt 2 Sekunden.

Ohne Zusatz des Tetrachlorphthalsäureanhydrids ist das erhaltene Bild nach einer Belichtungszeit von 1 Minute noch nicht grundfrei.

Beispiel 5

Eine Lösung von 26 Gewichtsteilen Polyvinylacetat, 21,6 Gewichtsteilen 1,5-Diäthoxynaphthalin und 0,258 Gewichtsteilen 1,2-Benzanthrachinon in 800 Volumteilen Toluol wird auf Papier aufgetragen und dann weiter, wie im Beispiel 1 beschrieben, verfahren. Die Belichtungszeit (125-Watt-Quecksilberhochdrucklampe) beträgt 20 Sekunden.

Ohne Zusatz des 1,2-Benzanthrachinons ist die Kopie nach 80 Sekunden noch immer stark grundhaltig.

Beispiel 6

26 Gewichtsteile Polyvinylacetat, 17,8 Gewichtsteile Phenanthren und 0,245 Gewichtsteile Chloranil werden zusammen in 800 Volumteilen Toluol gelöst. Die Lösung wird auf eine oberflächlich angerauhte Aluminiumfolie aufgetragen und dann weiter, wie im Beispiel 1 beschrieben, verfahren. Bei Belichtung mit einer 125-Watt-Quecksilberhochdrucklampe erhält man nach 10 Sekunden ein grundfreies, kontrastreiches Bild, während ohne Zugabe von Chloranil nach 1 Minute noch ein starker Bildgrund vorhanden ist.

Beispiel 7

Man trägt eine Lösung, die auf 800 Volumteile Toluol 26 Gewichtsteile Polyvinylacetat, 24,4 Gewichtsteile o-Dianisidin und 0,0256 Gewichtsteile Dibrommaleinsäureanhydrid enthält, auf eine Aluminiumfolie auf und verfährt weiter, wie im Beispiel 1 beschrieben. Die erforderliche Belichtungszeit (125-Watt-Quecksilberhochdrucklampe) beträgt 2 Sekunden — ohne Zusatz des Dibrommaleinsäureanhydrids 10 Sekunden.

Claims (3)

PATENTANSPRÜCHE:

1. Verfahren zum Sensibilisieren von Photoleiterschichten, dadurch gekennzeichnet, daß man den Schichten organische, polarisierende Reste tragende Substanzen zusetzt, die als Elektronenakzeptoren in einem Molekülkomplex dienen können, ein niederes Molekulargewicht haben, farblos oder schwach gefärbt sind und deren Schmelzpunkt oberhalb Zimmertemperatur liegt.

2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man die Photoleiterschichten in Mischung mit natürlichen. oder künstlichen Harzen auf Trägern anwendet.

3. Verfahren nach den Ansprüchen 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß man zusätzlich Farbsensibilisatoren in die Photoleiterschichten einbringt.

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