DE1095447B

DE1095447B - Verfahren zum Entfernen von Schwefelwasserstoff aus Gasgemischen

Info

Publication number: DE1095447B
Application number: DEV10847A
Authority: DE
Inventors: Giuseppe Giammarco
Original assignee: IAVETROCOKEIA SpA
Current assignee: IAVETROCOKEIA SpA
Priority date: 1955-06-30
Filing date: 1956-06-28
Publication date: 1960-12-22
Also published as: FR1154896A; LU34470A1; GB833451A; BE549171A; CH412809A

Description

DEUTSCHES

Die Erfindung bezieht sich auf ein Verfahren zum Entfernen des Schwefelwasserstoffes allein oder zusammen mit Kohlendioxyd aus Gasgemischen durch Auswaschen mit arsenhaltigen Lösungen.

Arsenhaltige Lösungen wurden bereits früher zur Absorption von Schwefelwasserstoff nach dem Thyloxverfahren entsprechend dem deutschen Patent 478 140, dem USA.-Patent 1 719 762 und der britischen Patentschrift 286 633 verwendet.

Bei diesem Verfahren werden die Eigenschaften der mehrfach geschwefelten Verbindungen des fünfwertigen Arsens, welche durch Schwefelung und Oxydierung des Arsen-3-oxyds erhalten werden, benutzt, wobei es bekannt ist, daß das Verfahren im laufenden Betrieb eine Absorptionsstufe, bei welcher der Schwefelwasserstoff gemäß einer Reaktion der folgenden Art gebunden wird:

Na₃AsS₃O + H₂S = Na₃AsS₄ + H₂O oder
2 Na₂HAsS₃O+ 2 H₂S = 2 Na₂H₃AsS₄O oder

Na₄As₂S₅O₂ +

H₂S

= Na₄As₂S₆O + H₂O,

und eine Regenerationsstufe umfaßt, bei welcher Elementarschwefel gemäß einer Reaktion der folgenden Art anfällt:

Na₃AsS₄ + O

2Na₂H₃AsS₄O + O_a

Na₄As₂S₆O + O

= Na₃AsS₃O + S oder = 2Na₂HsS₃O + 2 H₂O

+ 2 S oder = Na₄As₂S₆O₂ + S.

Die bei Verwendung der obenerwähnten mehrfach geschwefelten Verbindungen des fünfwertigen Arsens weisen folgende Nachteile auf:

a) Die Absorption des Schwefelwasserstoffes ist keine vollständige.

b) Beim Arbeiten in der Wärme fällt infolge sekundärer Umsetzungen eine beachtliche Menge Thiosulfat an.

c) Bei einer Kohlendioxydkonzentration von über 10 bis 15% wird das Verfahren selbst bei atmosphärischem Druck unbrauchbar.

d) Die Lösung nimmt nur beschränkte Mengen Schwefelwasserstoff, bekanntlich 0,5 bis 0,8 kg Schwefel je Kubikmeter Lösung, auf.

Der Hauptzweck vorliegender Erfindung ist ein Verfahren zum restlosen Entfernen von Schwefelwasserstoff aus Gasgemischen, und zwar bei Raumtemperatur wie auch bei erhöhter Temperatur, bei Raumdruck wie auch bei Überdruck, selbst bei Vorhandensein beliebiger CO₂-Konzentrationen. Ein weiterer Zweck besteht darin, ein Verfahren zum Entfernen von Schwefelwasserstoff zusammen mit Kohlendioxyd aus Gasgemischen mit gesonderter Rückgewinnung von Schwefel als Elementarscuwefel und Kohlendioxyd im Reinzustand zu schaffen.

von Schwefelwasserstoff

aus Gasgemischen

Anmelder:
S. p. A. »Vetrocoke«, Turin (Italien)

Vertreter: Dipl.-Ing. A. Bohr,

Dipl.-Ing. H. Bohr, Münchens, MüHersttr, 31,

und Dr.-Ing. H. Fincke, Berlin-Lichterfelde,

Patentanwälte

Beanspruchte Priorität:
Italien vom 30. Juni 1955 und 13. Februar 1956

Giuseppe Giammaxco, Porto Marghera (Italien),
ist als Erfinder genannt worden

Ein weiterer Zweck besteht darin, zur Absorption von Schwefelwasserstoff Verbindungen zu verwenden, welche die gleichzeitige Absorption des Kohlendioxyds bedeutend fördern.

Ein weiterer Zweck besteht darin, ein Verfahren zu schaffen, welches die Bildung von Thiosulfat fast vollständig ausschließt und den Alkaliverbrauch herabsetzt. Ein weiterer Zweck besteht darin, eine Lösung vorzusehen, welche geeignet ist, bei verringertem Energieaufwand und bei Überdruck erhebliche Mengen Schwefelwasserstoff zu absorbieren.

Ein weiterer Zweck besteht darin, eine Lösung vorzusehen, welche in bezug auf Schwefelwasserstoff eine hohe Absorptionsgeschwindigkeit besitzt, wodurch die Abmessungen der Apparatur verringert werden können. Die Erfindung sieht ein Verfahren vor, welches zur Absorption von Schwefelwasserstoff ungeschwefelteArsenverbindungen, d. h. Arsenit und Arsenat, verwendet, den Schwefelwasserstoff als geschwefelte Verbindung bindet, bei welcher das Verhältnis von Schwefel- zu Arsenatomen (Monothioarsenat) 1:1 beträgt, und welche diese geschwefelte Verbindung unter Wiederherstellung von Arsenit und Arsenat, welche in den Kreislauf zurückgeführt werden, und unter Abscheiden des Schwefels als Elementarschwefel regeneriert.
Das Verfahren umfaßt vier Arbeitsstufen. Bei einer mit »Absorption« bezeichneten Stufe wird das Schwefelwasserstoff enthaltende Gasgemisch mit einer Arsenitlösung in Berührung gebracht, die den Schwefelwasserstoff als Thioarsenit bindet. Bei der nächstfolgenden, mit »Digerierung« bezeichneten Stufe wird das Tbio-

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arsenit mit Arsenat in einem Verhältnis von mindestens welchen eine aus 260 g/l K₂CO₃ und 150 g/l As₂O₃

3 Mol Arsenat zu 1 Mol Thioarsenit zwecks Bildung vorbereitete, zweckmäßig geschwefelte Lösung zu dem

von Monothioarsenat, d. h. der geschwefelten Arsen- oben angegebenen Zweck verwendet und bei welcher

verbindung, bei welcher das Verhältnis von Schwefel- der p_H-Wert durch Behandlung mit Kohlendioxyd

atomen zu Arsenatomen 1:1 beträgt, behandelt. Bei 5 verändert wurde; in diesem Diagramm ist die g/l-Arsen-

der nächstfolgenden Stufe, welche mit »Ansäuerung« 3-sulfld-Menge als Ordinate aufgetragen, welche bei

bezeichnet wird, wird die Monothioarsenat enthaltende einer Temperatur von 60°C (Kurve«) bzw. 20⁰C

Lösung vorzugsweise durch Einwirkung von Kohlen- (Kurve b) je nach dem ρπ-Wert der Lösung selbst,

dioxyd einer Alkalitätserniedrigung unterzogen, wodurch dessen Werte als Abszissen aufgetragen sind, in Lösung

das Monothioarsenat unter Abscheidung von Elementar- io enthalten sein kann. Die durch die Anwesenheit von

schwefel in Arsenit umgewandelt wird. Bei der nächst- den ρπ-Wert der Lösung erniedrigendem Kohlendioxyd

folgenden, mit »Oxydierung« bezeichneten Stufe wird im zu reinigenden Gasgemisch verursachte und mit

ein Teil des aus der vorhergehenden Stufe stammenden Sinken der Arbeitstemperatur ansteigende Füllung von

Arsenits wieder in Arsenat umgewandelt. Das anfallende festem Arsen-3-sulfid wird dadurch verhindert, daß die

Arsenit und Arsenat werden dem Kreislauf während 15 Absorptionslauge auch — wie nachstehend näher

der Absorptions- bzw. der Digerierungsstufe wieder erläutert — Arsenat M₃AsO₄ enthält,
zugeführt.

Diese vier Stufen können in der angegebenen oder Digerierstufe _

einer anderen Reihenfolge, in vier gesonderten Appa- Bei der zweiten Stufe, Digerierstufe, wird die aus der

raturen oder gemeinsam in kleiner gehaltenen Appa- 20 Absorptionsstufe stammendes Thioarsenit oder festes

raturen durchgeführt werden. Arsen-3-sulfid (As₂S₃) enthaltende Lösung mit einer

Durch das Verfahren kann Schwefelwasserstoff allein Arsenat(M₃As0₄)-Lösung versetzt, wobei die Mengenoder gewünschtenfalls Schwefelwasserstoff zusammen Verhältnisse derart eingestellt werden, daß je Mol Thiomit Kohlendioxyd absorbiert werden. Letzterenfalls arsenit mindestens 3 Mol Arsenat zugegeben werden, kommt zu den vier oben geschilderten Stufen eine ²5 Schließlich wird die anfallende Lösung stehengelassen, fünfte Stufe hinzu, bei welcher aus der Lösung mittels bis die durch die folgende Gleichung (2) dargestellten der bekannten Regenerierungsvorgänge, wie Sieden oder chemischen Veränderungen auftreten.
Entgasen, das absorbierte Kohlendioxyd ausgetrieben

und welche deshalb mit »Kohlendioxyd-Austreibung« M₃AsS₃ + 3 M₃AsO₄ = M₃AsO₃ + 3 M₃AsO₃S (2)

bezeichnet wird. 30 Gemäß dieser Umsetzung geht der Schwefel des Thio-

Die Stufen des Verfahrens sollen unter Bezugnahme arsenits unter Bildung von Monothioarsenat ins Arsenat

auf die Zeichnung nachstehend ausführlich beschrieben über, während das Thioarsenit wieder in Arsenit um-

werden. In der Zeichnung zeigt gebildet wird. Diese Umsetzung erfordert zu ihrer voll-

Fig. 1 ein Löslichkeitsdiagramm des Arsen-3-sulfids in ständigen Abwicklung einige Zeit und kann durch Ver-

der erfindungsgemäßen Absorptionslauge, 35 Wendung eines Arsenatüberschusses oder durch Tempe-

Fig. 2, 3 und 4 die Ansäuerungsstufe erläuternde raturerhöhung beschleunigt werden.

Diagramme, Es ist ferner zu berücksichtigen, daß das Arsenat,

Fig. 5 schematisch eine Apparatur zur gleichzeitigen nachdem es bei der Digerierstufe in Monothioarsenat

Absorption von Schwefelwasserstoff und Kohlendioxyd. umgewandelt worden ist, mit Schwefel eine Verbindung

. 40 eingeht, die sich gegen sekundäre, den Schwefel auf I. Absorption Thiosulfat oxydierende Umsetzungen als äußerst bein der ersten Stufe, der Absorptionsstufe, wird der ständig erweist. Demzufolge kann die Lösung selbst bei Schwefelwasserstoff entfernt, indem das zu reinigende erhöhter Temperatur mit Luft und sonstigen oxydie-Gasgemisch mit einer wäßrigen Lösung in Berührung renden Mitteln behandelt werden. Im industriellen gebracht wird, die Arsen-3-oxyd, Arsenit, in einer zur 45 Betrieb nimmt die Digerierumsetzung mit einem Arsenat-Absorption des gesamten Schwefelwasserstoffs aus- Thioarsenit-Verhältnis von 3:1 bei Raumtemperatur reichenden Menge enthält. Der Schwefelwasserstoff wird 2 bis 3 Stunden in Anspruch. Beim Arbeiten in der gemäß nachstehender Umsetzung entfernt, bei welcher Wärme bei ungefähr 8O⁰C und mit einem Arsenatüberan Stelle der dreibasischen Verbindung die zwei- und schuß erfolgt die Umsetzung praktisch augenblicklich.

einbasischen Verbindungen verwendet werden können. 50 _TT .

I + II: Absorption / Digerierung

M₃AsO₃ + 3 H₂S = M₃AsS₃ + 3 H₂O (1) _{Die Stufen χ und} J_{1 können} zweckentsprechend Die Umsetzung geht äußerst rasch vor sich, so daß gemeinsam durchgeführt werden, indem das zu reiniman gegenüber dem bekannten Verfahren mit einer viel gende Gasgemisch mit einer Arsenit und Arsenat entkleineren Absorptionsapparatur auskommt. Ferner ist 55 haltenden Lösung behandelt wird. Unter solchen Bedie Umsetzung quantitativ, wodurch der Schwefelwasser- dingungen wird das Thioarsenit, welches durch die Einstoff sowohl bei Raum- als auch bei erhöhter Tempe- wirkung des Schwefelwasserstoffs auf das Arsenit währatur bis zu den letzten Spuren entfernt werden kann, rend der Absorption entsteht, allmählich durch das in weil die Thioarsenitlösung auch in der Wärme keinen der Lösung anfänglich enthaltene Monothioarsenat unter nennenswerten Schwefelwasserstoff-Dampfdruck aufweist. 60 Neubildung von Arsenit nach Maßgabe der Formel (2) Erfahrungsgemäß kann das im zu reinigenden Gas- umgewandelt, wodurch die Arsenitmenge bei der Abgfemisch vorhandene Kohlendioxyd, insbesondere wenn sorption gleichbleibt. Hieraus ergeben sich zwei Vorteile, dasselbe absorbiert werden soll, bei der Absorptionsstufe 1. Bei der Absorption liegt nicht nur dasjenige Arsenit eine Füllung von Arsen-3-sulfid (As₂S₃) in fester Form vor, welches als solches in die Absorptionsapparatur herbeiführen, denn die Fähigkeit der Alkalilösungen, 65 eingeführt wurde, sondern auch das infolge der Umdas Arsen-3-sulfid in Lösung zu erhalten, ist nicht setzung (2) aus dem Arsenat stammende,
unbegrenzt, sondern hängt von der Temperatur und von 2. Der Schwefel im Schwefelwasserstoff wird als Monoder Alkalität der Lösung ab, wie dies das Diagramm thioarsenat gebunden, welches keine nachteilige Füllung nach Fig. 1 zeigt, welches die Ergebnisse der erfmdungs- von festem Arsen-3-sulfid infolge etwaigen, im zu reinigemäß durchgeführten Versuche veranschaulicht, bei 70 genden Gasgemisch vorhandenen Kohlendioxyds bewirkt.

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Dadurch, daß die Digerierumsetzung (2) beim Arbeiten teile, und zwar je auf den einzelnen Kurven des Diain der Wärme begünstigt wird, eignet sich das Verfahren gramms Natriumoxyd (mit Methylorangs titrierbares insbesondere zur Absorption von Schwefelwasserstoff Na₂O), (als As₂O ausgedrücktes) Arsenit, als Schwefel (S) bei erhöhter Temperatur, ganz besonders in Anwesenheit ausgedrücktes Monothioarsenat aufgetragen,
von Kohlendioxyd. Dadurch, daß das Kohlendioxyd bei 5 Aus den Diagrammen geht hervor, wie eine anfänglich Vorhandensein von Arsenat kein Arsen-3-sulfid mehr 15,6 g/l mit Methylorange titrierbares Na₂O, 46,4 g/l füllt, können beim vorliegenden Verfahren an Arsen- (als As₂O₃ ausgedrücktes) fünf wertiges Arsen, 22,0 g/l verbindungen höchstkonzentrierte Lösungen (100 bis (als As₂O₃ ausgedrücktes) dreiwertiges Arsen und 150 g/l As₂O₃ und mehr) zur Anwendung gelangen, 12,3 g/l als Monothioarsenat gebundenen Schwefel entworaus sich hohe Absorptionsleistungen (bis zu 30 kg io haltende, einen p_H-Wert von ungefähr 8,0 aufweisende Schwefel je Kubikmeter Lösung und mehr) ergeben. Lösung mit der Zeit unter der Wirkung von Kohlendioxyd bei einem Druck von 1 bzw. 6 at verändert 111. Ansauerung _{wird>
Dabei sinkt der Gehalt} ^ _als Schwefel ausge-

Diese Stufe verwertet neue Eigenschaften der vor- drücktem Monothioarsenat unter gleichzeitiger Ausliegenden Arsenlösungen. Es wurde nämlich festgestellt, i5 scheidung von Elementarschwefel während der ersten daß Lösungen von Monothioarsenat, wie sie aus dem Stunden rasch und darauf langsamer, wobei die titrier-Digeriervorgang kommen, eine chemische Veränderung bare Alkalität der Lösung (Na₂O) und die Menge an erfahren, wenn ihre Alkalität erniedrigt wird, wodurch dreiwertigem Arsen entsprechend zunehmen. Der Vor-Elementarschwefel freigegeben und gleichzeitig fünf- gang geht mit Kohlendioxyd bei 6 at viel rascher vor wertiges Arsen in dreiwertiges umgewandelt wird. Ins- so sich als mit Kohlendioxyd bei 1 at. Wird z. B. mit besondere wird je freigegebenes Schwefelatom (32 g) Kohlendioxyd bei 1 bzw. 6 at gearbeitet, so bilden ein Atom fünfwertigen Arsens (99 g As₂O₃) in drei- sich nach 3 Stunden 12,3—6,7=5,6 kg Schwefel je wertiges Arsen umgewandelt, wobei die durch Titrierung Kubikmeter Lösung bzw. 12,3—3,0=9,3 kg Schwefel mit Methylorange bestimmbare Alkalität der Lösung je Kubikmeter Lösung. Am Ende des Vorganges beträgt mit jedem wie oben umgewandelten Arsenatom ent- 25 der p_H-Wert der Lösung bei Verwendung von Kohlensprechend der Bildung eines neuen Alkaliäquivalents, dioxyd bei 1 bzw. 6 at 7,4 bzw. 7,1.
z.B. 31g Na₂O oder 47 g K₂O usw., steigt. Diese Das Diagramm gemäß Fig. 3 bezieht sich auf eine chemische Veränderung wird als folgende Umsetzung Kali-Arsen-Salze enthaltende, mit reinem Kohlendioxyd ausgelegt: bei einem absoluten Druck von 5 at behandelte Alkali-M₃AsO₃S = M₃AsO₃ + S (3) ³° ^lösung. Die Kurven stellen die Änderungen der g/1-Κοη-³³ sei w zentrationen des mit Methylorange titnerbaren K₂O,

Die Zersetzung des Monothioarsenats ist um so voll- des dreiwertigen, als As₂O₃ ausgedrückten Arsens und ständiger, je niedriger der ρπ-Wert der Lösung am Ende des als Schwefel ausgedrückten Monothioarsenats in der Behandlung ist, denn es wurde festgestellt, daß Lösung während der Behandlung mit Kohlendioxyd dar. jedem pH-Wert eine Monothioarsenat-Gleichgewichts- 35 Auf der Abszisse ist die Zeit in Stunden, während welcher konzentration entspricht, während der Überschuß über die Lösung der ansäuernden Wirkung des Kohlendioxyds diese Konzentration hinaus zersetzt wird. Zum Beispiel unterworfen ist, aufgetragen. Auf den Ordinaten sind enthält eine Lösung von Natrium-Arsen-Verbindungen die g/1-Konzentrationen des mit Methylorange titrierbei einem pn-Wert = 8 bzw. 7,5 bzw. 6,8 12,3 g bzw. baren K₂O, des als As₂O₃ ausgedrückten dreiwertigen 6,5 g bzw. 1,0 g als Schwefel ausgedrücktes Monothio- 40 Arsens und des als Schwefel ausgedrückten Monothioarsenat. arsenats in Lösung aufgetragen. Das Diagramm zeigt,

Die Umsetzung (3) liegt der Regeneration bzw. wie sich aus einer anfänglich 123,8 g/l K₂O, 70 g/l drei-Aktivierungsstufe des Verfahrens zugrunde. Entgegen wertiges, als As₂O₃ ausgedrücktes Arsen, 96,4 g/l fünffrüheren Verfahren, welche fünf wertige Arsen verbin- wertiges, als As₂O₃ ausgedrücktes Arsen und 28,3 g/l düngen verwenden und die Lösung immer noch im 45 als Schwefel ausgedrücktes Monothioarsenat in Lösung Bereich des fünfwertigen Arsens regenerieren, führt die enthaltende Lösung bei gleichzeitiger Ausscheidung von Regeneration erfindungsgemäß zur Bildung von Arsenit Elementarschwefel in Abhängigkeit der Zeit der Be-(dreiwertiges Arsen), welches unter den Arsen verbin- handlung mit reinem Kohlendioxyd bei einem absoluten düngen die für die Absorption von Schwefelwasserstoff Druck von 5 at Arsenit regeneriert wird, wobei der wirksamste und leistungsfähigste ist und im Gegen- 50 ρπ-Wert am Ende dieser Behandlung 7,8 beträgt,
satz zu anderen Arsenverbindungen auch bei der Ab- Das Diagramm gemäß Fig. 4 zeigt die Ergebnisse von sorption von Kohlendioxyd wirksam ist. Untersuchungen über den restlichen Gehalt von nach

Die Alkalitätserniedrigung erfolgt am besten durch Behandlung mit Kohlendioxyd als Monothioarsenat vor-Behandlung der Lösung mit Kohlendioxyd, und zwar liegendem Schwefel in Lösung. Auf der Abszisse ist die mit Rücksicht darauf, daß das im zu reinigenden Gas- 55 g/1-Konzentration an K₂O von Monothioarsenat enthalgemisch enthaltene Kohlendioxyd verwendet werden tenden Alkalilösungen und auf der Ordinate ist die kann. Der Verlauf der Ansauerung bei Verwendung von g/1-Konzentration an als Schwefel ausgedrücktem restreinem Kohlendioxyd ist in den Diagrammen der Fig. 2, lichem Monothioarsenat in der Lösung nach Behandlung 3 und 4 dargestellt. Das Diagramm nach Fig. 2 bezieht mit Kohlendioxyd bei einem Druck von 4 at und der sich auf Natriumlösungen niedriger Alkalität (15,6g/l 60 Temperatur von 40⁰C bis zum Gleichgewicht, d.h. mit Methylorange titrierbares Na₂O). genügend lange, ungefähr 24 Stunden, damit die Lösung

Die ausgezogenen Kurven betreffen mit reinem keine Änderungen ihrer Zersetzung mehr erfährt, auf-

Kohlendioxyd bei einem absoluten Druck von 1 at getragen. So z. B. weisen die Lösungen, welche am Ende

behandelte Lösungen, während sich die gestrichelten der Behandlung 50, 100, 150 g/l mit Methylorange

Kurven auf eine ähnliche Behandlung, jedoch bei einem 65 titrierbares K₂O enthalten, eine Menge an restlichem

absoluten Druck von 6 at beziehen. Auf den Abszissen als Schwefel ausgedrücktem Monothioarsenat von 2,5,

ist die Zeit in Stunden aufgetragen, während welcher 6,2 bzw. 10,0 g/l auf. Über die K₂O-Konzentration von

die Lösungen der ansäuernden Wirkung des Kohlen- 150 g/l hinaus besitzt die Kurve keinen praktischen

dioxyds unterworfen werden. Auf den Ordinaten sind die Wert, weil die Löslichkeit des Natriumbicarbonats ein

g/1-Konzentrationen der verschiedenen Lösungsbestand- 70 Überschreiten dieser K₂0-Konzentration nicht zuläßt.

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Es ist zu bemerken, daß am Ende der Behandlung mit die Oxydation durch Behandlung der Lösung mit Luft

Kohlendioxyd die Lösung eine der Löslichkeit des Bi- oder sonstigen Sauerstoff enthaltenden Gasen, vorzugs-

carbonats bei der in Frage stehenden Temperatur ent- weise unter Heranziehen von Katalysatoren, vorge-

sprechende Konzentration aufweist. Für die Herbei- nommen. Die Behandlung kann durch Durchstreichen in

führung der chemischen Veränderung gemäß der Glei- 5 einem Behälter oder Berührung in einem Turm durch-

chung (3) ist es wesentlich, daß die Lösung Monothio- geführt werden.

arsenat unter Ausschluß sonstiger geschwefelter Arsen- Die Behandlung mit Luft oder sonstigen Sauerstoff

verbindungen enthält. Falls nämlich der Digeriervorgang enthaltenden Gasen ist auch deshalb wertvoll, weil das

wegen ungenügender Umsetzungsdauer oder Nichtein- bei der Ansäuerung gebundene Kohlendioxyd dabei aus

haltung des oben bestimmten 3:1-Verhältnisses die io der Lösung ausgetrieben wird. Während der Oxydation

geschwefelte Arsenverbindung nicht restlos in Mono- findet — wie oben ausgeführt — infolge der Umwandlung

thioarsenat umgewandelt hat, so werden die anderen des Arsenits zu Arsenat eine Erniedrigung der Alkalität

als Monothioarsenat geschwefelten Arsenverbindungen der Lösung statt.

bei der Ansäuerung nicht auf Arsenit regeneriert, sondern Das erfindungsgemäße Verfahren kann durch Vollfällen Arsensulfid in festem Zustand, welches sich zu- 15 ziehen der vier Stufen gesondert oder nacheinander in sammen mit dem Schwefel niederschlägt. vier verschiedene Apparaturen, selbst in anderer Reihen-

Vom industriellen Standpunkt aus kann Kohlendioxyd folge als oben beschrieben, bzw. durch verschiedenartige bei der Ansäuerung entweder bei Atmosphären- oder Vereinigung der Stufen in einer geringeren Anzahl von Überdruck rein oder verdünnt verwendet werden. Zum Apparaturen durchgeführt werden. Vorstehend wurde Beispiel lassen sich 10 bis 20°/₀ Kohlendioxyd enthal- 20 bereits die Kombination I + II beschrieben, bei welcher tende Verbrennungsgase bei Überdruck oder ein 20 bis die Absorptions- und Digerierstufen vereinigt werden. 30% enthaltendes, im allgemeinen bereits unter Druck Nachstehend sollen weitere betrieblich wertvollere Zubefindliches Gas, wie Konvertergas, vorteilhaft ver- sammenstellungen beschrieben werden.
wenden. Besonders günstig ist die Verwendung des im ~Ä. Das Verfahren kann so durchgeführt werden, daß zu reinigenden Gasgemisch enthaltenen Kohlendioxyds, 25 die Absorptions-, Digerier- und Ansäuerungsstufen wie nachstehend unter 4 und Bezugnahme auf Fig. 5 gleichzeitig in der nämlichen Apparatur vollzogen werden, näher erläutert werden soll. Die Ansäuerung erfolgt Dies empfiehlt sich insbesondere dann, wenn die Gaszweckmäßig in einem mit Rührwerk ausgestatteten gemische nebst Schwefelwasserstoff nennenswerte Mengen Behälter. Kohlendioxyd enthalten, namentlich aber auch, wenn eine

Eine weitere Möglichkeit zur Erniedrigung der Alka- 30 gleichzeitige Absorption erwünscht ist und bei Überdruck

lität der Lösung besteht in der Verwendung einer Lösung gearbeitet wird. Das Gasgemisch wird mit einer Arsenit

von Arsen-Ammonium-Salzen und im Entfernen eines und Arsenat enthaltenden Lösung behandelt, welche

Teils des Ammoniakgehaltes aus derselben durch Auf- nach der fast augenblicklich stattfindenden Entfernung

heizen oder Abspaltung im Vakuum. des Schwefelwasserstoffs weiter mit dem Gasgemisch

Dabei sinkt der ρπ-Wert der Lösung, und es schlägt 35 selbst in Berührung gehalten wird, wodurch das darin

sich Schwefel nieder. Das abgeschiedene Ammoniak enthaltene Kohlendioxyd absorbiert und der pn-Wert

wird z. B. durch Zugabe zu der der Absorption zu unter- mit damit verbundener Füllung von Elementarschwefel

werfenden Lösung in den Kreislauf zurückgeführt. erniedrigt wird. Die in dieser Apparatur an Arsenit ange-

Eine weitere wertvolle Möglichkeit zur Erniedrigung reicherte Lösung wird entnommen, zur Neubildung ihres

der Alkalität der Lösung besteht in der Oxydierung eines 40 ursprünglichen Arsenatgehalts mit Luft oder sonstigen

Teils des in der Lösung selbst enthaltenen Arsenits auf Mitteln oxydiert und nach Abscheidung des Schwefels

Arsenat, welch letzteres weniger hydrolisiert, also weniger erneut der Absorption zugeführt.

alkalisch als das Ausgangsarsenit ist. Dieses Verfahren B. Eine weitere Abwandlung dieses Verfahrens besteht

eignet sich besonders vorteilhaft zum Entfernen des darin, die Absorptions- und Digerierstufen in einer ersten

Schwefelwasserstoffes mittels einer Lösung mit niedrigem 45 und die Ansäuerungs- und Oxydationsstufen in einer

anfänglichem pn-Wert, wobei die Regenerierung der zweiten Apparatur durchzuführen. Hierzu werden

Lösung und die Schwefelfällung lediglich durch die ge- Lösungen geringerer Alkalität, d. h. mit einem vorzugs-

ringe von der Oxydierung des Arsenits auf Arsenat her- weise zwischen 6,8 und 7,8 liegenden pH-Wert herange-

rührende Alkalitätserniedrigung erfolgt, wie nachstehend zogen. Aus Lösungen dieser Art scheidet sich bei der

ausführlicher beschrieben wird. 50 Oxydation Schwefel ab, weil die Umwandlung des Arse-

Der bei diesem Arbeitsschritt abgeschiedene Elementar- nits zu Arsenat bei letzterem Vorgang den pn-Wert in

schwefel wird durch bekannte Maßnahmen entfernt. ausreichendem Maße erniedrigt, damit die Ansäuerung

gleichzeitig stattfinden kann. Nach Abscheiden des

IV. Oxydation Schwefels gelangt die Arsenit und Arsenat enthaltende

55 Lösung zur Absorption. Nachdem der pn-Wert der hier

Vor Abschluß des Arbeitskreises ist das bei der Digerie- verwendeten Lösungen dem bei der Ansäuerung normalerrung eingeleitete, in Arsenit umgewandelte Arsenat weise vorliegenden entspricht, erfolgt bereits bei der wiederherzustellen. Das erfindungsgemäße Verfahren Absorption eine erste Füllung von Elementarschwefel, wird daher mit einer weiteren, mit »Oxydation« be- wobei bei gleichzeitiger Alkalitätserhöhung eine entzeichneten Stufe abgeschlossen. Die Lösung wird zum 60 sprechende Arsenitmenge entsteht.
Teil zwecks Oxydierung des Arsenits zu Arsenat der C. Sämtliche vier Stufen werden in einer einzigen Oxydation, danach der Digerierung zugeführt, wobei der Apparatur vorgenommen. Dies ist dann der Fall, wenn übrigbleibende Teil von der Ansäuerung unmittelbar der das zu reinigende Gasgemisch Schwefelwasserstoff nebst Absorption zugeführt wird. Werden aber die Absorption Sauerstoff, z. B. bei der Reinigung von durch Schwefel- und die Digerierung in ein und derselben Apparatur, wie 65 wasserstoff verunreinigter Luft, enthält. Das Gasgemisch oben unter I -f- II dargelegt, gemeinsam vollzogen, so wird dann mit einer Arsenit und Arsenat enthaltenden wird die gesamte, aus der Ansäuerung stammende Lösung Lösung geringer Alkalität, d. h. mit einem vorzugsweise zwecks teilweiser Umwandlung des Arsenits auf Arsenat unterhalb 7,8 liegenden ρκ-W'ert wie beim oben beder Oxydation und danach dem kombinierten Absorp- schriebenen Fall B behandelt. Eine solche Lösung abtions- und Digeriervorgang unterworfen. Am besten wird 70 sorbiert den Schwefelwasserstoff unter gleichzeitiger

Bildung von Elementarschwefel. Das entwickelte Arsenit Kali, dessen Sulfid kaum löslich ist, aus der Lösung einwird dabei allmählich durch den im Gasgemisch ent- fach auskristallisiert werden kann,
haltenen Sauerstoff wieder auf Arsenat oxydiert, wodurch Das Verfahren wird nachstehend an Hand zahlender Arbeitskreis in ein und demselben Behälter konti- mäßiger Anwendungsbeispiele erläutert,
nuierlich vor sich gehen kann. Die Apparatur ist derart 5

zu bemessen, daß das durch die Oxydierung des Arsenite .Beispiel

entstandene Arsenat stets im Verhältnis von je 3 Mol zu Ein 20% Kohlendioxyd; und 24,2 g Schwefelwasser-

1 Mol des infolge der Schwefelwasserstoffabsorption ent- stoff je Nm⁸ enthaltendes Gas wird bei 5 at Druck und

standenen Thioarsenits vorhanden ist. einem Flüssigkeit-Gas-Verhältnis von 1: 950 mit einer

Wie bereits oben ausgeführt, ermöglicht das Verfahren io Lösung gewaschen, welche beim Eintritt in die Absorp-

das gleichzeitige Abscheiden von Kohlendioxyd und tionsstufe im laufenden Betrieb

Schwefelwasserstoff Eigentlich absorbieren Lösungen- _{mit Methyloran}g_e titrierbare

mit einem pn-wert gleich oder unterhalb 7,8 nur Schwefel- Alkalität K O = 100 e/1

wasserstoff. Soll aber Kohlendioxyd gleichzeitig ab- _{Arsenit) ausg};'_drü'_ckt'_ais''.'.'.'.'.'.'.'.'. As₂O₃ = 40 gß

sorbiert werden, so ist die Alkalitat der Lösung durch i_{5 Arsenat>
ansgedrüdrt als As o =} _72>7 gß

Zugabe beliebiger alkalisch reagierender Stoffe wie Monothioarsenat, ausgedrückt als S= 7,2 g/l Carbonate, Phosphate, Arsenate, Borate usw., der Alkalimetalle und des Ammoniums oder Aminoalkohole zu enthält.

steigern; die letzteren absorbieren Kohlendioxyd unter Nach erfolgter Absorption wird die Lösung, deren Umwandlung in Carbonate und Bicarbonate. Die Zugabe ao Schwefelgehalt auf 28,9 g/l gestiegen ist, in eine Apparatur

dieser Stoffe wird von der zu absorbierenden Kohlen- eingeleitet, in welcher die Digerierung erfolgt, und danach

dioxydmenge abhängig gemacht, vorzugsweise derart, mit Kohlendioxyd bei 4 at Druck behandelt, wodurch

daß der pH-Wert der absorbierenden Lösung auf ungefähr 21,7 kg Schwefel je Kubikmeter behandelte Lösung im

9,0 bis 10,5 gebracht wird. Elementarzustand niedergeschlagen werden. Die Analyse

Es wird hierdurch also vorteilhaft möglich, Kohlen- 25 der angesäuerten Lösung ergibt:

dioxyd zusammen mit Schwefelwasserstoff wirkungsvoll _m _Methylorange titrierbare

zu absorbieren. Alkalität KO = 1319 gß

Der Arbeitskreis ist bei gleichzeitiger Absorption von _Argenit ^^^^'als''.'.'.'.'.'.'.'.'. As₂O₃ = 107,2 g/l

Kohlendioxyd und Schwefelwasserstoff dem früher be- _{Arsenat ausgedrückt als} s _As ₀* ₌ 55 JJ₁

schnebenen zur Abscheidung von Schwefelwasserstoff 30 Monothioarsenat, ausgedrückt als S = 7,2 gß allein wesentlich ähnlich, wobei zu den vier beschriebenen

Arbeitsstufen eine weitere Stufe hinzukommt, die mit Die Lösung wird zwecks Wiederoxydierung des bei der »Kohlendioxyd-Austreibstufe« bezeichnet wird. Bei letz- Ansäuerung entstandenen Arsenite (= 67,2 g/l As₂O₃) auf terer wird das absorbierte Kohlendioxyd durch in der Arsenat mit Luft behandelt. Gleichzeitig wird das bei Technik bekannte Maßnahmen, z. B. Sieden bzw. Be- 35 der Ansäuerung gebundene Kohlendioxyd durch die Luft handlung der Lösung in der Wärme mit Luft oder ausgetrieben, wobei die Ausgangszusammensetzung der sonstigen Gasen, ausgetrieben. Die Abscheidung von Lösung zur Wiederverwendung der letzteren bei der Kohlendioxyd durch Behandlung mit Luft wird deshalb Absorption wiederhergestellt wird,
vorgezogen, weil die beiden Vorgänge der Kohlendioxydabscheidung und der Oxydation des Arsenits zu Arsenat 40 Beispiel 2
in ein und derselben Apparatur durchgeführt werden

können. Ein Verfahren zur gleichzeitigen Absorption 4000 Nm³/h Koksofengas mit einem Gehalt von 3,6 g von Schwefelwasserstoff und Kohlendioxyd bei Über- Schwefelwasserstoff pro Nm³ werden bei Atmosphärendruck ist im Beispiel 4 unter Bezugnahme auf Fig. 5 druck mit 8m³/h aus Natriumcarbonat, Arsen-3-oxyd erläutert. 45 und Natriumarsenat hergestellter Lösung in einem

Es wurde festgestellt, daß die Bildung von Thiosulfat Absorptionsturm gewaschen. Die Analyse der Lösung

beim vorliegenden Verfahren durch das Vorhandensein im laufenden Betrieb ergibt:

des Arsenits, vorzugsweise beim Arbeiten bei erhöhter _{Mit Methylorange} titrierbare

Temperatur und hochalkalischen Lösungen zuverlässiger Alkalität K O = 9 ε/1

vermieden wird, d. h. unter gegenüber dem bekannten 50 _Arsenit ^^^ ]'.'.'.'.'.]['. As₂O₃ = 35 gß

Verfahren gerade entgegengesetzten Verhaltnissen. Diese _Arsenat>
aus ⁵ _{gedrückt als} As O ₃= 21,2 g/l

Erscheinung ist auch auf den praktisch festgestellten Monothioarsenat, ausgedrückt als S = 3,5 g/l Umstand zurückzuführen, daß das einmal entstandene

Thiosulfat gemäß der Umsetzung Beim Austritt aus dem Absorptionsturm hat die 5,3 g/l

■vr c η λ/γ δ η _{Μ cn} , ,, _{Α η c} 55 Schwefel enthaltende Lösung bereits größtenteils den

m₂i5₂u₃ + M₃AsU₃ - JVL₂bU₃ + JYL₃AsU₃I₃ Digeriervorgang erfahren, der auf jeden Fall in einem

durch das Arsenit zersetzt werden soll. Diese Umsetzung besonderen Behälter vervollständigt wird. Bei der

geht um so rascher und vollständiger vor sich, je höher die nächstfolgenden Behandlung mit 20%igem Kohlendioxyd

Temperatur und Alkalität der Lösung sind. bei Atmosphärendruck schlagen sich 14,4 kg/h Elementar-

Dies ergibt sich aus folgenden Versuchsergebnissen. 60 schwefel nieder, wobei die Zusammensetzung der Lösung

Wird eine 170 g/l K₂O, 100g/l As₂O₃ und 30 g/1 als die folgende ist:

Thiosulfat vorhandenen Schwefel enthaltende Lösung _mt _{Meth lorange titrierbare}

wahrend 2 Stunden bei 105, 80, 60, 4O⁰C bzw .Raum- _Alkaütat _^s _{N 0 = 1075} _ß

temperatur behandelt, so zersetzt sich das Thiosulfat ^^ ^^t _{als A 0 = 40)7} gß

unter Bildung folgender, als g/l Schwefel ausgedruckter 65 ^^ _{ausgedrückt als As o} _ ₁₅ 5 _g/1

Monothioarsenatmenge: 6,5, 2,7, 1,7, 10 bzw. Spuren. Monothioarsenat, ausgedrückt als S= 3,5 g/l Das aus der Zersetzung stammende Monothioarsenat

kann als unter Zersetzung in Schwefel und Arsenit in den Die Lösung wird danach zwecks Wiederoxydierung des

Kreislauf zurückgeführt werden, wobei das sich auf Sulfat Arsenits auf Arsenat bei gleichzeitiger Abscheidung des

oxydierende Sulfid, insbesondere bei Verwendung von 70 bei der Ansäuerungsstufe gebundenen Kohlendioxyds

Claims

11 12

mit Luft behandelt und schließlich wieder zur Absorption erwärmt wird. Die Lösung gelangt dann in den Behälter?,

verwendet. wo die höhere Temperatur die Vervollständigung des

Beispiel 3 Digeriervorganges gewährleistet. In diesem Behälter 7

wird ungefähr 40% des bei der Absorption und An-

Ein 4,7 g H₂S/Nm³ enthaltendes Gas wird bei Atmo- 5 säuerung gebundenen Kohlendioxyds durch Ausdehnung

Sphärendruck und einer Temperatur von 60/70⁰C mit in reinem Zustand freigegeben und bei 8 ausgelassen,

einer Lösung gewaschen, deren Analyse 17 g/l mit Methyl- Die Lösung fließt aus dem Behälter 7 über 9 dem Turm 10

orange titrierbares Na₂O, 32,3 g/l als As₂O₃ ausgedrücktes zu, in welchem die Kohlendioxydabscheidung und Oxy-

Arsenit, 76,6 g/l als As₂O₃ ausgedrücktes Arsenat, 1,5 g/l dation stattfinden. Das in der Lösung noch enthaltene

als Schwefel ausgedrücktes Monothioarsenat ergibt: io Kohlendioxyd wird auf bekannte Weise mittels eines

PH-Wert = 6,9. Luftstromes ausgetrieben. Die durch das Gebläse 11 abge-

Die Abscheidung von Elementarschwefel setzt bereits saugte, erwärmte und mittels Heißwasser im Turm 12 bei der Schwefelwasserstoffabsorption ein, wobei der angefeuchtete Luft tritt bei 13 in den Turm 10 ein und pH-Wert auf 7,6 steigt. Darauf wird die Lösung mit Luft verläßt denselben bei 14, wird mit dem Kohlendioxyd behandelt, wobei der p_H-Wert infolge der Oxydation des *5 vermischt und gelangt ins Türmchen 15, in welchem dessen Arsenits zu Arsenat unter reicher Schwefelfüllung wieder Wärme mittels Kühlwasser zurückgewonnen, worauf die auf 6,9 sinkt. Nach Abscheidung des Schwefels wird die Luft schließlich bei 16 ausgelassen wird. Das zur Zurück-Lösung dem Kreislauf wieder zugeführt. gewinnung der Wärme bei 15 und zum Aufheizen bei 12

erforderliche Wasser wird durch die Pumpe 19 in Lei-Beispiel 4 ₃₀ tungen 17 und 18 in Umlauf gesetzt. Im Turm 10

Hier wird auf das Diagramm nach Fig. 5 Bezug ge- bewirkt die Luft gleichzeitig mit der Kohlendioxydab-

nommen. 10 000 Nm³/h Konvertergas mit 30% Kohlen- scheidung noch die Oxydation des Arsenits zu Arsenat

dioxyd und 0,5 g Schwefelwasserstoff je Nm³ und einem unter Bildung einer Arsenatmenge = 14,6 kg/h As₂O₃,

absoluten Druck von 13 at werden bei einer Temperatur welche der zur Schwefelabscheidung bei der Ansäuerung

von 6O⁰C durch die Leitung 1 in den Waschturm 2 einge- »5 verbrauchten Menge entsprechen.

leitet. Hier wird das Gas mit 100 m³/h einer durch die Die nunmehr von Kohlendioxyd und Schwefelwasser-Leitung 4 zugeleiteten Lösung gewaschen, deren Analyse stoff gereinigte, an Arsenat angereicherte, wieder konzenergibt: trierte Lösung weist die oben angegebene Zusammen-

Mit Methylorange titrierbare ^set*^unS ^{auf und whrd} Jf Absorption wieder zugeführt.

Alkalität KO = 180 e/1 ³° ^r Ansäuerung m 25 kann anstatt des im zu remigen-

Arsenit, ausgedrückt'als''.'.'.'.'.'.'.'.'. As₂O₃= 140 g/l ^den <**! enthaltend Kohlendioxyds das im Ausdeh-

Arsenat, ausgedrückt als As₂O = 16,4 g/l nungsbehalter 7 frei werdende reine Kohlendioxyd be-

Monothioarsenat, ausgedrückt als S= 14,1 g/l nutzt werden welches der Leitung 8 entnommen und

über 29 dem Verdichter 30 zugeleitet wird, welcher das

Im Turm 2 findet außer dem Absorptionsvorgang auch 35 Kohlendioxyd mit dem gewünschten Druck über 31 in zum Teil der Digeriervorgang statt. Das den Turm 2 bei 3 den Ansäuerungsbehälter 25 einleitet. Der Kohlenverlassende gereinigte Gas hat einen restlichen Gehalt an dioxydüberschuß wird bei 34 ausgelassen.
Kohlendioxyd von 0,15% und weist keinen Schwefelwasserstoff mehr auf. Jeder Kubikmeter Lösung hat Patentansprüche:
30 Nm³ Kohlendioxyd und 5 g Schwefelwasserstoff ab- 40

sorbiert. Die erschöpfte Lösung, deren als Schwefel aus- 1. Verfahren zum Entfernen von Schwefelwassergedrückter Monothioarsenatgehalt auf 14,147 g/l ge- stoff allein oder zusammen mit Kohlendioxyd aus stiegen ist, wird geteilt. Der eine 5 m³/h entsprechende Gasgemischen durch Verwendung von arsenhaltigen Teil tritt bei 22 aus und wird in den Druckbehälter 23 Lösungen, dadurch gekennzeichnet, daß die Abeingeleitet, in welchem der Digeriervorgang erforder- 45 sorptionslösung ungeschwefelte Arsenverbindungen lichenfalls vervollständigt wird, danach über das Ventil 24 enthält, durch welche der Schwefelwasserstoff als in den Druckbehälter 25 eingeführt. Hier findet die An- Monothioarsenat gebunden wird, bei welchem das säuerung durch Berührung der erschöpften Luft mit Verhältnis von Arsen- zu Schwefelatomen 1 :1 beeinem Teil des bei 27 der Leitung 1 entnommenen, zu trägt, wobei die Regeneration unter Wiederherstellung reinigenden Gasgemisches selbst statt. Dies kommt der 50 der ungeschwefelten Verbindungen, welche in den Verwendung reinen Kohlendioxyds bei einem absoluten Kreislauf zurückgeführt werden, unter Ausscheidung Druck von 3,9 at gleich. Durch 28 strömt das Gas der von elementarem Schwefel erfolgt.
Leitung 1 zu. Zur Förderung der Ansäuerungsum- 2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennsetzung wird die Lösung durch bei 32 eingeleitetes Wasser zeichnet, daß das Verfahren sich durch einen Kreislauf verdünnt, bis die K₂0-Konzentration auf 140 g/1 herab- 55 von Arbeitsstufen vollzieht, durch welche der Schwefelgesetzt ist. Die Lösung verweilt im Behälter 25 während wasserstoff mittels einer arsenithaltigen Lösung unter einer zur Bicarbonatierung ausreichenden Zeit. In den Bildung von Thioarsenit absorbiert, die Thioarsenit 5 m³/h derart angesäuerter Lösung, wobei die Verdün- enthaltende Lösung mit Arsenat in Berührung genung einfachheitshalber nicht berücksichtigt wird, sinkt bracht wird, welches das Thioarsenit in Monothiodie Konzentration an als Schwefel ausgedrücktem Mono- 60 arsenat und Arsenit umwandelt, die anfallende Monothioarsenat in Lösung von 14,147 g/l auf 13,2 g/l unter thioarsenat enthaltende Lösung einer Alkalitätsernieentsprechender Füllung von 0,94 g/l Elementarschwefel drigung unter Bildung von Arsenit und Abscheidung = 4,7 kg/h (entsprechend durch das Gas getragenen von elementarem Schwefel unterzogen, das vor-5 kg/h Schwefelwasserstoff). Mit Rücksicht auf die ge- handene Arsenit zum Teil auf Arsenat oxydiert und ringe zu füllende Schwefelmenge geht die Ansäuerung 65 das Arsenit und Arsenat dem Kreislauf wieder zugerasch vonstatten. führt werden.

Nach Entnahme des Schwefels bei 26 werden die 3. Verfahren nach den Ansprüchen 1 und 2, dadurch

5 m³/h bei 33 ausgelassen und mit dem übrigen Teil der gekennzeichnet, daß die Arbeitsstufen zusammen oder

erschöpften Lösung vereinigt und zusammen über 5 dem einzeln auch in veränderlicher Reihenfolge durchge-

Wärmeaustauscher 6 zugeführt, wo die Lösung auf 85° C 70 führt werden können.

4. Verfahren nach den Ansprüchen 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß die Erniedrigung der Alkalität der Monothioarsenat enthaltenden Lösung durch Behandlung derselben mit Kohlendioxyd, das im Gasgemisch selbst enthalten sein kann, durchgeführt wird.

5. Verfahren nach den Ansprüchen 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß die zur Absorption verwendete Lösung ungeschwefelte Arsensalze des Ammoniums enthält und die Alkalitätserniedrigung der Monothioarsenat enthaltenden Lösung durch teilweises Entfernen des darin enthaltenen Ammoniaks erfolgt.

6. Verfahren nach den Ansprüchen 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß die Alkalitätserniedrigung der Monothioarsenat enthaltenden Lösung durch Oxydation von Arsenit zu Arsenat mittels Sauerstoff enthaltenden Gasen erfolgt.

7. Verfahren nach den Ansprüchen 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß die Oxydation des Arsenits auf Arsenat durch Behandlung der Lösung mit Sauerstoff ao enthaltenden Gasen unter gleichzeitigem Austreiben des zur Alkalitätserniedrigung verwendeten Kohlendioxyds aus der Lösung vorgenommen wird.

8. Verfahren nach den Ansprüchen 1 bis 3 und 6, wobei das Gasgemisch neben Schwefelwasserstoff auch

Sauerstoff enthält, dadurch gekennzeichnet, daß alle Arbeitsstufen in derselben Apparatur durchgeführt werden.

9. Verfahren nach den Ansprüchen 1 bis 8, bei dem Schwefelwasserstoff und Kohlendioxyd gleichzeitig aus dem Gasgemisch entfernt werden, dadurch gekennzeichnet, daß die Absorptionslösung Arsenit, Arsenat und solche Alkalimengen enthält, daß deren PH-Wert zwischen 9,0 und 10,5 schwankt, ferner, daß das absorbierte Kohlendioxyd danach durch Aufheizen der Lösung bzw. durch Behandlung der Lösung mit Sauerstoff enthaltenden und gleichzeitig Arsenit auf Arsenat oxydierenden Gasen ausgetrieben wird.

10. Verfahren nach den Ansprüchen 1 bis 9, dadurch gekennzeichnet, daß die Behandlung des zu reinigenden Gasgemisches mittels der Arsenit und Arsenat enthaltenden Lösung bei erhöhter Temperatur erfolgt.

11. Verfahren nach den Ansprüchen 1 bis 10, dadurch gekennzeichnet, daß das in der alkalischen, arsenhaltigen Lösung enthaltene Thiosulfat durch Aufheizen der Lösung zersetzt wird.

In Betracht gezogene Druckschriften:
Deutsche Patentschriften Nr. 478 140, 847 320.

Hierzu 2 Blatt Zeichnungen