DE112176C - - Google Patents

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DE112176C
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dioxynaphthalene
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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07CACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C37/00Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring
    • C07C37/01Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring by replacing functional groups bound to a six-membered aromatic ring by hydroxy groups, e.g. by hydrolysis
    • C07C37/04Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring by replacing functional groups bound to a six-membered aromatic ring by hydroxy groups, e.g. by hydrolysis by substitution of SO3H groups or a derivative thereof

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  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
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Description

Beim Verschmelzen der m-Naphtalindisulfosäure mit Natronlauge bei höheren Temperaturen soll nach Armstrong & Wynne Trioxynaphtalin erhalten werden (Ber. XXIV, Ref. S. 718). Spätere Arbeiten haben aber ergeben, dafs m-substituirte Naphtalinderivate in der Alkalischmelze sehr leicht zu einfachen Benzolderivaten aufgespalten werden. So entstehen aus m-Naphtalindisulfosäure o-Toluylsäure *) (Patentschrift 79028) und aus Trisubstitutionsproducten des Naphtalins (auf beide Benzolkerne vertheilt) mit zwei Substituenten in der MetaStellung Oxytoluylsäuren (Patentschriften 91201, 81281, 81333) oder m-Kresol als deren Spaltungsproduct (Patentschrift 81484).
Im Sinne der oben geschilderten Reaction erhält man nun aus Ci1 a8 ß2 - substituirten Naphtalinderivaten o-Oxy-o-toluylsäure, aus O1 ß2 ß4- Derivaten ρ - Oxy - ο - toluylsäure, aus CL1 ß2 ß3- oder CL1 ß2 ai - Derivaten hingegen als Spaltungsproduct der entstandenen Oxytoluylsäuren
(CH3: OH: COOH =1: 3:2 bezw. 1:5:2;
m-Kresol.
Beim Verschmelzen der U1 ß3-Dioxynaphtalinß2-sulfosäure mit Alkalien kann man nun, sofern dies in offenen Gefäfsen ausgeführt wird, leicht auch das intermediär entstandene Trioxynaphtalin isoliren. Wird dieses alsdann wieder verschmolzen, so erhält man glatt m-Kresol.
*) Die Toluylsäure hat nahezu denselben Kohlenstoffgehalt wie ein Trioxynaphtalin: 70,6 pCt. gegen 68,* ρ Ct.
Beispiel:
In eine Schmelze von 20 kg Aetznatron und wenig Wasser trägt man nach und nach 10 kg CL1 ß3-dioxynaphtalin-ß2-sulfosaures Natrium bei 220° ein, treibt die Temperatur auf 250 bis 2700 und läfst bei dieser Temperatur so lange rühren, bis sich aus einer concentrirt gelösten und angesäuerten Probe der Schmelze nach dem Aufschütteln mit Aether keine Dioxynaphtalinsulfosäure mehr abscheidet. Nach dem Erkalten wird hierauf die Schmelze in Wasser gelöst und mit Salzsäure angesäuert, worauf das Trioxynaphtalin nach einiger Zeit in schwach gelb gefärbten, zu Büscheln vereinigten Blättchen oder prismatischen Nadeln auskrystallisirt. Durch Filtriren und Behandeln mit wenig Wasser werden diese vollständig weifs erhalten. Das erhaltene Product ist sehr leicht löslich in Wasser, Aether, Alkohol und Aceton, aufserordentlich schwer löslich in Chloroform, Benzol, Toluol und unlöslich in Ligro'in.
In diesem Verfahren kann natürlich unter sachgemäfs abgeänderten Bedingungen die Dioxynaphtalinsulfosäure auch durch die entsprechende Naphtoldisulfosäure oder Naphtalintrisulfosäure ersetzt werden.
Das Trioxynaphtalin existirt in zwei tautomeren Formen. Das direct erhaltene Product schmilzt bei etwa 950, ist selbst in kaltem Wasser leicht löslich und vereinigt sich mit Diazoverbindungen leicht zu Azofarbstoffen. Beim Umkrystallisiren resultirt aber ein Körper, der bei 2500 noch nicht schmilzt, in Wasser bedeutend schwerer löslich ist und sich mit
Diazoverbindungen auch schwieriger zu Azofarbstoffen vereinigt. Scheinbar liegt in der einen Modification eine Diketoform vor.

Claims (1)

  1. Patent-Anspruch:
    Verfahren zur Darstellung einer Verbindung von den Eigenschaften und der Zusammensetzung eines Trioxynaphtalins durch Verschmelzen der Ct1 ß2-Dioxynaphtalin-ßg-disulfosä'ure oder jener U1 ß2 ß3-Naphtalinderivate, die in der Alkalischmelze intermediär die genannte Dioxynaphtalinsulfosäure liefern, in offenen Gefäfsen mit Aetzalkalien bei einer 270° nicht übersteigenden Temperatur.
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