DE1131988B

DE1131988B - Photoleiterschichten fuer Elektrophotographie

Info

Publication number: DE1131988B
Application number: DEK37869A
Authority: DE
Inventors: Dr Helmut Hoegl; Dr Heinz Schlesinger
Original assignee: Kalle GmbH and Co KG
Current assignee: Kalle GmbH and Co KG
Priority date: 1959-05-30
Filing date: 1959-05-30
Publication date: 1962-06-20
Also published as: NL131776C; AU6091760A; CH406849A; LU38672A1; GB946107A; US3307940A; AU249377B2; DK104038C; NL252125A

Description

Man hat bereits als Photoleiterschichten für elektrophotographische Vervielfältigungen und Aufzeichnungen anorganische Stoffe, wie Selen und Zinkoxyd, herangezogen. Auch verschiedene organische, niedermolekulare Substanzen, wie Anthracen, Chrysen, Benzidin, hat man für diese Zwecke bereits verwendet.

Es wurden nun Photoleiterschichten für die Elektrophotographie gefunden, die dadurch gekennzeichnet sind, daß sie mindestens teilweise aus einem Polymerisat von mindestens einem N-substituierten Acrylsäure- und/oder «-Alkylacrylsäureamid bestehen.

Als N-substituierte polymere Acrylsäureamide und a-Alkylacrylsäureamide kommen vor allem solche der allgemeinen Formel

Photoleiterschichten
für Elektrophotographie

R,

CO-

· CH2

in Frage, worin R₁ Wasserstoff oder einen niederen Alkylrest darstellt, z. B. Methyl, Äthyl, Propyl, Butyl, und R₂ Wasserstoff oder einen Arylrest, wie Phenyl, Diphenyl, Naphthyl, Pyren, Phenanthren, Inden, Anthracen, Perylen, Fluoren, Fluorenon, Stilben, oder einen substituierten Arylrest, der beispielsweise durch Gruppen, wie niedere Alkyl-, Alkoxy-, Carbalkoxy-, Amino- oder substituierte Aminogruppen, oder einen heterocyclischen Rest, wie Chinolin, Isochinolin, Indol, Acridin, Phenazon, Carbazol, Benzocarbazol, Chinazolin, Triazol, Benztriazol, Benzimidazol, Pyrrol, Thioacridin, oder Substitutionsprodukte dieser Verbindungen, beispielsweise durch Alkyl-, Alkoxy-, Carbalkoxy-, Amino- oder substituierte Aminogruppen, substituiert sein kann. Solche Verbindungen sind beispielsweise: 3-Dimethylaminocarbazol, 2-Methoxycarbazol, 4'-ToIyI-2 - naphthylamin, 3 - Methoxydiphenylamin, 4 - Diäthylaminodiphenylamm, 2-(4'-Diäthylaminophenyl)-indol.

Der Rest R₃ kann gleiche oder verschiedene der bei R₂ beschriebenen Aryl-, substituierten Aryl-, heterocyclischen und substituierten heterocyclischen Reste bedeuten. Ebenso können die Reste R₂ und R₃ gemeinsam mit dem Säureamid-Stickstoff den Teil eines heterocyclischen oder substituierten heterocyclischen Restes bilden. Als Beispiele seien angeführt: Acridin, Indol, a-Phenylindol, Pyrrol, Thioacridin. Der Index η der allgemeinen Formel bedeutet eine ganze Zahl größer als Eins. Die Herstellung der

Anmelder:

Kalle Aktiengesellschaft,
Wiesbaden-Biebrich, Rheingaustr. 190-196

Dr. Helmut Hoegl, Genf (Schweiz),

und Dr. Heinz Schlesinger, Wiesbaden,

sind als Erfinder genannt worden

Polymerisate von N-substituierten Acrylsäure- bzw. «-Acrylsäureamiden kann nach dem bekannten Verfahren der Polymerisationstechnik, wie Block-, Dispersions-, Suspensionspolymerisation, unter Verwendung der bekannten Radikalbildner als Katalysatoren, wie Peroxyd- oder Azoverbindungen, erfolgen.
Wenn man nach dem Blockpolymerisationsverfahren arbeitet, schmilzt man zweckmäßig das Monomere und gibt den Radikalbildner, wie Azoisobuttersäuredinitril, hinzu und reinigt gegebenenfalls nach Beendigung der Reaktion das Polymerisat durch Auflösung in einem Lösungsmittel und Wiederausfällen (Methode A).

Man kann aber auch zu den Polymerisationsprodukten der N-substituierten Acrylsäure- und a-Acrylsäureamide gelangen, wenn man Acrylsäurechlorid oder «-alkylsübstituierte Acrylsäurechloride mit Grignard-Verbindungen von sekundären Aminen umsetzt, wobei dann die Bildung der Säureamide unter Polymerisation verläuft (Methode B).

Je nach den Reaktionsbedingungen, wie Temperatur, Lösungsmittel, Art und Menge des angewendeten Katalysators, lassen sich Endprodukte der verschiedensten Polymerisationsgrade herstellen. Relativ hochpolymere Verbindungen dieser Art sind meistens harzartig und können dann ohne Mitverwendung eines Bindemittels als Photoleiterschichten auf Trägermaterialien angewendet werden. Viele ihrer Lösungen in organischen Lösungsmitteln zeigen eine starke Fluoreszenz.

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3 4

Nach den beiden im voranstehenden beschriebenen weise angeführten Farbstoffen wird die Seite und die Methoden A und B können durch Anwendung mehrerer Nummer zitiert, die den »Farbstofftabellen« von Ausgangskomponenten auch Mischpolymerisate her- G. Schultz, 7. Auflage, 1931, Bd. I, entnommen sind, gestellt werden. Triarylmethanfarbstoffe, wie Brillantgrün (Nr. 760,

Die monomeren N-substituierten Acrylsäure- bzw. 5 S. 314), Victoriablau B (Nr. 822, S. 347), Methylol Acrylsäureamide stellt man durch Umsetzung der violett (Nr. 783, S. 327), Äthylviolett (Nr. 787, S. 331), betreffenden Säurechloride, vorzugsweise in Lösungs- Kristallviolett (Nr. 785, S. 329), Säureviolett 6 B mitteln, wie Dioxan, Tetrahydrofuran, mit den ent- (Nr. 831, S. 351); Xanthenfarbstoffe, und zwar Rhodsprechenden Aminen her. amine, wie Rhodamin B (Nr. 864, S. 365), Rhodamin

Um die im voranstehenden beschriebenen Polyme- io 6 G (Nr. 866, S. 366), Rhodamin G extra (Nr. 865, risate als Photoleiterschichten in der Elektrophoto- S. 366), Sulforhodamin B (Nr. 863, S. 364) und graphie anzuwenden, bringt man sie vorteilhaft aus Echtsäureeosin G (Nr. 870, S. 368), sowie Phthaleine, organischen Lösungsmitteln auf einen Träger; bei- wie Eosin S (Nr. 883, S. 376), Eosin A (Nr. 881, spielsweise gießt, streicht oder sprüht man die Lösung S. 374), Erythrosin (Nr. 886, S. 376), Phloxin (Nr. 890, auf einen Träger auf und verdampft das Lösungsmittel. 15 S. 378), Rose Bengale (Nr. 889, S. 378) und Fluorescein Man kann die Produkte auch als wäßrige oder nicht (Nr. 880, S. 373); Thiazinfarbstoffe, wie Methylenblau wäßrige Dispersionen aufbringen. Als Träger, die in (Nr. 1083, S. 447); Acridinfarbstoffe, wie Acridingelb der Elektrophotographie verwendet werden, seien (Nr. 901, S. 383), Acridinorange (Nr. 908, S. 387) und beispielsweise Folien aus Metallen, wie Aluminium, Trypoflavin (Nr. 906, S. 386); Chinolinfarbstoffe, wie Kupfer, Messing, Zink, Papier oder Kunststoffen, 20 Pinacyanol (Nr. 924, S. 396) und Kryptocyanin (Nr. angeführt. Neben den mechanischen werden an ein 927, S. 397); Chinonfarbstoffe und Ketonfarbstoffe, Trägermaterial gewisse elektrische Anforderungen wie Alizarin (Nr. 1141, S. 499), Alizarinrot S (Nr. hinsichtlich der Leitfähigkeit gestellt, da die in der 1145, S. 502) und Chinizarin (Nr. 1148, S. 504); Elektrophotographie auf eine Photoleiterschicht auf- Cyaninfarbstoffe, z. B. Cyanin (Nr. 921, S. 394) und gebrachte Ladung an den belichteten Stellen über den 25 Chlorophyll.

Träger abgeleitet werden soll. Der Widerstand des Außerdem erhält man eine allgemeine Steigerung

Trägermaterials soll daher kleiner sein als der Wider- der Lichtempfindlichkeit, wenn man noch geringe stand der aufgebrachten Photoleiterschicht. Mengen an Aktivatoren zusetzt, wie sie in der Patent-

Im allgemeinen kann ein Material, dessen Wert für anmeldung K 37853 IVa/57b (Patent 1 127 218) beden spezifischen Widerstand kleiner als etwa 10¹⁰ 30 schrieben sind. Von diesen als Elektronenakzeptoren Ohm - cm ist, Verwendung finden. Das schließt in wirkenden Aktivatoren kommen beispielsweise 1,2-Di-Sonderfällen nicht die Verwendung von Trägern mit brommaleinsäureanhydrid, Chloranil, Dichloressighöherem spezifischem Widerstand aus. Besonders bei säure, 1,2-Benzanthrachinon, 2,4,7-Trinitrofluorenon, Verwendung von Geräten, die elektrophotographische 1,3,5-Trinitrobenzol, Tetrachlorphthalsäureanhydrid, Platten beidseitig aufladen, beispielsweise durch 35 Hexabromnaphthalsäureanhydrid in Frage. Ganz all-Doppelcoronaentladung, wie sie in der deutschen gemein kommen Substanzen in Betracht, die in der Auslegeschrift 1 030 183 beschrieben ist, kann man Literatur üblicherweise als »Lewis-Säuren« bezeichnet Schichtträger verwenden, die einen wesentlich höheren werden. Eine Definition der Lewis-Säuren ist in spezifischen Widerstand als 10¹⁰ Ohm-cm besitzen. Kortüm, »Lehrbuch der Elektrochemie«, Auflage Im allgemeinen bevorzugt man jedoch Stoffe mit 40 1948, S. 300, angegeben.

einer relativ hohen Leitfähigkeit. Man kann auch das Ferner können noch Zusatzstoffe, wie Weichmacher,

Trägermaterial mit einer gutleitenden Zwischen- Harze, beispielsweise Ketonharze oder Pigmente, wie schicht versehen und darauf die Photoleiterschicht Zinkoxyd oder Titandioxyd, den Photoleiterschichten aufbringen. zugesetzt werden.

Es war überraschend, daß die N-substituierten 45 Zur Herstellung von elektrophotographischen BiI-Polyacrylsäureamide photoleitend sind. Diese Eigen- dem lädt man die Photoleiterschicht positiv oder schaft macht sie geeignet für elektrophotographische negativ mit Hilfe einer Coronaentladung von mehreren Zwecke. Hat man sie in dünner Schicht auf einem der tausend Volt auf und belichtet unter einer Vorlage oben angegebenen Träger vorliegen und lädt sie oder durch episkopische oder diaskopische Projekbeispielsweise mit Hilfe einer Coronaentladung auf 50 tion. Das so erhaltene, unsichtbare elektrostatische, und belichtet die negativ oder positiv aufgeladene latente Bild wird durch Einstäuben mit einem ange-Schicht unter einer Vorlage, bevorzugt mit langwelli- färbten Harzpulver entwickelt. Durch Erwärmen auf gern Ultraviolettlicht eines Wellenlängebereiches von Temperaturen, bei denen das verwendete Harz etwa 3600 bis etwa 4200A, wie sie von Quecksilber- erweicht, etwa 100 bis 150⁰C, vorzugsweise 110 bis hochdrucklampen ausgestrahlt werden, so wird an 55 125 ⁰C, können die sichtbar gemachten, gefärbten den belichteten Stellen die Ladung schon nach sehr Bilder fixiert werden. Die Erwärmung kann vorteilkurzer Zeit abgeleitet, während sie an den unbelich- haft durch Infrarotstrahlungen erfolgen. Man kann teten Stellen erhalten bleibt. Man erhält so sehr gute, die Fixiertemperatur herabsetzen durch gleichzeitige elektrostatische Ladungsbilder, die man durch Be- Einwirkung von Dämpfen von Mitteln, die die stäuben mit einem entgegengesetzt geladenen, far- 60 betreffenden Harze lösen oder quellen können. Als bigen Pulver in sichtbare, der Vorlage entsprechende solche Lösungsmittel kommen neben Wasser vor Bilder verwandeln kann. Durch Fixieren des Pulvers, allem halogenierte Kohlenwasserstoffe, wie Trichlorbeispielsweise durch Erwärmen, kann man beständige äthylen oder Tetrachlorkohlenstoff, oder gesättigte Kopien der Vorlage erhalten. niedere Alkohole, wie Äthanol, Propanol, in Frage.

Man kann die Empfindlichkeit der Photoleiter- 65 Nach der voranstehend beschriebenen Methode erhält schichten in den Bereich des sichtbaren Lichtes aus- man den Vorlagen entsprechende Bilder mit gutem dehnen, wenn man optische Sensibilisatoren, besonders Kontrast; diese können auch zur Herstellung von Farbstoffe, zusetzt. Zu den im folgenden beispiels- Druckformen dienen. Hierzu werden die Bilder mit

einem geeigneten Lösungsmittel überwischt, mit Wasser genetzt und mit fetter Farbe eingefärbt. Man kann so den Vorlagen entsprechende Druckformen erhalten, mit denen man nach Einspannen in eine Offsetdruckmaschine Kopien erzeugen kann.

Benutzt man transparente Träger für die Photoleiterschichten, so lassen sich die erhaltenen, elektrophotographischen Bilder als Vorlage zum Weiterkopieren auf beliebige, lichtempfindliche Schichten verwenden.

Die im voranstehenden beschriebenen Photoleiterschichten können sowohl in der Reprotechnik als auch in der Meßtechnik zu Registrierzwecken, beispielsweise Lichtschreibern, Anwendung finden.

Die Photoleiterschichten gemäß dem vorliegenden Verfahren haben den Vorteil, daß bei der Verwendung von Papier als Träger dieses nicht gegen das Eindringen von Lösungsmitteln imprägniert zu werden braucht. Die vorliegenden Photoleiterschichten können als

sation aber auch nach einigen Minuten, etwa 15 bis 30 Minuten bis etwa 2 Stunden, beendet sein. Das Reaktionsgemisch kann, besonders wenn man in Abwesenheit eines Lösungsmittels arbeitet, dann zu einer festen oder halbfesten Masse erstarrt sein. Das Polymerisat kann aber auch in Pulverform anfallen, wenn man in Lösungsmitteln polymerisiert. Man kann die Substanz durch Auflösen in Methylenchlorid und Wiederausfällen mit Gasolin reinigen. Die so erhaltene Substanz stellt ein praktisch farbloses Pulver dar, das bei etwa 125⁰C zu erweichen anfängt. Im allgemeinen haben die polymeren Produkte Erweichungspunkte oberhalb 100 bis etwa 300° C; einige erweichen jedoch oberhalb 300° C.

Beispiel Ib)

Zur Herstellung der N-substituierten Polyacrylsäureamide, bei denen von sekundären Aminen ausgegangen wird, wendet man besonders die Methode B

Lösungen in organischen Lösungsmitteln auch auf 20 an. Das polymere N-[Carbazolyl-(9)]-acrylsäureamid nicht vorbehandeltes Rohpapier aufgebracht werden, erhält man, indem man aus 5,3 Gewichtsteilen

Magnesium und 24 Gewichtsteilen Äthylbromid in 200 Volumteilen absolutem Äther Äthylmagnesiumbromid herstellt, dazu eine Aufschlämmung von

da kein starkes Eindringen der Beschichtungslösung
erfolgt. Arbeitet man gemäß dem vorliegenden Verfahren unter Verwendung von transparentem Trägermaterial, so können der Vorlage entsprechende Bilder 25 33,4 Gewichtsteilen Carbazol in 120 Volumteilen abauf klarem Grund erhalten werden, die sich vorzüglich solutem Benzol zufügt und die dabei erhaltene, homozum Weiterpausen nach beliebigen Verfahren eignen. gene Lösung noch etwa I Stunde unter Rückfluß Bei Verwendung der bekannten Substanzen, wie Selen erhitzt. Man läßt anschließend erkalten und gibt nach oder Zinkoxyd, weist der Untergrund eine Trübung und nach 18,2 Gewichtsteile Acrylsäurechlorid, gelöst auf, wodurch beim Weiterpausen unbefriedigende 30 in 30 Volumteilen absolutem Äther, zu und rührt noch Ergebnisse erzielt werden. etwa 2 Stunden bei Raumtemperatur. Dabei scheidet

Im folgenden werden an Hand eines Beispiels die sich das polymere Reaktionsprodukt aus, es wird abbevorzugt angewandten Methoden zur Herstellung filtriert, mit Wasser gewaschen und getrocknet. Durch der Polymerisate der N-substituierten Acrylsäure- Umfallen, beispielsweise aus Methylenchlorid—Gaso- bzw. «-Alkylacrylsäureamide beschrieben. Die anderen 35 ün, kann es gereinigt werden. Das Reaktionsprodukt

Verbindungen dieser Klasse können auf dieselbe Weise hergestellt werden. Die dabei notwendigen Variationen der Versuchsbedingungen, beispielsweise andere Mengen an Lösungsmitteln entsprechend der anderen Löslichkeiten oder andere Mengen an Katalysatoren, liegen im Bereich des Wissens, das jeder Durchschnittsfachmann auf diesem Gebiet besitzt.

Beispiel la)

45

stellt ein hellgelbes Pulver dar, das bei etwa 180 bis etwa 210°C erweicht.

Beispiel Ic)

Zur Herstellung monomerer N-substituierter Acrylsäure- und «-Alkylacrylsäureamide kühlt man beispielsweise eine Lösung von 12 Gewichtsteilen 1-Naphthylamin in 20 Volumteilen Dioxan in einem Eisbad und tropft unter Rühren 5,9 Volumteile Acrylsäurechlorid zu und rührt anschließend noch etwa 15 Minuten, wobei das Reaktionsprodukt ausfällt. Durch Zufügen von Natriumcarbonat macht man die Reaktionslösung alkalisch, läßt noch einige Stunden stehen und kristallisiert dann aus Äthanol um. Das so

Zur Herstellung des der Formel 1 entsprechenden
polymeren N-[Naphthyl-(l)]-acrylsäureamids gemäß
der Methode A schmilzt man 13 Gewichtsteile
N-Naphthyl-(l)-acrylsäureamid zweckmäßig mit Hilfe
eines Wärmebades und fügt unter Rühren 0,02 Ge- 50 erhaltene N-[Naphthyl-(l)]-acrylsäureamid bildet farbwichtsteile Azoisobuttersäuredinitril hinzu. Im allge- lose Kristalle, die bei 143° C schmelzen,
meinen dauert die Polymerisation einige Stunden, bei- In der folgenden Tabelle sind Verbindungen zuspielsweise 2 bis 20 Stunden. Je nach den ange- sammengesteHt, die beispielsweise nach den oben angewendeten Reaktionsbedingungen kann die Polymeri- gebenen Methoden hergestellt wurden.

1	2	3	1-Naphthylamin	4	5
1	Acrylsäurechlorid	4-Aminodiphenyl	A	143° C
2	Acrylsäurechlorid	9-Aminoanthracen	A	146⁰C
3	Acrylsäurechlorid	3-Aminopyren	A	154° C
4	Acrylsäurechlorid	2-Aminofluoren	A	231 bis 232⁰C
5	Acrylsäurechlorid	3-Aminocarbazol	A	176°C
6	Acrylsäurechlorid	3-Amino-9-äthylcarbazol	A	210 bis 21Γ C
7	Acrylsäurechlorid	4,4'-Diaminostilben	A	179°C
8	Acrylsäurechlorid	2-Aminofiuorenon	A	360° C
9	Acrylsäurechlorid	A	217°C

(Fortsetzung)

1	2	3	4	5
10	Acrylsäurechlorid	4-(3'-Aminophenyl)-2-phenylchinazolin	A	161°C
11	Acrylsäurechlorid	Carbazol	B	—
12	Acrylsäurechlorid	2,2'-Dinaphthylamin	B	—
13	Acrylsäurechlorid	Thiodiphenylamin	B	—
14	Acrylsäurechlorid	Phenyl-2-naphthylamin	B	—
15	Acrylsäurechlorid	1,2'-Dinaphthylamin	B	—
16	Acrylsäurechlorid	2,2'-Dichinolylamin	B	—
17	Acrylsäurechlorid	2,5-Bis-(4'-diäthylaminophenyl)-1,3,4-triazol	B	—
18	Acrylsäureehlorid	3,4-Benzocarbazol	B	—
19	Acrylsäurechlorid	Indol	B	—
20	Acrylsäurechlorid	2-Methylbenzimidazol	B	—
21	Acrylsäurechlorid	1,2-Benzocarbazol	B	—
22	Acrylsäurechlorid	3-Methoxydiphenylamin	B	—
23	Acrylsäurechlorid	2-Phenylindol	B	—
24	Acrylsäurechlorid	2,3,5-Triphenylpyrrol	B	—
25	Acrylsäurechlorid	3-Dimethylaminocarbazol	B	—
26	Methacrylsäurechlorid	Carbazol	B	—
27	Methacrylsäurechlorid	Thiodiphenylamin	B	—
28	Methacrylsäurechlorid	2,2'-Dinaphthylamin	B	—
29	Methacrylsäurechlorid	2-Phenylindol	B	—
30	Methacrylsäurechlorid	3-Methoxydiphenylamin	B	—
—	Acrylsäurechlorid	Carbazol + 2,2'-Dinaphthylamin (1: 1)	B	—

In der Tabelle zeigt die Spalte 1 die Nummern, 30 indem 30 Gewichtsteile Polystyrol, 30 Gewichtsteile unter denen die Verbindungen im Formelverzeichnis modifiziertes Maleinsäureharz (z. B. Beckacite®K105) angeführt sind. Die Spalte 2 gibt das angewandte
Säurechlorid an, die Spalte 3 die verwendete Aminoverbindung. In Spalte 4 wird auf die Darstellungsmethoden A oder B Bezug genommen. Spalte 5 gibt 35
die Schmelzpunkte der erhaltenen monomeren Verbindungen an.

und 3 Gewichtsteile Ruß (z. B. Pearless Black® Ruß 552) miteinander verschmolzen werden und die Schmelze dann gemahlen und gesichtet wird.

In den weiteren Beispielen wird die Herstellung des photoleitenden Materials und seine Anwendung beschrieben.

Beispiel 2 Beispiel 3

Man löst 6 Gewichtsteile eines modifizierten PoIyindenharzes (z. B. Gebaganharz J/80 ®) in 90 Volumteilen Glykolmonoäthyläther. Zu dieser Lösung werden 40 6 Gewichtsteile PoIy-N- [diphenylyl-(4)]-acrylsäureamid, entsprechend der Formel 2, gegeben und die entstandene Suspension in einer Kolloidmühle feinst vermählen. Mit dieser Suspension wird dann Papier, das gegen das Eindringen organischer Lösungsmittel

Man löst 0,75 Gewichtsteile Poly-N-[carbazolyl-(3)]-acrylsäureamid, entsprechend Formel 6, in 15 Volumteilen Methylglykol und bringt sie auf eine oberfläch- 45 vorbehandelt ist, maschinell beschichtet und gelich aufgerauhte Aluminiumoberfläche auf. Nach dem trocknet. Mit dem so beschichteten Papier stellt man Verdunsten des Lösungsmittels verbleibt eine auf der nach dem im Beispiel 2 beschriebenen Verfahren Folienoberfläche fest haftende Schicht. Mit der so elektrophotographische Bilder her. Man erhält etwa beschichteten Aluminiumfolie wird im elektrophoto- gleiche Ergebnisse, wenn man die der Formel 2 entgraphischen Verfahren direkt ein Bild erzeugt. Die 50 sprechende Verbindung durch gleiche Mengen der der aufgetragene, trockene Schicht wird durch eine Corona- Formel 8 entsprechenden Polyacrylsäureamide aus entladung, die von einer auf etwa 6000 Volt gehaltenen
Aufladeeinrichtung erzeugt wird, mit einer negativen,
elektrischen Ladung versehen, dann unter einer Vorlage mit einer Quecksilberhochdrucklampe (125 Watt) 55
belichtet und mit einem Entwickler in an sich bekannter Weise eingestäubt. Der Entwickler besteht
aus kleinen Glaskügelchen und einem in sehr feiner
Aufteilung vorliegenden Harz-Ruß-Gemisch, dem

sogenannten Toner. Das schwarzgefärbte Harz bleibt 60 gutes, grundfreies Bild erhalten, an den während der Belichtung nicht vom Licht ge- _R . . , ,

troffenen Stellen der Schicht haften, und ein der Vor- Jseispiei a

lage entsprechendes Bild wird sichtbar, das durch Einer Lösung, die auf 100 Volumteile Methyläthyl-

schwaches Erwärmen fixiert wird. keton 10 Gewichtsteile der Verbindung entsprechend

Der oben benutzte Entwickler besteht aus 100 Ge- 65 der Formel 11 und 0,175 Gewichtsteile Dichloressigwichtsteilen Glaskügelchen von der Korngröße 350 bis säure enthält, wird eine Lösung von 0,005 Gewichts-400 μ und 2,5 Gewichtsteilen eines Toners von der teilen Rhodamin B extra in 0,5 Volumteilen Methanol Korngröße 20 bis 50 μ. Der Toner wird hergestellt, zugesetzt. Diese Lösung wird auf Papier aufgetragen

4,4'-Diaminostilben und Acrylsäurechlorid ersetzt.
Beispiel 4

Man löst 0,75 Gewichtsteile der Formel 11 entsprechenden Substanz in 15 Volumteilen Benzol und trägt diese Lösung auf eine Aluminiumfolie auf. Nach der im Beispiel 2 beschriebenen Verfahrensweise kann man bei einer Belichtungszeit von 2 Sekunden ein sehr

9 10

und getrocknet. Auf diesem derartig beschichteten Beisniel 10

Papier werden nach dem elektrophotographischen

Verfahren direkte Bilder erzeugt. Man belichtet unter Man löst 0,75 Gewichtsteile einer Verbindung ent-

einer Vorlage mit einer 100-Watt-Glühbirne im Ab- sprechend der Formel 18 in 15 Volumteilen Glykolstand von etwa 40 cm 15 Sekunden lang und stäubt 5 monomethyläther und beschichtet damit eine AIumit einem mit Ruß eingefärbten Harzpuder ein. Das miniumfolie. Man verfährt weiter, wie im Beispiel 2 so entstehende, der Vorlage entsprechende Bild wird beschrieben, und erhält bei einer Belichtung mit einer schwach erwärmt und dadurch haltbar gemacht. Quecksilberhochdrucklampe von 125 Watt — Belich

tungszeit etwa 5 Sekunden — im Abstand von etwa

Beispiel 6 ¹⁰ 30 cm ein latentes, elektrostatisches Bild, das, wie

bereits beschrieben, durch einen Entwicklerpuder

Man trägt eine Lösung, die auf 100 Volumteile sichtbar gemacht und dann fixiert wird.
Methyläthylketon 10 Gewichtsteile der Verbindung

entsprechend der Formel 11 enthält, auf transparentes Beispiel 11

Papier auf. Nach dem Verdunsten der Lösungsmittel 15 Eine Lösung, die auf 100 Volumteile Glykolmonohaftet die aufgetragene Harzschicht fest auf der Folien- methyläther 10 Gewichtsteile einer Verbindung entoberfläche. Auf der beschichteten Folie lassen sich auf sprechend der Formel 22 enthält, wird auf Papier aufdie im Beispiel 2 beschriebene Weise elektrophoto- getragen, getrocknet und so ein mit einer photographische Bilder herstellen. Die Belichtungszeit unter leitenden Isolierschicht beschichtetes Papier erhalten, einer Vorlage mit einer 125-Watt-Quecksilberhoch- 20 Dieses kann mit einer Coronaentladung, die durch drucklampe im Abstand von etwa 30 cm beträgt etwa eine auf 6000 bis 7000 Volt gehaltene Aufladeeinrich-2 Sekunden. Die hergestellten, fixierten Bilder sind tung erzeugt wird, elektrisch negativ aufgeladen als Kopiervorlagen für die Herstellung von Verviel- werden. Belichtet man dann unter einer Vorlage mit fältigungen auf beliebigen, lichtempfindlichen Schieb.- einer 100-Watt-Glühbirne etwa 6 Sekunden im Abten brauchbar. 25 stand von etwa 25 cm, wobei die Schriftseite der Vor-

Beisüiel 7 *^a§^e *^m Kontakt mit der photoleitenden Isolierschicht

steht, und stäubt mit einem durch Ruß angefärbten

Man löst 0,75 Gewichtsteile einer Verbindung ent- Harzpuder ein, erhält man ein seitenverkehrtes Bild sprechend der Formel 12 in 15 Volumteilen Methyl- der Vorlage. Das feinverteilte Harz bleibt an den glykol und trägt die Lösung auf eine Aluminiumfolie 30 während der Belichtung nicht vom Licht getroffenen auf. Nach dem Verdunsten des Lösungsmittels ver- Stellen der Photoleiterschicht haften. Drückt man auf bleibt eine fest auf der Folienoberfläche haftende das so erhaltene Puderbild Papier oder eine Kunst-Schicht. Mit der beschichteten Aluminiumfolie lassen stoff-Folie fest auf, so wird das Bild übertragen, und sich auf elektrophotographischem Wege in bekannter auf dem Papier bzw. auf der Kunststoff-Folie wird ein Weise nach Vorlagen Bilder herstellen. Die Beiich- 35 seitenrichtiges Bild erhalten. Zur Herstellung eines tungszeit unter denselben Bedingungen, wie im Bei- seitenrichtigen Bildes kann man auch ein elektrisches spiel 2 angegeben, beträgt 10 Sekunden. Feld an das Papier oder die Kunststoff-Folie legen und

dadurch das seitenverkehrte, primäre Puderbild überBeispiel 8 tragen. Wenn das Übertragungsmaterial transparent

40 ist, so erhält man zur weiteren Vervielfältigung brauch-

Man löst 0,75 Gewichtsteile einer Verbindung ent- bare Zwischenoriginale, die sich beispielsweise zum sprechend der Formel 14 in 15 Volumteilen Methyl- Weiterpausen auf Lichtpauspapier eignen,
glykol und bringt sie auf eine durch Bürsten ober- -in

flächlich aufgerauhte Aluminiumfolie. Nachdem das Beispiel 12

Lösungsmittel verdunstet ist, haftet das Polymeri- 45 Eine Lösung von 10 Gewichtsteilen Substanz, entsationsprodukt fest auf der Aluminiumfolie. Wie bei sprechend der Formel 23, in 100 Volumteilen Glykol-Beispiel 2 beschrieben, lassen sich auf elektrophoto- monomethyläther wird auf Papier aufgetragen und graphischem Wege Bilder erhalten. Die Belichtungs- getrocknet. Das beschichtete Papier wird mittels zeit unter einer transparenten Vorlage mit einer Coronaentladung negativ aufgeladen. Man belichtet 125-Watt-Quecksilberhochdrucklampe im Abstand von 50 anschließend die photoelektrisch leitende Schicht unter etwa 30 cm beträgt etwa 10 Sekunden. Man erhält einer transparenten Vorlage 10 Sekunden mit einer sehr gute, grundfreie Bilder, von denen man im Über- 125-Watt-Quecksilberhochdrucklampe, bestäubt die tragungsverfahren auf Papier Abzüge mit guter belichtete Seite mit einem Entwickler, beispielsweise Kontrastwirkung erhält. dem im Beispiel 2 genannten, und erhält dadurch ein

55 der Vorlage entsprechendes Bild, das durch Erwärmen Beispiel 9 fixiert wird.

Man löst 0,75 Gewichtsteile einer Verbindung entsprechend der Formel 17 in 15 Volumteilen Glykol- Man löst 8 Gewichtsteile Substanz entsprechend der monomethyläther und trägt die Lösung auf eine 60 Formel 29 in 100 Volumteilen Glykolmonomethyl-Aluminiumfolie auf. Nach dem Trocknen der Schicht äther und 20 Volumteile Dimethylformamid und trägt wird die Folie durch eine Coronaentladung negativ die Lösung auf eine Aluminiumfolie auf. Man veraufgeladen und unter einer Vorlage mit einer 100-Watt- fährt weiter, wie im Beispiel 2 beschrieben, und erhält Glühbirne im Abstand von etwa 30 cm etwa 0,5 Sekun- bei Belichtung mit einer Quecksilberhochdrucklampe den belichtet und mit einem mit Ruß angefärbten 65 von 125 Watt im Abstand von etwa 30 cm ein latentes, Harzpuder eingestäubt. Das sichtbar werdende, der elektrostatisches Bild, das, wie bereits beschrieben, Vorlage entsprechende Bild wird durch Erwärmen durch einen Entwickler sichtbar gemacht und dann fixiert. fixiert wird. Die Belichtungszeit beträgt etwa 1 Sekunde.

	14	1	1	3	1	988
11
Beispiel

Man trägt eine Lösung, die auf 25 Volumteile Toluol und 12 Volumteile Methylglykol 2,5 Gewichtsteile Poly-N-[carbazolyl-(9)]-acrylsäureamid entsprechend der Formel 11 enthält, auf eine oberflächlich verseifte Celluloseacetat-Folie auf und verfährt weiter, wie im Beispiel 2 beschrieben. Die Belichtungszeit unter einer Vorlage bei Verwendung einer 125-Watt-Quecksilberhochdrucklampe im Abstand von etwa 30 cm beträgt etwa 5 Sekunden.

IO

Claims

PATENTANSPRUCH:

Photoleiterschichten für elektrophotographische Zwecke, dadurch gekennzeichnet, daß sie ganz oder teilweise aus einem oder mehreren Polymerisaten und/oder Mischpolymerisaten von N-substituiertem Acrylsäure- und/oder a-Alkylacrylsäureamid bestehen, wobei sie noch optische Sensibilisatoren und/oder Aktivatoren und/oder andere Zusatzstoffe enthalten können.

Hierzu 2 Blatt Zeichnungen

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