DE1042582B - Verfahren zur Herstellung von neuen Derivaten der Imidodiphosphorsaeure - Google Patents
Verfahren zur Herstellung von neuen Derivaten der ImidodiphosphorsaeureInfo
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Description
- Verfahren zur Herstellung von neuen Derivaten der Imidodiphosphorsäure Die Erfindung betrifft die Herstellung von bisher noch nicht bekannten Derivaten des Alkyl-imidodiphosphorsäure-tetramids der allgemeinen Formel Hierin bedeutet R gleiche oder verschiedene Alkylgruppen, R' Alkylgruppe, die von R verschieden sein kann.
- Erfindungsgemäß werden Verbindungen dieser Konstitution hergestellt, indem man eine Alkalimetallverbindung, z. B. die Natriumverbindung, eines Pentaalkylphosphorsäuretriamids mit der äquimolaren Menge eines Halogenphosphorsäure-bis-dialkylamids in einem indifferenten organischen Lösungs- oder Suspensionsmittels umsetzt. Die Umsetzung verläuft nach der allgemeinen Gleichung Die für die Reaktion benötigten Ausgangsstoffe werden nach an sich bekannten Methoden hergestellt. Die Alkaliverbindungen stellt man entsprechend der folgenden Reaktionsgleichung her: Sie können ohne weitere Reinigung od. dgl. für die erfindungsgemäße Umsetzung verwendet werden.
- Beispiel 1 Herstellung von Methylimidodiphosphorsäure-tetrakis-dimethylamid L(CH3)2N72P (C) N (CH3) P (C) [N (CH3)J2 Zunächst stellt man das Natriumpentamethyl-phosphorsäuretriamid auf folgendem Wege her: 120 g Monochlorphosphorsäure-bis-dimethylamid werden zu einer Mischung von 60 g Methylamin und 50 ml Pyridin unter Rühren bei -20°C zugetropft. Nach Beendigung des Zutropfens läßt man das Reaktionsgemisch unter Rühren auf Zimmertemperatur kommen, gibt etwa 1000 ml Äther zu, filtriert von den ausgeschiedenen Aminhydrochloriden ab und destilliert dann den Äther und das restliche Pyridin ab. Das Phosphorsäuremonomethylamid-bis-dimethylamid wird im Vakuum abdestilliert; Kp.l = 125°C, nö° -- 1,4667; Ausbeute: 70 °il0. Zu 66 g dieser Verbindung gibt man 4,6 g metallisches Natrium und erwärmt unter Rühren und Feuchtigkeitsausschluß auf etwa 120 bis 130°C. Wenn nach 2 bis 3 Stunden die Wasserstoffentwicklung beendet ist, destilliert man das überschüssige Pentaalkyl-phosphorsäuretriamid im Vakuum ab.
- 37,4 g dieses Rückstandes werden in etwa 200 ml Petroläther (110 bis 140°C) suspendiert und unter Rühren bei 0 bis 10°C 34,1 g Monochlorphosphorsäure-bis-dimethylamid zugetropft. Vom ausgeschiedenen Natriumchlorid wird abfiltriert und der Petroläther abdestilliert. Aus dem Rückstand wird dann im Vakuum das Methylimidodiphosphorsäure-tetrakis-dimethylamid herausdestilliert; Kp.l = 155°C. Die Substanz erstarrt und hat nach Umkristallisieren aus Cyclohexan einen Fp. von 58°C. Ausbeute: 74,5°/o der Theorie.
- Beispiel 2 Herstellung von Äthylimidodiphosphorsäure-tetrakis-dimethylamid [(C H3) 2 NJ, P (o) N (C2 H.) P (o) LN (C H3) 2]2 Das Phosphorsäureäthylamid-bis-dimethylamid stellt man analog der entsprechenden i4lethylverbindung gemäß Beispiel 1 her; Fp. 38'C, Kp.l = 116°C; Ausbeute: 79,00 ,=o.
- Zu 54 g dieser Verbindung gibt man 3,45 g metallisches Natrium, worauf man unter Rühren und Feuchtigkeitsausschluß auf 120 bis 130°C erwärmt. Nach 3 bis 4 Stunden ist die Wasserstoffentwicklung beendet, und man destilliert das überschüssige Phosphorsäureäthylamidbis-dimethylamid im Vakuum ab.
- Der Rückstand von der Destillation wird in etwa 200 ml Petroläther (l10 bis 140°C) suspendiert; dann werden unter Rühren bei 0 bis 10°C 25,5 g Monochlorphosphorsäure-bis-dimethylamid zugetropft. Nach Abstellen der Kühlung rührt man noch 1j2 Stunde weiter. Vom ausgeschiedenen Natriumchlorid wird abfiltriert und der Petroläther abdestilliert. Nun destilliert man den Rückstand bei 2 mm Hg und erhält bei 155 bis 163°C das Äthylimidodiphosphorsäure-tetrakis-dimethylamid. Dieses erstarrt und hat nach Umkristallisation aus Cyclohexan einen Schmelzpunkt von 48°C. Ausbeute: etwa 700/, der Theorie.
- Beispiel 3 Herstellung von Äthylimidodipllosphorsäure-tetrakis-diäthylamid [(C,H5)2N]2P (0) N (C.H5) P (0) !N (C2Hs)272 Das Phosphorsäureäthylamid-bis-diäthylamid stellt man analog der entsprechenden Methylverbindung gemäß Beispiel 1 her; Fp. etwa 32°C; Kp.l = 132°C; nD = 1,4568; Ausbeute: 601)/0.
- Zu 60 g Phosphorsäureäthylamid-bis-diäthylamid gibt man 5,8 g metallisches Kalium in kleinen Stücken und erwärmt unter Rühren und Feuchtigkeitsausschluß auf etwa 130°C. Nach Beendigung der Wasserstoffentwicklung destilliert man das überschüssige Pentaäthylphosphorsäure-triamid ab. Der feste Rückstand wird in 150 ml Petroläther (50 bis 70°C) suspendiert und 34 g Monochlorphosphorsäure-bis-diäthylamid werden unter Rühren zugetropft. Nach Beendigung der Zugabe wird noch 30 Minuten unter Rückfluß gekocht. Nach Abkühlung gießt man das Reaktionsgemisch in etwa 1000 ml Petroläther, worauf das Kaliumchlorid ausfällt. Von diesem wird abfiltriert und vom Filtrat der Petroläther abdestilliert. Der Rückstand wird im Vakuum destilliert, und man erhält bei Kp.2 = 185 bis 200°C die obige Verbindung.
- Die Substanz kristallisiert nach längerem Stehen. Ausbeute: 70°/o der Theorie.
Analysen: Phosphor Berechnet .. . . . . . . . . . 14,560/" gefunden . . . . . . . . . . . . 14,40/" 14,60/,.
Claims (1)
- PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Herstellung von neuen Derivaten der Imidodiphosphorsäure, dadurch gekennzeichnet, daß eine Alkalimetallverbindung eines Pentaalkyl-phosphorsäuretriamids mit einer äquimolekularen Menge eines Halogenphosphorsäure-bis-dialkylamids in einem indifferenten organischen Lösungs- oder Suspensionsmittel umgesetzt wird.
Priority Applications (1)
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| DEB42936A DE1042582B (de) | 1956-12-22 | 1956-12-22 | Verfahren zur Herstellung von neuen Derivaten der Imidodiphosphorsaeure |
Applications Claiming Priority (1)
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| Publication Number | Publication Date |
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| DE1042582B true DE1042582B (de) | 1958-11-06 |
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| Country | Link |
|---|---|
| DE (1) | DE1042582B (de) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3047624A (en) * | 1959-04-30 | 1962-07-31 | Dow Chemical Co | Organic compounds containing phosphorus and sulphur |
-
1956
- 1956-12-22 DE DEB42936A patent/DE1042582B/de active Pending
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