DE1129503B

DE1129503B - Verfahren zur Herstellung von Schiffschen Basen des ª‡-Brom-ª‰-[5-cyan-thienyl-(2)]-acroleins und deren aliphatischen Aminsalzen

Info

Publication number: DE1129503B
Application number: DEL28563A
Authority: DE
Inventors: Alberto Vecchi; Gaetano Melone
Original assignee: Lepetit SpA
Current assignee: Gruppo Lepetit SpA
Priority date: 1956-09-14
Filing date: 1957-09-11
Publication date: 1962-05-17
Also published as: US2931809A

Description

Verfahren zur Herstellung von Schiffschen Basen des a-Brom-B-[5-cyan-thienyl- (2)]-acroleins und deren aliphatischen Aminsalzen Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von Schiffschen Basen des a-Brom-ß- [5-cyanthienyl- (2)]-acroleins der allgemeinen Formel : in der Y ein Wasserstoffatom oder die Hydroxylgruppe bedeutet, und deren aliphatischen Aminsalzen. Die nach dem erfindungsgemäßen Verfahren hergestellten Verbindungen besitzen eine hervorragende antibakterielle und antimykotische Wirkung.

Im Vergleich zu den bekannten antibakteriellen Mitteln, dem threo-l- [5'-Nitrothienyl- (2')]-2-dichloroacetylaminopropandiol- (1, 3) und dem 5-Nitro-2-thiophenaldehydoxim, besitzen die neuen erfindungsgemäß hergestellten Verbindungen eine weit größere antibakterielle Wirksamkeit, wie die in der Tabelle aufgeführten Werte der Vergleichsversuche erkennen lassen.

Bakterienart

Tricho-

Tuberkel- phyton

Ps.

Geprüfte Verbindung M. Str. Pr. vul- pneu- Candida

E. coli aeru- bazillus menta-

aureus faecalis garis mo- albicans

ginosa H 37 Rv gro-

phytes

4- [ß-Brom-y- (5'-cyanthienyl- (2'))-

acrylidenarnino]-benzoesäure... 10 100 50 5 20 20 5 0, 5 5

4- [ß-Brom-y- (5'-cyanthienyl- (2'))-

acrylidenamino]-salicylsäure....... 10 50 100 5 20 20 5 0, 5 10

ß-Oxyäthylaminsalz von 4- [#-Brom-y-

(5'-cyanthienyl-(2'))-acrylidenamino]-

benzoesäure.. 100 50 10 20 20 5 0, 5 5

Threo-l- [5'-Nitrothienyl- (2')]-2-di-

chloracetylaminopropandiol-(1,3) .. <100 50 <100

5-Nitro-2-thiophenaldehyd-oxim .... <100 20 <100

Die angegebenen Werte stellen die niedrigste wachstumshemmende Grenzkonzentration in y, ccm dar.

Die gefundenen Werte zeigen, daß die Verfahrensprodukte z. B. schon bei einer Konzentration von 5y/ccm gegenüber dem Tuberkelbazillus H 37 Rv wachstumshemmend wirken, während die bekannten Verbindungen selbst bei einer Konzentration von 100y/ccmnoch keineWirksamkeit gegen den Tuberkelbazillus H 37 Rv aufweisen.
Die Salze der Verfahrensprodukte mit aliphatischen Aminen besitzen außerdem den Vorteil einer größeren Löslichkeit in Wasser.
Die Schiffschen Basen des α-Brom-ß-[5-cyan-thienyl-(2)]-acroleins und deren aliphatische Aminsalze werden erfindungsgemäß dadurch hergestellt, daß man I Mol des in einem siedenden niederen aliphatischen Alkohol gelösten α-Brom-ß-[5-cyan-thienyl-(2)]-acroleins in an sich bekannter Weise mit etwas über 1 Mol p-Aminobenzoesäure-bzw.-p-Aminosalicylsäure versetzt, und gegebenenfalls die erhaltene Schiffsche Base in an sich bekannter Weise in ein aliphatisches Aminsalz überführt. Die Schiffsche Base scheidet sich nach Zugabe der p-Aminobenzoesäure bzw. der p-Aminosalicylsäure in wenigen Minuten aus.-Das Beispiel erläutert das erfindungsgemäße Verfahren.
Beispiel 4- [ß-Brom-y- (5'-cyan-thienyl- (2'))-arylidenamino]-benzoesäure Eine siedende Lösung, bestehend aus 100 g a-Bromß-[5-cyan-thienyl-(2')]-arcolein und 230 ccm absolutem Äthylalkohol, wird mit 60 g p-Aminobenzoesäure versetzt. Nach wenigen Minuten scheidet sich die 4- [ß-Brom-y- (5'-cyanthienyl- (2'))-acrylidenamino]-benzoesäure ab. Die ausgefallene Verbindung wird abgesaugt und getrocknet. Sie hat einen F. von 298°C.
Die Ausbeute beträgt 133 g (89% der Theorie).
85g der erhaltenen 4-[ß-Brom-y-(5'-cyan-thienyl-(2'))-acrylidenamino]-benzoesäure werden in 700 ccm wasserfreiemAthylalkohol suspendiert, und die Suspension wird mit 15 ccm ß-Oxyäthylamin versetzt. Das Gemisch wird 1 Stunde gerührt, und die gebildeten hellgelben Kristalle werden dann abgesaugt und getrocknet. Man erhält 95 g (95% der Theorie) ß-Oxyäthylamin-4-[ß-brom-γ-(5'-cyan-thienyl-(2'))-acryli- denamino-benzoat vom F. 173 bis 175°C (unter Zersetzung).

Claims

PATENTANSPRÜCHE : l. Verfahren zur Herstellung von Schiffschen Basen des a-Broin-fl- [5-cyanthienyl- (2)]-acroleins der allgemeinen Formel : in der Y ein Wasserstoffatom oder die Hydroxylgruppe bedeutet, und deren aliphatischen Aminsalzen, dadurch gekennzeichnet, daß man 1 Mol des in einem siedenden niederen aliphatischen Alkohol gelösten %-Brom-#- [5-cyan-thienyl- (2)]-acroleins in an sich bekannter Weise mit etwas über 1 Mol p-Aminobenzoesäure bzw. p-Aminosalicylsäure versetzt und gegebenenfalls die erhaltene Schiffsche Base in an sich bekannter Weise in ein aliphatisches Aminsalz überführt.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man als niederen aliphatischen Alkohol den Äthylalkohol verwendet.

In Betracht gezogene Druckschriften : Deutsche Patentschrift Nr. 828 549 ; USA.-Patentschrift Nr. 2 649 461.