DE1074593B - Verfahren zur Herstellung von Alkylhydroxy diphenylmethan-car bonsauren - Google Patents

Description

DEUTSCHES

Es ist bereits bekannt, Chlormethylbenzoesäure mit ein- oder mehrwertigen Phenolen gegebenenfalls in Gegenwart eines Kondensationsmittels umzusetzen. Dabei erhält man Polyoxydiphenyhnethancarbonsäuren (vgl. deutsche Patentschrift 752 832). Weiterhin ist auch die Umsetzung von p-substituierten Phenolen mit Di-(a-chloralkylbenzolen) bekannt. Diese Umsetzungen führen zu Bis-(2-hydroxy-5-chlor-a-methylbenzol)-benzolen (vgl. USA.-Patentschrift 2 634297).

Es wurde nun gefunden, daß man in einfacher Weise Alkylhydroxydiphenyhnethan-carbonsäuren erhält, wenn man in 2,6-SteÜung durch tert. Alkylgruppen substituierte Phenole in Gegenwart von Alkali in alkoholischer Lösung mit Dichloressigsäure bei erhöhter Temperatur umsetzt. Die Phenole können auch in Form ihrer Alkalisalze eingesetzt werden.

Das folgende Formelschema diene zur Erläuterung dieser Reaktion:

Verfahren zur Herstellung

von Alkylhydroxy-diphenylmethan-

carbonsäuren

Anmelder:

Farbenfabriken Bayer Aktiengesellschaft, ίο Leverkusen-Bayerwerk

Dr. Hanns Gerber, Büderich. bei Düsseldorf,

und Dr. Rudolf Stroh, Leverkusen-Bayerwerk,

sind als Erfinder genannt worden

ONe

OH

+ HC-COOH ->- HC-COOH + 2MeCl

(H) I

-R

R-

OMe

OH

Me = Na, K.

R = tert. Butyl oder tert. Amyl.

Setzt man, wie oben beschrieben, z. B. das 2,6-Di-tert.-butylphenol mit Dichloressigsäure um, so erhält man in guter Ausbeute die 4,4'-Hydroxy-3,5-3',5'-tetrabutyldiphenyl-methan-carbonsäure.

Die erfindungsgemäß erhältlichen neuen Produkte sind wertvolle Ausgangsmaterialien zur Herstellung von Kautschukhilfsmitteln, Mineralöladditiven, Stabilisatoren für Kunststoffe und für Pharmaceutica.

Beispiel 1

In einem mit Rückflußkühler versehenen Rührgefäß werden 410 Gewichtsteile 2,6-Di-tert.-butylphenol in 2000 Gewichtsteilen Äthylalkohol und 250 Gewichtsteilen Kaliumhydroxyd in 250 Gewichtsteilen Wasser gelöst und auf 80⁰C erwärmt. Innerhalb einer Stunde werden 350 Gewichtsteile Dichloressigsäure zulaufen gelassen. Das Reaktionsgemisch wird während 12 Stunden auf 8O⁰C gehalten. Anschließend wird der Hauptteil des Alkohols im Vakuum bei 40 bis 60 Torr abdestilliert. Der Rückstand wird mit Wasser aufgenommen, wobei das Kaliumchlorid in Lösung geht und das Reaktionsprodukt kristallin ausfällt. Nach dem Trocknen kann die rohe Säure durch Umkristallisieren aus Ligroin oder Cyclohexan leicht gereinigt werden. Man erhält 350 Gewichtsteile der 4,4' - Hydroxy - 3,5,3',5' - tetrabutyl - diphenyl methan-carbonsäure. F. = 211⁰C (Ausbeute: 74°/₀ der Theorie).

Beispiel 2

488 Gewichtsteile 2,6-Di-tert.-butylphenol-kalium werden in 2000 Gewichtsteilen Alkohol und 135 Gewichtsteilen Kaliumhydroxyd gelöst und im übrigen, wie im Beispiel 1 beschrieben, aufgearbeitet. Man erhält 360 Gewichtsteile der 4,4' - Hydroxy - 3,5,3',5' - tetrabutyl - diphenyl-methan-carbonsäure = 76 °/₀ der Theorie.

Beispiel 3

515 Gewichtsteile 2,6-Di-tert.-butylphenol werden in 1000 Gewichtsteilen Methanol und 735 Gewichtsteilen Kahumhydroxyd bei 85 ⁰C unter teilweisem Lösen durch intensives Rühren aufgeschlämmt und 3 Stunden bei der angegebenen Temperatur gehalten. Anschließend werden innerhalb von 2 Stunden 645 Gewichtsteile Dichloressigsäure, in 200 Gewichtsteilen Methanol gelöst, zulaufen gelassen, wobei die Temperatur auf 75° C zurückgeht. Das Reaktionsgemisch wird weitere 20 Stunden bei 8O⁰C am Rückflußkühler unter Rühren erwärmt. Nach dem Erkalten werde:! 400 Gewichtsteile 30°/₀iger Salzsäure zugesetzt und mit 100 Gewichtsteilen Wasser verdünnt, wobei die 4,4'-Hydroxy-3,5,3',5'-tetra-tert.-butyl-diphenylmethincarbonsäure kristallin ausfällt. Nach dem Abnutschen wird das Produkt auf dem Filter gut ausgewaschen und nach dem Trocknen aus Ligroin um-

9OS 728/513

Claims (1)

1. 3 4

   kristallisiert. Man erhält 625 Gewichtsteile 4,4'-Hy- net,' daß man in 2,6-Stellung durch tert. Alkyl-

   droxy-S.S.S^S'-tetra-tert.-butyl-diphenyl-methincarbon- gruppen substituierte Phenole in Gegenwart von Al-

   säure (95% der Theorie). kali (oder die entsprechenden Alkaliphenolate selbst)

   Die Umsetzung läßt sich in gleicher Weise mit 2,6-Di- in alkoholischer Lösung mit Dichloressigsäure bei

   tert.-amylphenol durchführen. 5 erhöhter Temperatur umsetzt.

   Patentanspruch: In Betracht gezogene Druckschriften:

   Verfahren zur Herstellung von Alkylhydroxy-di- Deutsche Patentschrift Nr. 752 832;

   phenyl-methan-carbonsäuren, dadurch gekennzeich- USA.-Patentschrift Nr. 2 634 297.

   ©ι 909 728/513 1.60