DE1087450B - Farbenphotographisches Farbentwicklungsverfahren - Google Patents
Farbenphotographisches FarbentwicklungsverfahrenInfo
- Publication number
- DE1087450B DE1087450B DEI16290A DEI0016290A DE1087450B DE 1087450 B DE1087450 B DE 1087450B DE I16290 A DEI16290 A DE I16290A DE I0016290 A DEI0016290 A DE I0016290A DE 1087450 B DE1087450 B DE 1087450B
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- color
- parts
- anhydride
- phenyl
- carboxypropionylamino
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Classifications
-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
- G03C7/00—Multicolour photographic processes or agents therefor; Regeneration of such processing agents; Photosensitive materials for multicolour processes
- G03C7/30—Colour processes using colour-coupling substances; Materials therefor; Preparing or processing such materials
- G03C7/32—Colour coupling substances
- G03C7/3212—Couplers characterised by a group not in coupling site, e.g. ballast group, as far as the coupling rest is not specific
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D231/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings
- C07D231/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings
- C07D231/10—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D231/14—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
- C07D231/44—Oxygen and nitrogen or sulfur and nitrogen atoms
- C07D231/52—Oxygen atom in position 3 and nitrogen atom in position 5, or vice versa
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D307/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom
- C07D307/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings
- C07D307/34—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D307/56—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
- C07D307/64—Sulfur atoms
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Heat Sensitive Colour Forming Recording (AREA)
- Silver Salt Photography Or Processing Solution Therefor (AREA)
Description
DEUTSCHES
Die Erfindung bezieht sich auf ein farbenphotographisches Farbentwicklungsverfahren, bei dem neue,
verbesserte Farbkuppler verwendet werden.
Bei den bekannten Verfahren der Farbenphotographie mittels farbiger Entwicklung wird ein entwickelbares
latentes Silbersalzbild in einer photographischen Emulsionsschicht mittels eines aromatische
primäre Aminoverbindungen enthaltenden Farbentwicklers in Gegenwart eines Farbstoffzwischenproduktes
entwickelt, das sich mit den gleichzeitig mit der Erzeugung des Silberbildes gebildeten Oxydationsprodukten eines solchen Entwicklers vereinigt, wobei
ein Farbstoffbild an Ort und Stelle mit dem Silberbild gebildet wird. Es entstehen hierbei gewöhnlich Farbstoffe,
die zu der Klasse der Azomethine oder Chinonimine gehören. Solche Farbstoffzwischenprodukte
werden in der Technik als »Farbkuppler« bezeichnet. Die Entwicklersubstanzen bestehen gewöhnlich aus
Derivaten von p-Phenylendiamin, z. B. Ν,Ν-Dialkylp-phenylendiamin,
dessen Toluolanalogen und entsprechenden, Sulfonsäurereste enthaltenden Verbindungen.
Gemäß der Erfindung wird für dieses Farbentwicklungsverfahren ein Farbkuppler verwendet, der die
Gruppe
-NH-CO-CHR1-CHR2-COOh
enthält, die unmittelbar an ein Kohlenstoffatom in dem Rest des Moleküls gebunden ist, in der R1 oder R2
ein Wasserstoffatom darstellt und das andere aus --X—Y besteht, wobei X für —S— oder -SO2—
und Y für einen Alkyl-, Cycloalkyl-, Aralkyl- oder Arylrest steht.
Als Beispiele von Alkyl-, Cycloalkyl-, Aralkyl- und Axylresten, die durch Y dargestellt sind, sind zu nennen:
Methyl, Äthyl, Octadecyl, Phenyl, Dodecyl, Carbobutoxymethyi, Carbododecyloxymethyl, Benzyl,
Cyclohexyl, p-Toluyl, p-Dodecylphenyl und p-Chlorphenyl.
In der USA.-Patentschrift 2 668112 ist in Hen Beispielen
auch ein Farbkuppler beschrieben, der die Gruppierung
Färb enphotogr aphis dies
Farbentwicklungsverfahren
Farbentwicklungsverfahren
Anmelder:
Imperial Chemical Industries Limited,
London
London
Vertreter:
Dr. E. Wiegand, München 15, Nußbaumstr. 10,
und Dipl.-Ing. W. Niemann, Hamburg 1, Patentanwälte
und Dipl.-Ing. W. Niemann, Hamburg 1, Patentanwälte
Beanspruchte Priorität:
Großbritannien vom 14. April 1958
Großbritannien vom 14. April 1958
Colin William Greenhalgh, Blackley, Manchester
(Großbritannien),
ist als Erfinder genannt worden
ist als Erfinder genannt worden
bilder entstehen, welche die richtigen subtraktiven Farben Blaugrün, Gelb und Purpur ergeben und den
Vorteil haben, daß nur eine sehr geringe Fleckenbildung bei dem Farbstoffbild eintritt.
Die vorstehend definierten Farbkuppler können dadurch hergestellt werden, daß man einen eine
Aminogruppe enthaltenden Farbkuppler mit einem Anhvdrid der Formel
Y —X —CH-CO
CH,- CO'
-NH-CO—CH-
-CH2-COOH
aufweist. Diese Verbindung ergibt bei 'der Farbentwiddung
einen Orangefarbstoff und ist daher für die normale substraktive Dreifarbenphotographie nicht
brauchbar. Im Gegensatz dazu sieht die Erfindung, wie oben angegeben, eine andere charakteristische
Gruppierung vor, die an den Rest des Farbkupplermoleküls über ein Kohlenstoffatom dieses Moleküls
gebunden ist, wobei bei der Farbentwicklung Farbumsetzt, in welcher X und Y die oben angegebene Bedeutung
haben.
Die Reaktion zwischen dem eine Aminogruppe enthaltenden Farbkuppler und dem Anhydrid kann
zweckmäßig dadurch ausgeführt werden, daß man die Reagenzien zusammen in einem geeigneten organischen
Lösungsmittel, z. B. Eisessig, erhitzt. Die neuen Farbkuppler können zweckmäßig durch Hinzufügen
von Wasser und bzw. oder eines aliphatischen Alkohols, z. B Methanol und Äthanol, zu der Lösung des
Farbkupplers in dem organischen Lösungsmittel und Abfiltrieren des festen Stoffes, der ausgefällt wird,
isoliert werden.
009 587/394
Der so erhaltene Farbkuppler besteht aus einer oder beiden der zwei isomeren Verbindungen, die
durch Umsetzung des eine Aminogruppe enthaltenden Farbkupplers mit eines Anhydrid der obengenannten
Formel erhältlich sind.
Die Anhydride der obengenannten Formel können dadurch erhalten werden, daß man eine Säure der
Formel
Y—X—CH-COOH
CH2-COOH
10
in der X und Y die oben angegebene Bedeutung haben, mit einem Säurechlorid oder einem Säureanhydrid erhitzt.
Die Säuren der vorstehenden Formel, in der X für — S— steht, können durch Umsetzung eines Mercaptans
Y-—-SH mit Maleinsäure oder deren Salzen oder Estern erhalten werden. Wenn ein Salz der
Maleinsäure verwendet wird, kann das erhaltene Salz durch Ansäuern in die freie Säure umgewandelt werden.
Wenn ein Maleinsäureester verwendet wird, kann die Estergruppe anschließend durch alkalische Hydrolyse
entfernt werden. Gegebenenfalls können die Säuren durch Umsetzung einer organischen Halogenverbindung
mit Thioäpfelsäure oder deren Salzen oder Estern hergestellt werden. Die bei der Verwendung
der Thioäpfelsäuresalze oder -ester erhaltenen Produkte werden durch Ansäuern bzw. Hydrolyse in die
gewünschten Säuren umgewandelt.
Die Säuren der obengenannten Formel, in der X für —SO2— steht, können durch Oxydation der entsprechenden
Säuren, in denen X für S steht, mit z. B. Wasserstoffperoxyd oder Kaliumpermanganat erhalten
werden. Gegebenenfalls können die Säuren, in denen Y für einen Arylrest und X für —SO2-—·
steht, durch die Umsetzung der entsprechenden Arylsulfinsäuren
mit Maleinsäure oder deren Salzen bereitet werden.
Als Beispiele geeigneter Anhydride, welche in dem Verfahren gemäß der Erfindung verwendet werden
können, sind zu nennen: n-Octadecylthiobernsteinsäureanhydrid,
n-Octadecylsulfonylbernsteinsäureanhydrid,
. 4- Chlorphenylthiobernsteinsäureanhydrid, n-Dodecylthiobernsteinsäureanhydrid, Cyclohexylthiobernsteinsäureanhydrid,
p-Toluylthiobernsteinsäureanhydrid, Phenylsulfonylbernsteinsäureanhydrid und
Benzylthiobernsteinsäureanhydrid.
Die eine Aminogruppe enthaltenden Anfangsfarbkuppler, die für die Herstellung von Farbkupplern
zur Verwendung bei dem Verfahren gemäß der Erfindung benutzt werden können, sind beispielsweise
1. diejenigen, welche eine —CO — CH2—CO-Gruppe
enthalten, z. B. 4'-Methoxybenzoylacet-4-amino-2-methoxyanilid, und bei Farbentwicklung
mit substituierten p-Phenylendiaminen gelbe Farbstoffe ergeben,
2. diejenigen, welche eine Cyanacetylgruppe oder einen Pyrazolonring enthalten, z. B. 4-co-Cyanacetylanilin,
l-Phenyl-3-amino-S-pyrazolon und
l-Phenyl-3-(4'-aminophenyl)-5-pyrazolon, und die bei Farbentwicklung mit substituierten p-Phenylendiaminen
Rotfarbstoffe (Purpurfarbstoffe) ergeben,
3. Phenole und 1-NaphthoIe, die eine Aminogruppe
enthalten, z. B. l-Amino-5-naphthol und 4-Chlor-5-methyl-2-aminophenol,
und bei Farbentwicklung mit substituierten p-Phenylendiaminen Blaugrünfarbstoffe
ergeben.
Als spezifische Beispiele der neuen Farbkuppler, die gemäß der Erfindung verwendet werden, sind zu
nennen:
1- Phenyl-3- (ß-n-octadecylthio-jff-carboxypropionylamino)
-5-pyrazoIon,
1 - Phenyl - 3 - (a-n-octadecylthio-^-carboxypropionyl-
amino) -5-pyrazolon,
4'-Methoxybenzoylacet-5-(/?-n-octadecylthio-/?-carb-
4'-Methoxybenzoylacet-5-(/?-n-octadecylthio-/?-carb-
oxypropionylamino)-2-methoxyanilid,
4'-Methoxybenzoylacet-5-(a-n-octadecylthio-JS-carboxypropionylamino)-2-methoxyanilid,
4'-Methoxybenzoylacet-5-(a-n-octadecylthio-JS-carboxypropionylamino)-2-methoxyanilid,
2 - (ß - η - Octadecylthio -ß- carboxypropionylamino) -
4-chlor-5-methylphenol,
2 - (α - η - Octadecylthio -β- carboxypropionylamino) -
2 - (α - η - Octadecylthio -β- carboxypropionylamino) -
4-chlor-5-methylphenol,
1-Phenyl-S-^-n-octadecylsulfonyl-^-carboxypro-
1-Phenyl-S-^-n-octadecylsulfonyl-^-carboxypro-
pionylamino)-5-pyrazolon,
1- Phenyl - 3 -(α - η- octadecylsulf onyl-^-carboxypro-
1- Phenyl - 3 -(α - η- octadecylsulf onyl-^-carboxypro-
pionylamino) -5-pyrazolon,
1- Phenyl -3 - [/?-(4'-chlorphenylthio) -/J-carboxypropionylamino]-5-pyrazolon,
1- Phenyl -3 - [/?-(4'-chlorphenylthio) -/J-carboxypropionylamino]-5-pyrazolon,
1- Phenyl - 3 - [α - (4'-chlorphenylthio) - /9-carboxypropionylamino]
-5-pyrazolon,
l-Phenyl-3- (/i-Äthylthio-ß-carboxypropionylamino) -
5-pyrazolon,
l-Phenyl-3-(a-Äthylthio-/?-carboxypropionylamino)-5-pyrazolon,
l-Phenyl-3-(a-Äthylthio-/?-carboxypropionylamino)-5-pyrazolon,
2- (ß - ρ -Toluylsulf onyl - ^-carboxypropionylamino) ^-chlor-S-methylphenol,
2'-(otl-'p -Toluylsulf onyl -' ^-carboxypropionylamino) -
4-chlor-5-methylphenol,
4- [3'- (/J-Benzylthio-^-carboxypropionylamino) -ben-
4- [3'- (/J-Benzylthio-^-carboxypropionylamino) -ben-
zolsulfonylaminoj-cü-cyanacetylbenzol,
4- [3'- (α-Benzyl thio-/?-carboxypropionylamino) -ben-
4- [3'- (α-Benzyl thio-/?-carboxypropionylamino) -ben-
zolsulfonylaminoj-cü-cyanacetylbenzol,
1 -Oxy-4-chlor-N- [^-(^'-äthylsulfonyl-^'-carboxy-
1 -Oxy-4-chlor-N- [^-(^'-äthylsulfonyl-^'-carboxy-
propionylamino) -äthyl] -2-naphthamid,
1 - Oxy - 4 - chlor - 4 - [ß- (a'-äthylsulf onyl-3'-carboxypropionylamino) -äthyl] -2-naphthamid.
1 - Oxy - 4 - chlor - 4 - [ß- (a'-äthylsulf onyl-3'-carboxypropionylamino) -äthyl] -2-naphthamid.
Die neuen Farbkuppler gemäß der Erfindung können in der Entwicklerlösung verwendet werden, oder
sie können in eine lichtempfindliche Schicht oder in eine nicht lichtempfindliche Schicht in der Nähe einer
empfindlichen Schicht oder von dieser durch eine wasserdurchlässige Kolloidschicht getrennt eingebettet
werden.
Gemäß einem bevorzugten Merkmal der Erfindung werden die neuen Farbkuppler gemäß der Erfindung
in eine lichtempfindliche Gelatine- oder Gelatineersatz-Halogensilber-Emulsionsschicht
eingebettet, die einen Teil eines Mehrschichtenfilms oder -papiers der für Farbenphotographie verwendeten Art bildet. Für diesen
Zweck werden vorzugsweise diejenigen neuen Farbkuppler verwendet, die einen Substituenten enthalten,
der sie gegen Diffusion festmacht, z. B. eine wenigstens 12 Kohlenstoffatome enthaltende Alkylkette.
Gewünschtenf alls können die neuen Farbkuppler in Form ihrer Salze mit einem Alkalimetall oder
einem organischen Amin zur Verwendung gelangen.
Das Mehrschichten-Farbphotographiematerial kann aus einem Material von der natürlichen Reihenfolge,
bei welchem die Bilder in zu denen des ursprünglichen Objekts komplementären Farben gebildet werden sollen,
oder aus einem solchen Material bestehen, bei welchem eine unnatürliche Reihenfolge angewendet
wird, z. B. eine solche, bei welcher in der obersten Schicht ein gelbes Bild der blauen Teile des Objekts
gebildet wird, in einer der beiden unteren Schichten ein Blaugrünbild der grünen Teile des Objekts und in
aus 2-(/?-n-Octadecylthio-/?-carboxypropionylamino) 4-ehlor-5-methyrphenol
und bzw. oder 2-(a-n-0ctadecylthio-/?-carboxypropionylarnino)-4-chlor-5-methylphenol
besteht, kristallisiert aus Methanol in Form 5 von Mikrokristallen, die bei 111 bis 115° C schmelzen.
Bei Analyse des Farbkupplers werden 64,3 % Kohlenstoff, 8,9% Wasserstoff, 2,6°/» Stickstoff und
5,9% Schwefel gefunden. (C29H48O4NClS erfordert
64,2% Kohlenstoff, 8,9% Wasserstoff, 2,6% Stick-
der anderen ein Purpurbild der roten Teile des Objekts gebildet werden. Es ist gefunden worden, daß,
wenn eine lichtempfindliche Gelatine- oder Gelatmeersatz-Halogensilber-Emulsionsschicht, die einen neuen
Farbkuppler, wie vorstehend beschrieben, enthält, belichtet, in einem farbbildenden Entwickler entwickelt,
gebleicht und fixiert wird und das so gebildete Farbstoffbild Licht ausgesetzt wird, wenig oder keine
Fleckenbildung des Farbstoffbildes infolge Lichtzersetzung von nicht umgesetztem Farbkuppler in der das io stoff und 5,9% Schwefel.) Farbstoffbild enthaltenden Schicht auftritt und daß . .
wenn eine lichtempfindliche Gelatine- oder Gelatmeersatz-Halogensilber-Emulsionsschicht, die einen neuen
Farbkuppler, wie vorstehend beschrieben, enthält, belichtet, in einem farbbildenden Entwickler entwickelt,
gebleicht und fixiert wird und das so gebildete Farbstoffbild Licht ausgesetzt wird, wenig oder keine
Fleckenbildung des Farbstoffbildes infolge Lichtzersetzung von nicht umgesetztem Farbkuppler in der das io stoff und 5,9% Schwefel.) Farbstoffbild enthaltenden Schicht auftritt und daß . .
jegliche derartige Fleckenbildung des Farbstoffbildes .Beispiel 4
viel geringer als diejenige ist, wenn bekannte Färb- Eine Mischung von 1,75 Teilen l-Phenyl-3-amino-
kuppler, die durch Umsetzung eines eine Amino- 5-pyrazolon, 5,92 Teilen n-Octadecylsulfonylberngruppe
enthaltenden Farbkupplers mit Octadecenyl- 15 stemsäureanhydrid und 10 Teilen Essigsäure wird gebernsteinsäureanhydrid
erhalten werden können, an rührt und 15 Minuten lang auf 95 bis 100° C erhitzt. Stelle der vorstehend beschriebenen neuen Färb- Die Mischung wird auf 20° C gekühlt, 20 Teile Mekuppler
verwendet werden. thanol werden hinzugegeben, und der ausgefällte Fest-
Farbkuppler und ihre Herstellung werden in den stoff wird abfiltriert, mit Methanol gewaschen und
nachstehenden Beispielen 1 bis 9 erläutert, ferner wer- 20 getrocknet. Der Farbkuppler, der aus einem Gemisch
den Materialien und Verfahren gemäß der Erfindung von l-Phenyl-3-(/?-n-octadecylsulfonyl-/?-carboxypro-
in den Beispielen 10 bis 12 veranschaulicht. Die Teile und Prozentsätze sind auf Gewichtsbasis bezogen.
pionylamino)-5-pyrazolon und bzw. oder 1-Phenyl-3
- (a-n-octadecylsulfonyl -/?- carboxypropionylamino)-5-pyrazolon
besteht, wird in Form rehfarbener Mikro-25 kristalle erhalten, die bei 153 bis 160° C schmelzen.
Bei Analyse des Farbkupplers werden 5,4% Schwefel gefunden. (C31H49O6N3S erfordert 5,4% Schwefel.)
Das n-Octadecylsulfonylbernsteinsäureanhydrid, das
in dem vorstehenden Beispiel verwendet wird, kann
Eine Mischung von 1,75 Teilen l-Phenyl-3-amino-5-pyrazolon,
3,84 Teilen n-Octadecylthiobernsteinsäureanhydrid und 5 Teilen Essigsäure wird gerührt
und 15 Minuten lang auf 95 bis 100° C erhitzt. Die
Reaktionsmischung wird auf 20° C gekühlt, 20 Teile 30 wie folgt erhalten werden:
Methanol werden zugegeben, und der so erhaltene Eine Mischung von 10,5 Teilen n-Octadecylsulfonyl-
Feststoff wird abfiltriert, mit Methanol gewaschen bernsteinsäure (welche gemäß den Angaben in »Pro-
und getrocknet. Der Farbkuppler, der aus 1-Phenyl- ceedings of the Royal Irish Academy«, 1947, Bd. 51,
3-(/?-n-octadecylthio-/g-carboxypropionylamino)-5-pyr- S. 229, erhalten werden kann) und 150 Teilen Acetylazolon
und bzw. oder l-Phenyl-3-(a-n-octadecylthio- 35 chlorid wird unter Kochen am Rückfiußkühler 15 Mi-/?-carboxypropionylamino)
-5-pyrazolon besteht, wird nuten lang gerührt, und die so erhaltene Lösung wird
dann unter verringertem Druck zur Trockne destilliert. Der zurückbleibende Feststoff wird aus einer
(bei 80 bis 100° C siedenden) Petroleumfraktion kri-Stickstoffund5,9%Schwefelgefunden.
(C31H49O4N3S 4.0 stallisiert, wobei n-Octadecylsulfonylbernsteinsäureanerfordert
66,5% Kohlenstoff, 8,8% Wasserstoff, 7,5% hydrid in Form farbloser Nadeln, erhalten wird, die
in Form farbloser Mikrokristalle erhalten, die bei 138 bis 148° C schmelzen. Bei Analyse des Farbkupplers
werden 66,1% Kohlenstoff, 8,5% Wasserstoff, 7,1%
Stickstoff und 5,75% Schwefel.)
Beispiel 2
An Stelle von 1,75 Teilen l-Phenyl-3-amino-5-pyr- 45 (C22H40O5S
Beispiel 2
An Stelle von 1,75 Teilen l-Phenyl-3-amino-5-pyr- 45 (C22H40O5S
bei 93 bis 94° C schmelzen.
Bei Analyse des Anhydrids findet man 63,2% Kohlenstoff, 9,7% Wasserstoff und 7,7% Schwefel,
erfordert 63,45% Kohlenstoff, 9,7% Wasserstoff und 7,7% Schwefel.)
Beispiel 5
An Stelle von 3,84 Teilen n-Octadecylthiobernstein-
An Stelle von 3,84 Teilen n-Octadecylthiobernstein-
Die Reaktionsmischung wird auf 20° C gekühlt, und das sich abscheidende, kristalline Produkt wird abfiltriert,
mit Essigsäure und danach mit Methanol ge-
azolon gemäß Beispiel 1 werden 3,14 Teile 4'-Methoxybenzoylacet-5-amino-2-methoxyanilid
verwendet.
Die Reaktionsmischung wird gekühlt, 200 Teile Wasser werden hinzugegeben, und der ausgefällte Feststoff wird abfiltriert, mit Wasser gewaschen und 50 säureanhydrid gemäß Beispiel 1 werden 2,42 Teile getrocknet. Der Farbkuppler, der aus 4'-Methoxy- 4-Chlorphenylthiobernsteinsäureanhydrid verwendet. benzoylacet-5-(/?-n-octadecylthio-/?-carboxypropionyl- - - -- ■
amino)-2-methoxyanilid und bzw. oder 4'-Methoxybenzoylacet - 5 - (ern-octadecylthio-yö-carboxypropionyl-
Die Reaktionsmischung wird gekühlt, 200 Teile Wasser werden hinzugegeben, und der ausgefällte Feststoff wird abfiltriert, mit Wasser gewaschen und 50 säureanhydrid gemäß Beispiel 1 werden 2,42 Teile getrocknet. Der Farbkuppler, der aus 4'-Methoxy- 4-Chlorphenylthiobernsteinsäureanhydrid verwendet. benzoylacet-5-(/?-n-octadecylthio-/?-carboxypropionyl- - - -- ■
amino)-2-methoxyanilid und bzw. oder 4'-Methoxybenzoylacet - 5 - (ern-octadecylthio-yö-carboxypropionyl-
amino)-2-methoxyanilid besteht, kristallisiert aus 55 waschen. Der Farbkuppler, der aus 1-Phenyl-Methanol
in Form eines rehfarbenen Feststoffes, der 3-[/?-(4'-chlorphenylthio)-/foarboxypropionylamino]-bei
55 bis 90° C schmilzt. 5-pyrazolon und bzw. oder l-Phenyl-3-[a-(4'-chlor-
Bei Analyse des Farbkupplers werden 66,9%. Koh- phenylthio) -ß-carboxypropionylamino] -5-pyrazolon
lenstoff, 8,3% Wasserstoff, 3,7% Stickstoff und 4,5% besteht, kristallisiert aus Essigsäure in Form farb-Schwefel
gefunden. (C39H58O7N2S erfordert 67,0% 60 loser Kristalle, die bei 212 bis 214° C schmelzen. Bei
Analyse des Farbkupplers werden 54,2 % Kohlenstoff, 4,0% Wasserstoff und 9,7% Stickstoff gefunden.
(C19H16O4N3SCl erfordert 54,5% Kohlenstoff,
3,8% Wasserstoff und 10,1% Stickstoff.)
Das in dem obengenannten Beispiel verwendete
4-Chlorphenylthiobernsteinsäureanhydrid kann wie
folgt erhalten werden:
Eine Mischung von 10 Teilen 4'-Chlorphenylthio-
bernsteinsäure (die gemäß den Angaben in der USA.-
"—' "■ Oa OO I £t
Kohlenstoff, 8,35% Wasserstoff, 4,0% Stickstoff und 4,5% Schwefel.)
An Stelle von 1,75 Teilen l-Phenyl-3-amino-5-pyr- 65
azolon gemäß Beispiel 1 werden 1,57 Teile 2-Amino-4-chlor-5-methylphenol verwendet. Die Reaktionsmischung wird gekühlt, 100 Teile Wasser werden zugegeben,
und der ausgefällte Feststoff wird abfiltriert
und mit Wasser gewaschen. Der Farbkuppler, der 70 Patentschrift 2 434100 erhalten werden kann) und
1 087 4bü
7 8
SO Teilen Acetylchlorid wird unter Kochen am Rück- Beispiel 8
flußkühler 30 Minuten lang gerührt, und die so er- Eine Mischung von 3,15 Teilen 4-(3'-Aminobenzol-
haltene Lösung wird dann unter verringertem Druck sulfonylamino)-a>-cyanacetylbenzol, 2,2 Teilen Benzylzur
Trockne destilliert. Der zurückbleibende Feststoff thiobernsteinsäureanhydrid und 20 Teilen Essigsäure
wird mit einer (bei 60 bis 80° C siedenden) Petro- 5 wird 20 Minuten lang auf 95 bis 100° C erhitzt. Die
leumfraktion gerührt, und der Feststoff wird dann ab- Reaktionsmischung wird in Wasser gegossen, und
nitriert und getrocknet, wobei das Anhydrid mit einem das ausgefällte, gummiartige Produkt wird mit Was-Schmelzpunkt
von 100 bis 102° C erhalten wird. Bei ser gewaschen, in einer wäßrigen Natriumkarbonat-Analyse
des Anhydrids findet man 14,8% Chlor und lösung gelöst und der Farbkuppler durch Ansäuern
13,6°/» Schwefel. (C10H7O3ClS erfordert 14,65% io mit Salzsäure gefällt. Der Farbkuppler, der aus
Chlor und 13,2% Schwefel.) 4~[3'(/?-Benzylthio-/?-carboxypropionylamino)-benzol-
sulfonylaminoj-co-cyanacetylbenzol und bzw. oder
Beispielo 4- [3'- (α-Benzyl thio-^o-carboxypropionylamino) -benzol-
sulfonylamino]-co-cyanacety !benzol besteht, wird als
An Stelle von 3,34 Teilen n-Octadecylthiobernstein- 15 amorpher Feststoff erhalten, der unter Zersetzung bei
säureanhydrid gemäß Beispiel 1 werden 1,61 Teile 100° C schmilzt. Bei Analyse des Farbkupplers findet
Athylthiobernsteinsäureanhydrid verwendet. Der Färb- man 8,0% Stickstoff. (C26H23O6N3S2 erfordert
kuppler, der aus l-Phenyl-3-(^-äthylthio-^-carboxy- 7,8% Stickstoff.)
propionylamino)-5-pyrazolon und bzw. oder 1-Phenyl- Das im vorstehenden Beispiel verwendete Benzyls' (a-äthylthio-i5-carboxypropionylamino)-5-pyrazolon 20 thiobernsteinsäureanhydrid kann wie folgt erhalten
besteht, wird als farbloser, kristalliner Feststoff er- werden:
halten, der bei 210° C schmilzt. Bei Analyse werden 5 Teile Benzylthiobernsteinsäure werden unter
11,9% Stickstoff und 9,6% Schwefel gefunden. Rückfluß 1 Stunde lang mit 20 Teilen Acetylchlorid
(C15H17O4N3S erfordert 12,5% Stickstoff und 9,6% erhitzt, und die erhaltene Lösung wird unter verSchwefel.)
25 ringertem Druck eingedampft und ergibt das Anhy-
Das in dem vorstehenden Beispiel verwendete drid als farbloses Öl.
Äthylthiobernsteinsäureanhydrid kann wie folgt er- Benzylthiobernsteinsäure selbst wird auf die fol-
halten werden: gende Weise hergestellt:
Eine Mischung von 5 Teilen Äthylthiobernstein- 20,6 Teile Äthylthiomalat und danach 17,1 Teile
säure und 15 Teilen Acetylchlorid wird 1 Stunde lang 30 Benzylbromid werden zu einer Lösung von 2,3 Teilen
am Rückflußkühler zum Sieden erhitzt. Die erhaltene Natrium in 100 Teilen trockenem Äthanol gegeben.
Lösung wird unter verringertem Druck eingedampft Die Mischung wird 1 Stunde lang unter Rückfluß er-
und ergibt das Anhydrid in Form eines farblosen Öls. hitzt, gekühlt, mit Wasser verdünnt und dann mit
Äther extrahiert. Nach dem Eindampfen des Äther-Beispiel 7 35 extraktes wird das Äthylbenzylthiosuccinat destilliert,
wobei der Siedepunkt'136 bis 140° C bei 0,35 mm
Eine Mischung von 1,56 Teilen 2-Amino-4-chlor- Druck beträgt. Die so erhaltenen 15 Teile Ester wer-5-methylphenol,
2,54Teilen p-Toluylsulfonylbernstein- den hydrolysiert, indem man sie 20 Stunden lang bei
säureanhydrid und 10 Teilen Essigsäure wird 15 Mi- 20° C mit 100 Teilen einer 5%igen Lösung von
nuten lang auf 95 bis 100° C erhitzt. Die Mischung 40 Kaliumhydroxyd in Äthanol rührt. Das meiste Äthawird
auf 20° C gekühlt, mit 20 Teilen Methanol ver- nol wird durch Destillation entfernt. Es werden dann
dünnt und in 30 Teile Wasser gegossen. Der ausge- 200 Teile Wasser hinzugegeben, und die Lösung wird
fällte Farbkuppler, der aus 2-(/J-p-Toluylsulfonyl- mit Salzsäure angesäuert, um Benzylthiobernstein-/?-carboxypropionylamino)
-4-chlor-S-methylphenol und säure in Form eines farblosen Feststoffes, der einen
bzw. oder 2-(a-p-Toluylsulfonyl-jS-carboxypropionyl- 45 Schmelzpunkt von 177 bis 178° C hat, auszufällen,
amino)-4-chlor-5-methylphenol besteht, wird abfil- Das in dem vorstehenden Beispiel verwendete
amino)-4-chlor-5-methylphenol besteht, wird abfil- Das in dem vorstehenden Beispiel verwendete
triert, mit wäßrigem Methanol gewaschen und aus 4-(3'-Aminobenzolsulfonylamino)-cü-cyanacetylbenzol
wäßrigem Methanol umkristallisiert. Der Farbkuppler wird auf die folgende Weise erhalten:
wird als farbloser, mikrokristalliner Feststoff er- 4-cü-Cyanacetylanilin wird mit 3-Nitrobenzolsulfo-
wird als farbloser, mikrokristalliner Feststoff er- 4-cü-Cyanacetylanilin wird mit 3-Nitrobenzolsulfo-
halten, der bei 80 bis 84° C schmilzt, und ergibt bei 50 nylchlorid in einer Mischung von Aceton und Pyr-Analyse
51,6% Kohlenstoff, 4,5% Wasserstoff, idin acyliert, und das Rohprodukt wird aus Nitroben-3,2
% Stickstoff und 7,6% Schwefel. (C18H18 O6 Cl NS zol kristallisiert und ergibt 4-(3'-Nitrobenzolsulfonylerfordert
52,4% Kohlenstoff, 4,4% Wasserstoff, amino)-co-cyanacetylbenzol, das bei 233° C schmilzt.
3,4% Stickstoff und 7,8% Schwefel.) Die Nitroverbindung wird dann in siedender 90%iger
Das in dem vorstehenden Beispiel verwendete p-To- 55 Essigsäure durch Zusatz von Eisenpulver reduziert,
luylsulfonylbernsteinsäureanhydrid kann wie folgt er- Nach Umkristallisieren aus Äthanol wird das Amin
halten werden: in Form rehfarbener Kristalle mit einem Schmelz-
Eine Mischung von 10Teilen des Mononatriumsalzes punkt von 207 bis 208° C erhalten,
von p-Toluylsulfonylbernsteinsäure und 40 Teilen . -in
von p-Toluylsulfonylbernsteinsäure und 40 Teilen . -in
Acetylchlorid wird !Stunde lang unter Sieden am 60 Beispiel 9
Rückflußkühler erhitzt. Nach Abkühlen wird das aus- Eine Mischung von 13,2 Teilen l-Oxy-4-chlor-
gefällte Salz durch Filtrieren entfernt und das Filtrat N-(/?-aminoäthyl)-2-naphthamid, 9,6 Teilen Äthylunter verringertem Druck eingedampft. Der so er- sulfonylbernsteinsäureanhydrid und 15 Teilen Essighaltene
Rückstand wird aus Benzol kristallisiert und säure wird 20 Minuten lang auf 95 bis 100° C erhitzt,
ergibt das Anhydrid in Form farbloser Kristalle, die 65 Die so erhaltene Lösung wird gekühlt und in 50 Teile
bei 122 bis 123° C schmelzen. Bei Analyse des Anhy- Wasser gegossen, und der ausgefällte Feststoff wird
drids findet man 51,9% Kohlenstoff, 3,9% Wasser- abfiltriert und aus wäßrigem Methanol kristallisiert,
stoff und 12,8% Schwefel. (C11H10O5S erfordert Der Farbbildner besteht aus l-Oxy-4-chlor-N-[/?-(^'-51,9%
Kohlenstoff, 3,9% Wasserstoff und 12,6% äthylsulfonyl - ß' - carboxypropionylamino) - äthyl]-
!Schwefel.) 70 2r-naphthamid und bzw. oder l-Oxy-4-chlor-N-[/5-(a'-
äthylsulfonyl· - β' - carboxypropionylamino) - äthyl]-2-naphthamid
und wird in Form eines farblosen, mikrokristallinen Feststoffes mit einem Schmelzpunkt
von 179° C erhalten. Bei Analyse des Farbkupplers findet man 50,7% Kohlenstoff, 4,6% Wasserstoff.
(C19H21O7N2SCl erfordert 50,0% Kohlenstoff und
4,6% Wasserstoff.)
Das in dem obengenannten Beispiel verwendete Anhydrid kann auf die folgende Weise erhalten werden:
Eine Mischung von 5 Teilen Äthylsulfonylbernstekisäure
und 35 Teilen Acetylchlorid wird unter Rückfluß 1 Stunde lang erhitzt und dann unter verringertem
Druck eingedampft. Der erhaltene feste Rückstand wird aus Benzol umkristallisiert und ergibt
das Anydrid in Form farbloser, nadeiförmiger Kristalle, die bei 100° C schmelzen. Bei Analyse des
Anhydrids findet man 37,1% Kohlenstoff, 4,3% Wasserstoff und 16,3% Schwefel. (C6H8O5S erfordert
37,4% Kohlenstoff, 4,15% Wasserstoff und 16,65% Schwefel.)
20
Zu 200 Teilen einer grünempfindlichen Jodbromsilber-Gelatine-Emulsion
werden 50 Teile einer 5%igen wäßrigen Lösung des Kaliumsalzes des Farbkupplers
gemäß Beispiel 1 gegeben. Die so erhaltene Emulsion wird als Überzug auf eine Filmunterlage aufgebracht,
und die Überzugsschicht wird getrocknet. Wenn das so erhaltene photographische Material
grünem Licht ausgesetzt wird, in einem 2-Amino-5-diäthylaminotoluol
enthaltenden Farbentwickler entwickelt, gebleicht und fixiert wird, wird ein Rotfarbstoffbild
(Purpurfarbstoffbild) erhalten, welches ein Absorptionsmaximum bei einer Lichtwellenlänge von
526 ΐημ zeigt.
35
Zu 200 Teilen einer rotempfindlichen Jodbromsilber-Gelatine-Emulsion
werden 50 Teile einer 5%igen wäßrigen Lösung des Kaliumsalzes des Farbkupplers gemäß Beispiel 3 zugesetzt. Die so erhaltene Emulsion
wird als Überzug auf eine Filmunterlage aufgetragen, und die Überzugsschicht wird getrocknet. Wenn das
so erhaltene photographische Material rotem Licht ausgesetzt wird, in einem 2-Amino-5-diäthylaminotoluol
enthaltenden Farbentwickler entwickelt, gebleicht und fixiert wird, wird ein Blaugrünfarbstoffbild
erhalten, das ein Absorptionsmaximum bei einer Lichtwellenlänge von 660 ιημ zeigt.
Zu 200 Teilen einer Jodbromsilber-Gelatine-Emulsion werden 50 Teile einer 5%igen wäßrigen Lösung des
Kaliumsalzes des Farbkupplers gemäß Beispiel 2 gegeben. Die so erhaltene Emulsion wird als Überzug
auf eine Filmunterlage aufgebracht, und die Überzugsschicht wird getrocknet. Wenn das so erhaltene
photographische Material blauem Licht ausgesetzt wird, in einem 2-Amino-5-diäthylaminotoluol enthaltenden
Farbentwickler entwickelt, gebleicht und fixiert wird, wird ein gelbes Farbstoffbild erhalten, das ein
Absorptionsmaximum bei einer Lichtwellenlänge von ηιμ zeigt.
Claims (2)
1. Farbenphotographisches Verfahren, bei welchem ein Silbersalzbild mittels eines aromatischen
primären Aminoentwicklers in Gegenwart eines Farbkuppler entwickelt wird, dadurch gekennzeichnet,
daß als Farbkuppler eine organische Verbindung verwendet wird, welche die Gruppe
-NH-CO-CHr1-CHR2-COOH
enthält, die unmittelbar an ein Kohlenstoffatom in dem Rest des Moleküls gebunden ist und in der
entweder R1 oder R2 ein Wasserstoffatom darstellt
und das andere aus —X—Y besteht, wobei X für
— S— oder —SO2— und Y für einen Alkyl-,
Cycloalkyl-, Aralkyl- oder Arylrest steht.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß ein Farbkuppler verwendet wird, bei
dem für Y Methyl, Äthyl, Octadecyl, Phenyl, Dodecyl, Carbobutoxymethyl, Carbododecyloxymethyl,
Benzyl, Cyclohexyl, p-Toluyl, p-Dodecylphenyl
und p-Chlorphenyl steht.
In Betracht gezogene Druckschriften:
USA.-Patentschrift Nr. 2 668 112.
USA.-Patentschrift Nr. 2 668 112.
®. 009 587/394 8.60
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
GB1174358A GB858482A (en) | 1958-04-14 | 1958-04-14 | New colour couplers |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE1087450B true DE1087450B (de) | 1960-08-18 |
Family
ID=9991873
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DEI16290A Pending DE1087450B (de) | 1958-04-14 | 1959-04-14 | Farbenphotographisches Farbentwicklungsverfahren |
Country Status (4)
Country | Link |
---|---|
BE (1) | BE577673A (de) |
DE (1) | DE1087450B (de) |
FR (1) | FR1220556A (de) |
GB (1) | GB858482A (de) |
Families Citing this family (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE2301705A1 (de) * | 1973-01-13 | 1974-07-25 | Agfa Gevaert Ag | Photographisches material mit einemulgierten farbkupplern und verfahren zu ihrer herstellung |
CN104812736A (zh) * | 2012-11-28 | 2015-07-29 | 陆岩松 | 合成的新型抗氧化剂及其用途 |
Citations (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US2668112A (en) * | 1950-12-20 | 1954-02-02 | Gevaert Photo Prod Nv | Manufacture of photographic color images |
-
0
- BE BE577673D patent/BE577673A/xx unknown
-
1958
- 1958-04-14 GB GB1174358A patent/GB858482A/en not_active Expired
-
1959
- 1959-04-14 DE DEI16290A patent/DE1087450B/de active Pending
- 1959-04-14 FR FR792051A patent/FR1220556A/fr not_active Expired
Patent Citations (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US2668112A (en) * | 1950-12-20 | 1954-02-02 | Gevaert Photo Prod Nv | Manufacture of photographic color images |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
FR1220556A (fr) | 1960-05-25 |
BE577673A (de) | |
GB858482A (en) | 1961-01-11 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
DE2362752C2 (de) | Einen photographischen Entwicklungsinhibitor abspaltende Verbindung und ihre Verwendung | |
DE2808625C2 (de) | Farbphotographisches Aufzeichnungsmaterial | |
DE2405442C2 (de) | Farbentwicklungsverfahren, photographische Aufzeichnungsmaterialien, Farbentwicklungsbäder und Bäder, die vor der Farbentwicklung angewendet werden | |
DE69227298T2 (de) | Farbphotographische Silberhalogenidmaterialien | |
DE3017497A1 (de) | Blaugruenkuppler, diesen enthaltendes photographisches aufzeichnungsmaterial und verfahren zur herstellung blaugruener farbstoffbilder | |
DE1124356B (de) | Verfahren zum photographischen Farb-Entwickeln | |
DE2706117A1 (de) | 2-pyrazolin-5-on-farbkuppler | |
DE69328335T2 (de) | Verfahren zur Herstellung eines photographischen Farbbildes | |
DE2747435A1 (de) | Verfahren zum entwickeln eines bildmaessig belichteten lichtempfindlichen farbphotographischen silberhalogenidmaterials und das dabei verwendete farbphotographische silberhalogenidmaterial | |
DE2748554A1 (de) | Farbphotographisches, lichtempfindliches element | |
DE2952420A1 (de) | Lichtempfindliches farbphotographisches material | |
DE1297470B (de) | Verfahren zur Herstellung eines integrale farbige Maskenbilder aufweisenden Mehrfarbenbildes | |
DE2636347A1 (de) | Lichtempfindliches photographisches silberhalogenid-aufzeichnungsmaterial | |
DE2843954C2 (de) | Farbphotographisches Aufzeichnungsmaterial | |
DE1087450B (de) | Farbenphotographisches Farbentwicklungsverfahren | |
DE885197C (de) | Verfahren zur Herstellung von purpurfarbigen photographischen Bildern in Halogen-Gelatine-Emulsionsschichten durch farbbildende Entwicklung | |
DE1927924A1 (de) | Farbphotographisches Material | |
DE69323571T2 (de) | Farbphotographische Silberhalogenidmaterialien | |
DE1493852A1 (de) | Farbkuppler und Verfahren zu deren Herstellung | |
DE1140455B (de) | Verfahren zur Herstellung von farbmaskierten photographischen subtraktiven Ein- oder Mehrfarbenbildern durch Farbentwicklung | |
DE1153624B (de) | Farbenphotographisches Kopierverfahren unter Verwendung von Mehrschichten-materialien fuer die farbige Entwicklung | |
DE2108189C2 (de) | Blaugrünkuppler enthaltendes fotografisches Aufzeichnungsmaterial | |
DE2114578A1 (de) | Fotografischer Gelbkuppler | |
DE1007171B (de) | Photographischer Entwickler, insbesondere fuer die farbige Entwicklung | |
DE1157482B (de) | Verfahren zur Herstellung farbkorrigierter Farbbilder in einem photographischen Material mit Farbkupplern fuer die farbige Entwicklung |