DE1075549B

DE1075549B -

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Publication number: DE1075549B
Application number: DENDAT1075549D
Authority: DE
Priority date: 1957-07-03
Publication date: 1960-02-18
Also published as: NL94065C; GB828049A; BE568939A; FR1197560A

Description

DEUTSCHES

Es ist bekannt, Fasern, Garne, Gewebe, Gewirke oder Textilwaren mit wäßrigen Chloritlösungen von Alkali- oder Erdalkalichlor,iten zu bleichen. Um eine Bleichwirkung zu erzielen, müssen diese Lösungen aktiviert werden. Das bekannteste Aktivierungsmittel 5 ist das Ansäuern von Lösungen, z. B. mit Essigsäure oder Ameisensäure. Ein anderes Mittel zum Aktivieren besteht in dem Zusatz reduzierender Stoffe, z. B. von Formaldehyd. Mit Hilfe solcher Zusätze gelingt es, die Bleichwirkung weitgehend zu regeln.

Der Nachteil des Aktivierungsverfahrens mit Säure besteht darin, daß die mit Säuren aktivierten Chloritlösungen schon in der Kälte durch frei werdendes Chlordioxyd einen unangenehmen Geruch und auf die Dauer physiologische Schäden bewirken. Außerdem ist es notwendig, die aktivierten Lösungen in korrosionsfesten Gefäßen zu halten, d. h., es müssen die Lagergefäße, die Imprägniervorrichtungen und die eigentlichen Bleichvorrichtungen aus widerstandsfähigen Stoffen hergestellt sein. Bekanntlich lassen sich Korrosionsschäden selbst bei Edelstahlapparaturen nicht vermeiden, wenn man säureaktivierte Chloritlösungen verwendet.

Der Nachteil der, Aktivierung mit reduzierenden Stoffen liegt darin, daß nicht das gesamte Chlorit bleichend wirkt, sondern daß ein Teil des Oxydationspotentials zum Oxydieren der reduzierenden Stoffe verbraucht wird. Um eine bestimmte Bleichwirkung zu erzielen, braucht man daher größere Mengen von Chloriten als bei der Aktivierung mit Säuren.

Es wurde nun gefunden, daß man das Bleichen von natürlichen oder synthetischen Fasern, Garnen, Geweben, Gewirken oder daraus hergestellten Textilwaren mit wäßrigen Lösungen von Alkali- oder Erdalkalichloriten erfolgreich so durchführen kann, daß man diesen Lösungen Chloralhydrat zusetzt. Der Vorteil dieses Aktivierungsmittels besteht darin, daß es in der Kälte zunächst gar nicht oder nur, sehr langsam Chlordioxyd frei macht. Lösungen von z. B. Natriumchlorit mit einem Gehalt von Chloralhydrat sind bei Zimmertemperatur bis zu mehreren Tagen beständig. Erst bei Erwärmung oder nach längerer Zeit findet die Aktivierung der Chloritlösungen statt.

Diese Erscheinung ist vielleicht darauf zurückzuführen, daß das Chloralhydrat in Gegenwart von Wasser zu Chloroform und Ameisensäure aufgespalten wir,d, wobei durch die Ameisensäure die eigentliche Aktivierung bewirkt wird. Jedenfalls bleiben bei Zimmertemperatur Lösungen von Natriumchlorit, die Chloralhydrat enthalten, mehrere Tage lang alkalisch und nähern sich nur langsam dem Neutr,alpunkt. Erst bei längerem Lagern oder bei der Erwärmung verschiebt sich der p_H-Wert solcher Lösungen auf die saure Seite. Erwärmt man dagegen solche Lösungen,

von natürlichen oder synthetischen

Textilien mit wäßrigen Lösungen

von Alkali- oder Erdalkali-Chloriten

Anmelder:
Deutsche Gold- und Silber-Scheideanstalt

vormals Roessler,
Frankfurt/M., Weißfrauenstr. 9

Dipl.-Chem. Dr. Peter Ney, Alfred Lehn

und Dr. Karl Vieweg, Frankfurt/M.,

sind als Erfinder genannt worden

so wird bei Temperaturen oberhalb von 75° C schon innerhalb weniger Minuten eine Aktivierung erreicht.

Es wurde ferner gefunden, daß schon verhältnismäßig geringe Mengen von Chloralhydrat zum Aktivieren von Chloritlösungen genügen. In der Regel verwendet man daher auf 10 Gewichtsteile Chlorit 0,5 bis 5 Gewichtsteile Chloralhydrat.

Weiterhin wurde gefunden, daß es zweckmäßig ist, den wäßrigen Lösungen von Alkali- oder Erdalkalichloriten und Chloralhydrat geringe Mengen Wasserstoffperoxyd zuzusetzen. Durch diesen Zusatz wird die Beständigkeit der Lösungen weiterhin verbessert, ohne daß eine Beeinträchtigung der Aktivierung bei höheren Temperaturen festzustellen ist.

Beim Arbeiten gemäß der Erfindung verfährt man zweckmäßiger,weise so, daß man die Chlorite oder Chloralhydrat enthaltende Lösungen zunächst auf einen p_H-Wert von etwa 7 bis 10 einstellt, z. B. durch Zusatz von Essigsäure oder Ameisensäure. Erwärmt man diese Lösung, so tritt die gewünschte Aktivierung ein.

Das Bleichen selbst wird vorteilhaft bei Temperaturen von 75 bis 100° C durchgeführt.

Lösungen, die erfindungsgemäß Chlorite und Chloralhydrat enthalten, können in verschiedenster an sich bekannter Weise verwendet werden. Als besonders vorteilhaft haben sich die erfindungsgemäßen Lösungen erwiesen, wenn man mit ihnen das zu bleichende Gut zunächst tränkt, die überschüssige Lösung dann entfernt, z. B. durch Abquetschen oder Abschleudern, das mit der Lösung getränkte Bleichgut dann kurzzeitig, z. B. durch Behandeln mit Dampf, erhitzt und es dann in einer wärmeisolierten Kammer, zweck-

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mäßig in dieser Packung, unterbringt, bis der Bleichvorgang beendet ist. Gerade bei diesem Verfahren machen sich die Vorteile des Zusatzes von Chloralhydrat bemerkbar insofern, als beim Tränken und kurzzeitigen Erhitzen noch keine Aktivierung der Chloritlösung mit ihren unerwünschten Begleiterscheinungen, wie Korrosion und Bildung von Chlordioxyd, stattfindet. Es genügt also, nur die Kammer, in welcher die Bleiche zu Ende geführt wird, aus einem Material herzustellen, das widerstandsfähig gegen Chlordioxyd und aktivierte Chloritlösungen ist.

Die nachstehenden Beispiele beschreiben das Bleichen von feinem oder grobem Nesselstoff oder von Cordgewebe mit Lösungen der unten angegebenen Zusammensetzung. In allen Fällen wurde der Stoff zunächst mit der Lösung getränkt, dann wurde die überschüssige Lösung so abgequetscht, daß in 100 Teilen Nessel etwa 100 Teile der Lösung verblieben. Das getränkte Gut wurde innerhalb von 5 Minuten auf die Bleichtemperatur gebracht und dann in einem geschlossenen Behälter bei derselben Temperatur zu Ende gebleicht.

I. Bleichversuche mit feinem Nessel II. Bleichversuche mit grobem Nessel

Choralhydrat

^XiViT \ Zusammensetzung der « lg/1 Choralhydrat Chlorit-Bleichlösung

0,5 ccm/1 H₂O₂ (35°/») J

PH-Wert der Chlorit-Bleichlösung (mit Essigsäure eingestellt) 7,5

Verweilzeit bei 95° C 2 Std.

pg-Wert nach der Bleiche, gemessen auf der gebleichten Ware 5,1

Restgehalt an NaClO₂ (bezogen auf gebleichte Ware) 0,72%

Weißgrad der gebleichten Ware 77,8%

Zusammensetzung der Chlorit-Bleichlösung

2. 10 g/l NaClO₂ (lOO^fl/o)
1,5 g/l Chloralhydrat
0,5 ccm/1 H₂O₂ (35%)
p_H-Wert der Chlorit-Bleichlösung (mit

Essigsäure eingestellt) 7,5

Verweilzeit bei 95° C 3 Std.

pH-Wert nach der Bleiche, gemessen auf

der gebleichten Ware 5,2

Restgehalt an NaClO₂ (bezogen auf ge-

bleichte Ware) 0,40%

Weißgrad der gebleichten Ware 83,2%

Zusammensetzung der Chlorit-Bleichlösung

3. 10 g/l NaClO₂ (100%)

1,5 g/l Chloralhydrat
0,5 ccm/1 H₂O₂ (35%)
p_H-Wert der Chlorit-Bleichlösung (mit

Essigsäure eingestellt) 7,5

Verweilzeit bei 95° C 2 Std.

p_H-Wert nach der Bleiche, gemessen auf

der gebleichten Ware 4,8

Restgehalt an NaClO₂ (bezogen auf gebleichte Ware) 0,54%

Weißgrad der gebleichten Ware 82,6%

60

4. 10 g/l NaClO₂ (100%) ) Zusammensetzung der

2 g/l Chloralhydrat } Chlorit-Bleichlösung 0,25 ccm/1 H₂O₂ (35%) J

pH-Wert der Chlorit-Bleichlösung 7,2

Verweilzeit bei 95° C 2 Std.

p_H-Wert nach der Bleiehe, gemessen auf

der gebleichten Ware 5,2

Restgehalt an NaCIO₂ (bezogen auf gebleichte Ware) - 0,37%

Weißgrad der gebleichten Ware 83,3%

Zusammensetzung der Chlorit-Bleichlösung

5. 15 g/l NaClO₂ (100%)
2,5 g/l Chloralhydrat
0,3 ccm/1 H₂O₂ (35%)
p_H-Wert der Chlorit-Bleichlösung (mit

Essigsäure eingestellt) 7,5

Verweilzeit bei 95° C 2V2Std.

p_H-Wert nach der Bleiche, gemessen auf

der gebleichten Ware 4,8

Restgehalt an NaClO₂ (bezogen auf gebleichte Ware) 0,08%

Weißgrad der gebleichten Ware 79,9 %

Zusammensetzung der Chlorit-Bleichlösung

6. 15 g/l NaClO₂ (100%)
2,5 g/l Chloralhydrat
0,3 ccm/1 H₂O₂ (35%)

p_H-Wert der Chlorit-Bleichlösung 9,0

Verweilzeit bei 95° C 2Va Std.

p_H-Wert nach der Bleiche, gemessen auf

der gebleichten Ware 4,8

Restgehalt an NaClO₂ (bezogen auf gebleichte Ware) 0,09%

Weißgrad der gebleichten Ware 80,2%

III. Bleichversuche mit Cordgewebe

Zusammensetzung der Chlorit-Bleichlösung

7. 10 g/l NaClO₂ (100%)
2,5 g/l Chloralhydrat
0,3 ccm/1 H₂O₂ (35%)
2 g/l Netzer

p_H-Wert der Chlorit-Bleichlösung 8,7

Verweilzeit bei 98° C 3 Std.

pH-Wert nach der Bleiche, gemessen auf

der gebleichten Ware 4,9

Restgehalt an NaClO₂ (bezogen auf gebleichte Ware) 0,08%

Weißgrad der gebleichten Ware

Vorderseite 79,4%

Rückseite 81,5%

Zusammensetzung der Chlorit-Bleichlösung

8. 1OgANaClO₂ (100%)
3 g/l Chloralhydrat
0,4 ccm/1 H₂O₂ (35%)
2 g/l Netzer

pH-Wert der Chlorit-Bleichlösung 8,7

Verweilzeit bei 98° C 2 Std.

pH-Wert nach der Bleiche, gemessen auf

der gebleichten Ware 5,1

Restgehalt an NaClO₂ (bezogen auf gebleichte Ware) 0,04%

Weißgrad der gebleichten Ware

Rückseite 81,0%

Vorderseite 78,6%

10 g/l NaClO₂ (100%) ϊ

2,5 g/l Chloralhydrat I Zusammensetzung der 0,4 ccm/1 H₂O₂ (35%) f Chlorit-Bleichlösung 2 g/l Netzer J

p_H-Wert der Chlorit-Bleichlösung 8,7

Verweilzeit bei 85° C 3V2Std.

p_H-Wert nach der Bleiche, gemessen auf

der gebleichten Ware 4,9

Restgehalt an NaClO₂ (bezogen auf gebleichte Ware) 0,01 %

Weißgrad der gebleichten Ware

Rückseite 81,5%

Vorderseite _: 77,7%

Claims

PATENTANSPRÜCHE:

1. Verfahren zum Bleichen von natürlichen oder synthetischen Textilien mit wässrigen Lösungen von Alkali- oder Erdalkalichloriten, gekennzeichnet durch die Verwendung solcher Lösungen, die neben dem Chlorit Chloralhydrat als Aktivierungsmittel enthalten.

2. Verfahren nach Anspruch 1, gekennzeichnet durch die Verwendung solcher Lösungen, die außer-

dem noch geringe Mengen Wasserstoffperoxyd enthalten.

3. Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, gekennzeichnet durch die Verwendung solcher Lösungen, deren p_H-Wert auf etwa 7 bis 10 eingestellt ist.

In Betracht gezogene Druckschriften: Deutsche Patentschrift Nr. 943 105; britische Patentschrift Nr. 651 405.