DE1102150B - Verfahren zur Herstellung von Thiophosphon- oder -phosphinsaeure-estern - Google Patents
Verfahren zur Herstellung von Thiophosphon- oder -phosphinsaeure-esternInfo
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Classifications
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Description
- Verfahren zur Herstellung von Thiophosphon-oder-phosphinsäureestern Zusatz zum Patent 1 072 619 Das Patent 1 072 619 betrifft ein Verfahren zur Herstellung von Thiophosphorsäureestern, nach welchem Alkylmercaptophenyl-mercaptomethylhalogenide mit Salzen von O, O-Dialkylthio-bzw.-dithiophosphorsäuren umgesetzt werden.
- Es wurde nun gefunden, daß man zu den entsprechenden Thiophosphon-oder-phosphinsäureestern der allgemeinen Formel in der R ein Alkylrest ist, Rl und Rs gleiche oder verschiedene Alkylreste bedeuten und Rl auch über ein Sauerstoffatom an das Phosphoratom gebunden sein kann, gelangt, indem man Alkylmercaptophenyl-mercaptomethylhalogenide mit Salzen von Alkylthio-bzw.
- -dithiophosphonsäure-O-alkylestern oder Dialkylthio-bzw.-dithiophosphinsäuren umsetzt.
- Die neuen Verbindungen sind sowohl systemisch als auch als Berührungsgifte gegen Insekten wirksam und werden in an sich bekannter Weise mit geeigneten festen oder flüssigen Mitteln verdünnt, angewendet.
- Gegenüber den Phosphorsäureestem des Patents 1 072 619 sind die Verbindungen des Verfahrens der Erfindung stärker wirksam gegen Insekten, wie aus der folgenden Gegenüberstellung in der Tabelle I hervorgeht.
- Verglichen wurde der Phosphonsäureester der Formel I mit dem Phosphorsäureester der Formel II des Patents 1072619. Die Vergleichsversuche wurden durchgeführt mit Spinnmilben der Art Tetranychus telarius an Bohnen.
- Tabelle I
Menge des Esters Ester Abtötung in % in der Lösung in % 1 0, 0001 80 11 0, 001 90 0, l 0, 0001 keine Abtötung - Diese technische Überlegenheit der Verfahrensprodukte im Vergleich zu analog gebauten bekannten Stoffen geht aus den nachfolgenden Vergleichsversuchen hervor.
- Es wurden die nach dem erfindungsgemäßen Verfahren herstellbaren Dithiophosphon-bzw.-phosphinsäure-S-(methylmercaptophenyl)-mercaptomethylester 1, 3 und 5 (vgl. die Tabelle II) mit den in der deutschen Patentschrift 1053 503 beschriebenen Dithiophosphonsäure-S- (äthylmercapto)-methyl-bzw.-äthylestern 2, 4 und 6 hinsichtlich der Wirkung gegen Spinnmilben und Blattläuse verglichen.
- Die Spinnmilbentests wurden durchgeführt mit der Art Tetranychus telarius an Buschbohnen (phaseolus vulgaris), während bei den Untersuchungen mit Blattläusen die schwarze Bohnenblattlaus (doralis fabae) an Dicken Bohnen (vicia faba) als Versuchstier diente.
- Die Ergebnisse der Vergleichsversuche sind der Tabelle II zu entnehmen.
- Tabelle II
Menge Abtötung Anwendung des Esters der gegen in der Losung Schädlinge in°/. in'V. S 11/CH2 1 C H3 S = S-C H2-S-P \ 5pinnrnilben 0, 001 100 s S /O C2H 2 OCH = CHP/Spinnmilben 0, 001 0 SCH2CH2SC2H6 S ! !/ 3 CH3S < \OC ; H Spinnmilben 0, OOOI 80 O CZ H6 S 11/OC2H5 4 CaHl-P Spinnmilben 0, 001 0 s S I/CHs 5 CHSS t CH2SP/BlattIäuse 0, 01 100 2 CH3 6 C H = C H-P Btattlause O, OI 0 S-CH-SCHg - Beispiel l Zu einer Lösung von 42 g (aX2 MoI) äthyl-monothio-O-äthylester-phosphonsaurem Kalium in 100 ccm Acetonitre gibt man unter llühren bei 40° C eine Losung von 42 g (0,2 Mol) α-Chlormethyl-(p-methylmercaptophenyl)-thioäther, Kp. 2 = 130°C, in 50 ccm Acetonitril. Man erwännt die Lösung t Stunde auf 60°'C, kiiblt sie dann auf Zimmertemperatur ab und gibt sie anschließend in 200 ccm Eiswasser. Das entstandene OI wird in 300 ccm Benzol aufgenommen, die BenzoIIösung mit Wasser neutral gewaschen und anschließend mit Natriumsulfat getrocknet. Nach dem Abdestillieren des BenzoIs bleiben 63 g des Esters als farbloses, wenig wasserlösliches Öl zurück ; die Ausbeute beträgt 97%.
- Molekulargewicht 322.
- Berechnet ..... S 29,8%, P 9,6%; gefunden ...... S 29,2%, P 9,8%.
- Beispiel 2 Zu einer Lösung von 21 g (0, 1 Mol) methyl-O-methylester-dithiophosphonsaurem Kalium in 75 ccm Acetonitril gibt man bei 40° C eine Lösung von 21 g (0, 1 Mol) a-Chlormethyl-(p-methylmercaptophenyl)-thioätherin 50 ccm Acetonitril. Man erwärmt d e Lösung i Stunde auf 60°C und arbeitet sie dann wie im Beispiel 1 auf.
- Es werden 28 g des Esters als gelbes, wasserunlösliches Öl erhalten; die Ausbeute betrkgt 90%.
- Molekulargewicht 310.
- Berechnet... S 41,3%, P 10,0% ; gefunden... S 40, 9%, P 9, 6 °/0.
- Beispiel 3 Zu einer Lösung von 23 g (0, 1 Mol) methyl-O-äthylester-dithiophosphonsaurem Kalium in 50 ccm Acetonitril gibt man unter Rühren bei 40°C eine Lösung von 21 g (0, 1 Mol) α=Chlormethyl-(p-methylmercaptophenyl)-thioäther in 50 ccm Acetonitril. Man erwärmt die Lösung 1 Stunde auf 65° C und arbeitet sie dann wie im Beispiel 1 auf. Es werden 30 g des Esters als gelbes, wasserunlösliches Öl erhalten; die Ausbeute beträgt 92%.
- Molekulargewicht 324.
- Berechnet..... S 39, 4%, P 9, 5%; gefunden..... S 38,8%, P 9,1%.
- Beispiel 4 Zu einer Lösung von 23 g (0, 1 Mol) äthyl-O-äthylesterdithiophosphonsaurem Kalium in 50 ccm Acetonitril gibt man unter Rühren bei 40° C eine Lösung von 21 g (0, 1 Mol) a-Chlormethyl- (p-methylmercaptophenyl)-thioäther in 50 ccm Acetonitril. Man erwärmt die Lösung 1 Stunde auf 65° C und arbeitet sie dann wie im Beispiel 1 auf. Es werden 31 g des Esters als gelbes, wasserunlösliches Öl erhalten; die Ausbeute beträgt 91%.
- Molekulargewicht 338.
- Berechnet..... S 37, 8 0/,, P 9, 10/, ; gefunden..... S 37,9%, P 8,9%.
- Beispiel 5 Zu einer Lösung von 20 g (0, 1 Mol) dimethyl-thionothiolphosphinsaurem Kalium in 50 ccm Acetonitril gibt man unter Rühren bei 30 bis 40° C eine Lösung von 21 g (0, 1 Mol) a-Chlormethyl- (p-methylmercaptophenyl)-thioäther in 50 ccm Acetonitril. Man erwärmt die Lösung 1 Stunde auf 70° C und arbeitet sie dann wie im Beispiel 1 auf. Es werden 27 g des Esters als schwachgelbes, wasserunlösliches Öl erhalten ; die Ausbeute beträgt 91 °/oJ Molekulargewicht 294.
- Berechnet..... S 43,5%, P 10,5% ; gefunden..... S 43, 3%, P 10, 3 °/0.
- Beispiel 6 Zu einer Lösung von 46 g (0, 2 Mol) diäthyl-dithiophosphinsaurem Kalium in 100 ccm Acetonitril gibt man unter Rühren bei 30° C eine Lösung von 42 g (0, 2 Mol) a-Chlormethyl-(p-methylmercaptophenyl)-thioäther in 50 ccm Acetonitril. Man erwärmt die Lösung 1 Stunde auf 70° C und arbeitet sie dann wie im Beispiel 1 auf.
- Es werden 62 g des Esters als gelbes, wasserunlösliches Öl erhalten ; die Ausbeute beträgt 95°/0.
- Molekulargewicht 323.
- Berechnet ........ S 39, 6 °/o, P 9, 6%; gefunden..... S 38, 9 °/0, P 9, 5%.
Claims (1)
- PATENTANSPRUCH : Verfahren zur Herstellung von Thiophosphon-oder -phosphinsaureestern der allgemeinen Formel in der R ein Alkylrest ist, Ri und Ra gleiche oder verschiedene Alkylreste bedeuten und R1 auch über ein Sauerstoffatom an das Phosphoratom gebunden sein kann, in Abänderung des Patentes 1 072 619, dadurch gekennzeichnet, daß man Alkylmercaptophenyl-mercaptomethylhalogenide mit Salzen von Alkylthio-bzw.-dithiophosphonsäure-O-alkylestern oder Dialkylthio-bzw.-dithiophosphinsäuren umsetzt.In Betracht gezogene Druckschriften : Deutsche Patentschriften Nr. 957 213, 1 053 503.
Priority Applications (2)
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|---|---|---|---|
| DEF28411A DE1102150B (de) | 1959-05-09 | 1959-05-09 | Verfahren zur Herstellung von Thiophosphon- oder -phosphinsaeure-estern |
| CH7898659A CH401995A (de) | 1958-10-17 | 1959-10-03 | Verfahren zur Herstellung von Thiophosphor-, -phosphon- bzw. -phosphinsäureestern |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DEF28411A DE1102150B (de) | 1959-05-09 | 1959-05-09 | Verfahren zur Herstellung von Thiophosphon- oder -phosphinsaeure-estern |
Publications (1)
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|---|---|
| DE1102150B true DE1102150B (de) | 1961-03-16 |
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|---|---|---|---|
| DEF28411A Pending DE1102150B (de) | 1958-10-17 | 1959-05-09 | Verfahren zur Herstellung von Thiophosphon- oder -phosphinsaeure-estern |
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|---|---|
| DE (1) | DE1102150B (de) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE1254154B (de) * | 1961-10-07 | 1967-11-16 | Bayer Ag | Verfahren zur Herstellung von Dithiophosphor-(-phosphin-)-saeureestern |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE957213C (de) * | 1954-06-10 | 1957-01-31 | Geigy Ag J R | Verfahren zur Herstellung von neuen Thiolthionophosphorsaeureestern |
-
1959
- 1959-05-09 DE DEF28411A patent/DE1102150B/de active Pending
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE957213C (de) * | 1954-06-10 | 1957-01-31 | Geigy Ag J R | Verfahren zur Herstellung von neuen Thiolthionophosphorsaeureestern |
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|---|---|---|---|---|
| DE1254154B (de) * | 1961-10-07 | 1967-11-16 | Bayer Ag | Verfahren zur Herstellung von Dithiophosphor-(-phosphin-)-saeureestern |
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