DE1107236B - Verfahren zur Herstellung eines Alkylhydrazins - Google Patents

Description

DEUTSCHES

PATENTAMT

C 17893 IVb/12 q

ANMELDETAG! 19. NOVEMBER 1958

BEKANNTMACHUNG DER ANMELDUNG CNDAUSGABEDER AUSLEGESCHRIFT: 25. MAI 1961

Gegenstand der Erfindung ist die Herstellung von Pentyl-(2)-hydrazin der Formel

C Hj — C H — C Η» — C Ho — C Hs

NH-NH₂

sowie dessen Salzen.

Die neue Verbindung besitzt eine wertvolle zentralerregende Wirkung mit außergewöhnlicher Verteilung der zentralen Angriffspunkte; so hebt das neue Pentyl-(2)-hydrazin schon in Dosen von 2 mg/kg s. c. bei Mäusen die durch 3 mg/kg s. c. Reserpin hervorgerufene Sedation auf, während das bekannte /3-Phenylisopropylamin unter gleichen Bedingungen noch in einer Dosierung von 30 mg/kg s. c. wirkungslos ist. Sie kann daher zur Steigerung zentraler Funktionen, wie z. B. bei zentralen Depressionszuständen, Verwendung finden.

Die neue Verbindung wird nach an sich bekannten Methoden gewonnen, indem man a) Hydrazin oder dessen Derivate mit durch hydrolytische oder hydrogenolytische Mittel leicht abspaltbaren Resten mit Pentanon-(2) oder dessen unter den Bedingungen der Reaktion ins freie Keton überführbaren Carbonylderivaten, wie ζ. B. Ketalen, kondensiert und das entstandene Kondensationsprodukt durch Reduktion in Pentyl-(2)-hydrazin überführt oder b) einen reaktiven Ester von Pentanol-(2) beispielsweise mit Halogenwasserstoffsäuren, organischen Sulfonsäuren oder Schwefelsäuren, mit Hydrazin, dessen Salzen oder dessen Derivaten mit durch Hydrolyse oder Hydrogenolyse leicht abspaltbaren Resten umsetzt oder c) das Stickstoffatom von 2-Amino-pentan auf direkte oder indirekte Weise mit einer Aminogruppe verbindet und die genannten, eventuell vorhandenen abspaltbaren Reste auf irgendeiner Stufe des Verfahrens abspaltet und, wenn erwünscht, von erhaltener Base Salze oder aus erhaltenen Salzen die freie Base herstellt.

Bei der Verfahrensweise a) verwendet man Hydrazin vorteilhafterweise in Form eines Salzes, beispielsweise Hydrazin-hydrochlorid. Die an Stelle von Hydrazin als Ausgangsmaterial ebenfalls verwendbaren Derivate davon mit durch Hydrolyse oder Hydrogenolyse leicht abspaltbaren Resten enthalten als solche z. B. einen Acyl-, Benzyliden- oder Benzylrest. Die Kondensation wird bei Verwendung des freien Ketons und von unsubstituiertem Hydrazin oder dessen Salzen als Ausgangsmaterial, ζ. Β. durch bloßes Mischen der beiden Reaktionskomponenten, insbesondere in molarem Verhältnis, vorzugsweise in Lösung, z. B. in Verfahren zur Herstellung
eines Alkylhydrazins

Anmelder:

CIBA Aktiengesellschaft,
Basel (Schweiz)

Vertreter: Dipl.-Ing. E. Splanemann, Patentanwalt, Hamburg 36, Neuer WaU 10

Beanspruchte Priorität:
Schweiz vom 26. November 1957, 28. März und 25. Juni 1958

Dr. Jean Druey, Riehen,

Dr. Paul Schmidt, Therwil,

Dr. Kurt Eichenberger und Dr. Max Wilhelm,

Basel (Schweiz),
sind als Erfinder genannt worden

wäßrigem Alkohol, erreicht. Die Reduktion kann mit naszierendem oder katalytisch erregtem Wasserstoff oder mit einem Wasserstoff abgebenden Mittel, wie einem komplexen Metallhydrid, erfolgen und wird vorzugsweise in einem geeigneten Lösungsmittel ausgeführt. Insbesondere kann man in wäßriger-alkoholischer Lösung mit Wasserstoff in Anwesenheit eines Katalysators, beispielsweise feinverteiltem Platin, reduzieren.

Die Verfahrensweise b) wird beispielsweise durch Kondensation mit Hydroxylamin-O-sulfonsäure oder mit Chloramin vollzogen. Man kann auch aus 2-Amino-pentan durch Umsatz mit reaktionsfähigen Derivaten der Carbaminsäure, wie ihren Estern, Halogeniden oder Amiden, ζ. B. Harnstoff und Nitrosierung des erhaltenen Harnstoff derivates N-Nitroso-N-pentyl-(2)-harnstoff herstellen und durch übliche Reduktion und Hydrolyse in Pentyl-(2)-hydrazin überführen. Die neue Verbindung läßt sich auch durch saure Hydrolyse aus 3-Pentyl-(2)-sydnon gewinnen, das durch Überführung von 2-Amino-pentan in den entsprechenden N-Alkyl-glycinester, beispielsweise durch Umsatz mit Bromessigester, Nitrosierung dieses Zwischenproduktes und Dehydratisierung der Nitrosoverbindung, beispielsweise mit Acetanhydrid, leicht zugänglich ist; schließlich läßt sich der genannte N-Nitroso-N-alkyl-

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glycinester auch zum entsprechenden N-Amino-N-alkyl-glycinester reduzieren und durch Hydrolyse in Pentyl-(2)-hydrazin überführen.

Für die genannten Verfahren lassen sich auch solche Derivate der Ausgangsstoffe verwenden, die sich unter den Reaktionsbedingungen zu den genannten Ausgangsstoffen umwandeln.

Die neue Verbindung bildet Salze mit anorganischen oder organischen Säuren. Als salzbildende Säuren kommen beispielsweise in Frage: Halogenwasserstoffsäuren, Schwefelsäure, Phosphorsäure, Salpetersäure, Perchlorsäure, aliphatischen alicyclische, aromatische oder heterocyclische Carbon- oder Sulfonsäuren, wie Ameisen-, Essig-, Propion-, Oxal-, Bernstein-, Glykol-, Milch-, Äpfel-, Wein-, Zitronen-, Ascorbin-, Oxymalein-, Dioxymalein- oder Brenztraubensäure; Phenylessig-, Benzoe-, p-Aminobenzoe-, Antranil-, p-Oxybenzoe-, Salicyl- oder p-Aminosalicylsäure; Methansulfon-, Äthansulfon-, Oxyäthansulfon-, Äthylensulf onsäure; Toluolsulfon-, Naphthalinsurfonsäuren oder Sulfanilsäure. Erhaltene Salze können in an sich bekannter Weise in die freien Basen verwandelt werden.

Die Erfindung wird in den nachfolgenden Beispielen näher beschrieben. Die Temperaturen sind in Celsiusgraden angegeben.

Beispiel 1

Eine neutral reagierende Lösung von 50 g Hydrazinhydrat in 500 cm³ 2n-Salzsäure wird unter Rühren und Eiskühlung mit 86 g Methylpropylketon versetzt. Man hydriert hierauf bei Zimmertemperatur und einem Druck von 19 Atm. mit 2 g Platinoxyd als Katalysator. Innerhalb einer Stunde wird die für 1 Mol berechnete Menge Wasserstoff, 22,41. aufgenommen. Man nutscht dann vom Katalysator ab, dampft im Vakuum zur Trockne und versetzt den Rückstand mit 500 cm³ konz. Natronlauge, wobei sich Pentyl-(2)-hydrazin als Öl abscheidet. Nach Abtrennung im Scheidetrichter geht letzteres bei einem Druck von 11 mm Hg bei 56 bis 60° über.

Beispiel 2

100 g Pentyl-(2)-bromid werden mit 66,6 g Hydrazinhydrat in 200 cm³ abs. Alkohol im geschlossenen Rohr während 5 Stunden auf 140° erhitzt. Nach dem Abkühlen nutscht man das ausgefallene Kristallisat ab, säuert das Filtrat mit alkoholischer Salzsäure an, engt auf etwa ein Viertel des Volumens ein und entfernt die ausgefallenen Kristalle durch Filtrieren. Anschließend wird vollständig eingedampft. Der Rückstand wird mit konz. Natronlauge versetzt und das sich ausscheidende Öl in Chloroform aufgenommen. Nach Eindampfen der Chloroformlösung wird der Rückstand destilliert. Man erhält so das im Beispiel 1 beschriebene Pentyl-(2)-hydrazin.

Claims (2)

PATENTANSPRÜCHE:

1. Verfahren zur Herstellung eines neuen Alkylhydrazins, dadurch gekennzeichnet, daß man in an sich bekannter Weise a) Hydrazin oder dessen Derivate mit durch hydrolytische oder hydrogenolytische Mittel leicht abspaltbaren Resten mit Pentanon-(2) oder dessen unter den Bedingungen der Reaktion ins freie Keton überführbaren Carbonylderivaten kondensiert und das entstandene Kondensationsprodukt durch Reduktion in Pentyl-(2)-hydrazin überführt oder b) einen reaktiven Ester von Pentanol-(2) mit Hydrazin, dessen Salzen oder dessen Derivaten mit durch Hydrolyse oder Hydrogenolyse leicht abspaltbaren Resten umsetzt oder c) das Stickstoffatom von 2-Amino-pentan auf direkte oder indirekte Weise mit einer Aminogruppe verbindet und die genannten, eventuell vorhandenen abspaltbaren Reste auf irgendeiner Stufe des Verfahrens abspaltet und, wenn erwünscht, von erhaltener Base Salze oder aus erhaltenen Salzen die freie Base herstellt.

2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man als Ausgangsmaterial ein Salz des Hydrazins verwendet

Bei der Bekanntmachung der Anmeldung ist ein Versuchsbericht ausgelegt worden.

© 109'60S/418 5.61