DE1062482B - Selektive Unkrautvernichtungsmittel - Google Patents

Description

DEUTSCHES

B47673tVa/451

ANM E LD E TAG: 1. FEBRUAR 1958

BEKANNTMACHUNG
DERANMELDUNG
UND AUSGABE DEK
AUSLEGESCHBIFT: 30. JULI 1959

Die Erfindung betrifft selektive Unkrautvernichtungsmittel zur Unterdrückung des Wachstums keimender Samen und unerwünschter Vegetation innerhalb landwirtschaftlicher Kulturflächen.

Die Mehrzahl der bisher zur selektiven Unkrautbekämpfung in landwirtschaftlichen Kulturen benutzten Substanzen hat die Eigenschaft, selektiv auf nur eine Art von Pflanzenwuchs, z. B. auf dikotyle Unkrautpflanzen in Getreidebeständen, zu wirken. Dies trifft insbesondere auf die 2,4-Dichlorphenoxyessigsäure zu, deren unkrautvertilgende Wirkung meistens in Beziehung zu der den Mitteln ausgesetzten Blattoberfläche steht, indem Pflanzen mit größeren Blattoberflächen für die Einwirkung dieser Substanzen empfänglicher sind als Pflanzen mit geringeren Blattoberflächen. Andererseits haben sich bei der Bekämpfung grasartiger Unkrautpflanzen in zweikeimblättrigen Nutzpflanzen andere Stoffe, zu denen Isopropylphenylcarbamat (IPC) und a-Chlor-N.N-diallylacetamid gehören, als gut geeignet erwiesen. Zur Bekämpfung dikotyler Unkräuter in dikotylen Nutzpflanzen ist neuerdings die Anwendung von m-Chlorphenylcarbaminsäure-Isopropylester (CIPC), insbesondere in Mohren- und Zwiebelkulturen im Vorauflauf-Verfahren, vorgeschlagen worden. Ein Nachteil dieses Mittels liegt jedoch darin, daß man relativ große Mengen (3 bis S kg je Hektar) anwenden muß, um eine befriedigende Wirkung zu erreichen. Diese Wirkstoffmengen werden aber praktisch nur von Möhren und Zwiebeln, je nach Bodenart des Anbaugebietes auch nur teilweise, gut vertragen. Rübenkulturen, die noch wichtiger und verbreiteter sind, werden von diesen Mengen nahezu vollständig vernichtet. Als weiterer Nachteil ergab sich, daß einige Unkräuter, z. B. Galinsoga parviflora und Senecio vulgaris, gegenüber CIPC resistent sind. Um diese Lücke des herbiciden Wirkungsspektrums vom CIPC auszugleichen, bedient man sich neuerdings einer Mischung von m-Chlorphenylcarbaminsäure-Isopropylester (CIPC) mit p-Chlorphenyldimethylharnstoff (CMU) zur Unkrautbekämpfung in Möhren. In Zwiebel-, Spinat- und Rübenkulturen ist diese Kombination indessen nicht selektiv genug; die Kulturpflanzen erleiden sehr starke Schäden oder gehen sogar zugrunde. Bei Anwendung von CMU in Kulturflächen besteht außerdem die nicht zu unterschätzende Gefahr, daß sich das Mittel bei wiederholter Anwendung auch nur geringer Mengen auf demselben Boden anreichert, so daß eine nachfolgende Kultureinsaat phytotoxisch beeinflußt werden kann.

Es wurde nun gefunden, daß man diese Mängel weitgehend beheben kann, wenn man eine cycloaliphatische Harnstoffverbindung der Formel

Selektive Unkrautvernichtungsijiittel

Anmelder:

Badische Anilin- & Soda-Fabrik

Aktiengesellschaft,

Ludwigshafen/Rhein

Dr. Adolf Fischer, Mutterstadt
ist als Erfinder genannt worden

in der X Sauerstoff oder Schwefel, Y einen cycloaliphatischen Rest mit 6 bis 8, vorzugsweise 8 Kiohlenstoff-

ao atomen, R₁ Wasserstoff, einen Methyl- oder¹ Hydroxypropylrest", R_g Wasserstoff oder einen Methyl- oder Äthylrest und R₃ einen Methyl-, Äthyl-, Isopropyl-, Allyl-, Methoxyl- oder Äthoxylrest bedeutet, zusammen mit einem Phenylcarbaminsäureester der Formel I

₀

30

N—C—Ο—Ζ

R₁ X

Y_N—C—N

,R₄

anwendet, in der R Wasserstoff, Chlor oder den Methylrest und Z einen gesättigten oder ungesättigten Alkylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, wie Methyl, Äthyl,

Isopropyl, Propenyl, Propinyl, Butenyl, Butinyl, vorzugsweise Butinyl oder Isopropyl, bedeutet.

Die erfindungsgemäß anzuwendenden Stoffmischungen sind sehr gut wirksam gegen die meisten Sanietmgkräuter und emiährigen^Gräser. Der besondereT^ofteiRlieser

neueiTTBis^hTingenDestent darin, daß sie im Yorauflauf-Verfahren in Mohren-, Zwiebeln-, Porree-, Kartoffel- und besonders in Rübenkulturen eine sehr günstige Selektivität besitzen"""unacueKulturpflanzen weitgehend schonen. Man kommt im allgemeinen mit einer Menge

von 1 bis 2,5 kg je Hektar Gesamtwirkstbff in der Mischung aus. Der Anteil an der cycloaliphatischen HamstoflVerbindung soll möglichst gleich odeif größer als der Anteil an dem Phenylcarbaminsäureester isein. Ohne besondere Schädigung der Kulturpflanzen wirden z. B.

von 1,3 kg je Hektar Cyclooctyldimethylh^rnstoff in einem Zuckerrübenfeld Melde, Franzosenkraut! Hederich, Ackersenf, Kamille, Brennessel, Spargel und ieinj ähriges Rispengras vernichtet. Setzt man nun außerdem noch 0,4 bis 1,3 kg je Hektar m-Chlorphenylcarbaminsäure-

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3 4

1,3-Butinolester zu, so wird das Wirkungsspektrum bei Matricaria inodora (Falsche Kamille), Galinsoga parvi-

giinstiger Selektivität wesentlich erweitert, indem z. B. flora (Franzosenkraut), Spergula arvensis (Feldspörgel),

außer den genannten Unkräutern noch Knöterich, Vogel- Urtica urens (Kleine Brennessel), Chcnopodium album

mierc und Sauerampfer vernichtet werden. Als weiterer (WeißerGänsefuß),Polygonumpersicaria (Flohknöterich),

wichtiger Vorteil gegenüber den obenerwähnten be- 5 Lolium perenne (Englisches Raygras),

kannten Mischungen (CIPC+ CMU) ist die wesentlich Die gleiche Wirkung gegen die Unkräuter wird mit der

kürzere Haltbarkeit im Boden anzuführen, die ein Ver- gleichen Menge einer Mischung von p-Chlorphenyldi-

schwinden der Phytotoxizität meistens nach 6 bis methylhainstoff (CMU) und m-Chlorphcnylcarbamin-

8 Wochen gewährleistet. Man kann daher das Mittel säure-Isopropylester (CIPC) erreicht, jedoch werden

schon 4 bis 8 Wochen vor der Einsaat oder dem Setzen io hierdurch die Zuckerrübenpfla^zen teilweise bis zu 60°/₀

der Kulturpflanzen, wie z. B. Tabak, Kohl, Salat, Spinat geschädigt. λ

und Zuckerrüben, anwenden. Eine ähnliche Wirkung sowohl anf'die Unkräuter als

Sehr vorteilhaft im Hinblick auf die Ausdehnung der auch auf die Zuckerrüben, wie im Absatz 1 beschrieben,

Anwendungszeitspanne ist die Ausbringung der Mi- erreicht man mit den folgenden Mischungen :

schurigen in fester gekörnter Form, vorzugsweise in 15 0,7 kg Cyclohexyldimethylhainstoff + 0,5 kg m-Chlor-

Mischung mit Kalksalpeter. Es kann so eine erfolgreiche phenylcarbaminsäure-1 3-Butinolestcr

Unkrautbekämpfung noch im Keimblattstadium der _09k N-Cyclohexyl-N'-methyl-N'-methoxylharnstoff

Kulturpflanzen, z. B. Mohren, Spinat und Zuckerrüben, _{+ Q 5 k m} Wphenylcarbaininsäure-Ü-Butenol-

durchgeführt werden. Diese Art der Anwendung er- _ester ^J

möglicht außerdem die Bekämpfung flach keimender 20 ' . , „ ,. _{A a} , _Λ „, ~,,

einjähriger Gräser, z.B. von Windhalm im Winter- ¹^g N-Cyclooctyl-allylharnstoff + 0,7kg m-Chlor-

getreide! und in Mischung mit chlorierten Phenoxyfett- phenylcarbammsaure-Propargylester.

säuren oder Benzoesäuren zugleich auch breitblättriger Beispiel 2
Unkräuter, was von großer wirtschaftlicher Bedeutung ist.

Bei der Bekämpfung tiefwurzelnder lästiger Gräser, 25 Auf Sandboden wird eine Mischung folgender Zu-

z. B. von Flughafer in Hackfruchtkulturen, wie Rüben, sammensetzung gespritzt: 1 kg Cyclooctyldimethylharn-

wirkt sich die Beimischung einer geringen Menge,_etwa stoff, 1 kg m-Chlorphenylcarbaminsäure-Butenolester,

1,5 bis 2,5 kg je Hektar, einer chlorierten niederen Fett- 1,5 kg Kieselgel und 0,5 kg ligninsulfosaures Natrium in

säure, z. B. Trichloressigsäure, α,α-Dichlorpropionsäure, 10001 Wasser je Hektar. Eine Nachbarparzelle wird mit

α,α-Dichiorbuttersäure, a./^-TricMorisobuttersäme oder 30 einer Mischung gleicher Mengen p-Chlorphenyldimethyl-

a_;<i,j3-Tnchlorbuttersäure oder deren Salze, Ester _oder harnstoff und m-Chlorphenylcarbaminsäure-Isopropyl·-

AnUSeT^-SeKf "günstig aus. Man kann auf diese Weise ester behandelt. 6 Wochen nach dieser Behandlung wird

beispielsweise den Flughafer ohne Beschädigung der eine Einsaat von_Zug]jgjjjJken vorgenommen. Auf der mit

Rübenpflanzen bis zu 70 °/₀ vernichten. Cyclooctyldimethvlharnstoff und „ntChlorphßDylcarb-

J-Die Stoffgemische lassen sich auch als wäßrige Emul- 35. ^minsäure-Butenoleste.r behandelten"~Parzelle laufen die

giorieri oder Dispersionen anwenden. Zur Herstellung von Zuckerrübenp"Hänzen ohne besondere Schädigung auf,

Dispersionen können oberflächenaktive Stoffe vom an- während sie auf der mit der zweiten Mischung be-

iomschen, kationischen oder, elektrisch neutralen Typ handelten Fläche bis zu 70°/₀ geschädigt werden,

verwendet werden, z. B. alkyüiaphthalinsulfosaures Na- Eine ähnliche Wirkung wie mit Cyclooctyldimcthyl-

trium, ligninsulfosaures Natrium, Natriumlaurylsulfat, 40 harnstoff + m-Chlorphenylcarbaminsäure-l ,3-Butenol-

Glycerinmonostearat und Pölyäthylenoxyde. Eine Bei- ester erreicht man mit folgenden Mischungen in den

mischung organischer Lösungsmittel, z.B. Methanol, gleichen Mengenverhältnissen:

Isopropanol, Isobutanol, Xylol, Toluol, Kresol oder Cyclohexyldimethylharnstoff + Phenylcarbaminsäure-

Cyclohexanon, ist oft- vorteilhaft. Die Anwendung der Isopropylester,

beschriebenen herbiciden Verbindungen ist jedoch nicht 45 N-Cyclohexyldimethylharnstoff + m-Methylphenyl-

auf diese Form beschränkt, -/tür Anwendung der wirk- carbaminsäure-Äthylester,

samen Substanzen als Stäubemittel oder Streumittel Cyclooctyldiäthylthioharnstoff + m-Chlorphenylcarb-

yermischt man sie mit inerten festen Stoffen, z. B. aminsäure-1,3-Allylester,

Talkum, Bentonit, PyropbyUit, Diatomeenerde oder Cycloheptyldiäthylharnstoff + Phenylcarbaminsäure-

Kieselgcl, oder mit Düngemitteln, vorzugsweise Kalk- 50 1,3-Butinolester,

Salpeter. Die Herstellung der für die erfindungsgemäßen N-Cyclooctylmethyl-N'-dimethylharnstoff + m-Me-

Mischungen benötigten Verbindungen kann nach den in thylphenylcarbaminsäure-Propargylester,

der deutschen Patentschrift 1027 930 und in der deutschen N-Cyclohexylmethyl-N'-dimethylthioharnstoff + m-Me-

Auslegeschrift 1034912 beschriebenen Verfahren er- thylphenylcarbaminsäure-l.S-Butinolester,

folgen. . 55 Cyclooctyldimethylthioharnstoff + m-Chlorphenylcarb-

Beisniel 1 aminsäure-Methylester.

' In sandigen Lehmboden werden Monogermsamen von eispie ν

Zuckerrüben eingesät. A\if den so vorbereiteten Boden Auf einer Kulturfläche werden Rüben, Möhren und

wird nactT" 4 Tagen je Hektar die Dispersion einer 60 Zwiebeln eingesät. An demselben Tag werden die einge-

Mischung von 0,7 kg N-Cycloheptyl-N'-methyl-N'-meth- . säten Beete je Hektar mit einer wäßrigen Dispersion von

oxylharnstoff, 0,5 kg m-Chlorphenylcarbaminsäure-Iso- 0,93 kg Cyclooctyldimethylharnstoff, 0,67 kg m-Chlor-

propylestcr (CIPC), 1 kg Kieselgel und 0,3 kg alkyl- phenylcarbaminsäurc-Butinolester, 1 kg Kieselgel, 1 kg

naphthalinsiilfosaurem Natrium in 500 1 Wasser gespritzt. Bcntonit und 0,4 kg ligninsulfosaurem Natrium be-

Die Zuckerrübcnpflanzen laufen nach etwa 12 Tagen gut 65 handelt. 8 Wochen danach stehen die Kulturpflanzen

auf. Auch nach 4 Wochen sind keine besonderen Schaden sehr gut im Wuchs. Die Wirkung auf die Unkräuter,

an den Zuckerrübenpflanzen festzustellen. Die folgenden ebenfalls nach 8 Wochen, ergibt sich aus der folgenden

Unkrautpflanzen werden durch diese Behandlung am Auf- Tabelle, welche die jeweils festgestellte Anzahl der

laufen gehindert oder im Keimblattstadium vernichtet: Unkrautpflanzen angibt; die einzelnen Zahlen sind

yStellaria media (Vogelmiere), Sinapis alba (Senf), 70 Durchschnittswerte aus vierzehn Wiederholungen.

	5
	Unbehandelt	Behandelt mit 0,93 kg/ha Cyclo- octyldimethyl- harnstoff + 0,67 kg/ha m-Chlor- phenylcarbaminsäure- 1,3-Butinolester
Melde Vogelmiere Kreuzblütler Knöterich Franzosenkraut Kamille Spörgel Kreuzkraut Hirtentäschel Brennessel Gänsedistel Sauerampfer Sonstige Unkräuter. Gräser	124 92 8 18 22 18 6 6 1 21 3 44 55 103	2 0 1 0 0 0 0 0 0 0 3 0 6 7
Summe	521	19 (96,4°/oige Vernichtung)

Beispiel 4

In mit leichtem Sandboden gefüllte Samenschalen (25 χ 30 cm) werden Erbsen-, Rttben^ JtytöJarefl:, Zvnebein^_S,gnj^und. Flughafersamen in Querreihen eingesät. Nachdem die meisten Pflanzen sich bis zum Keimblattstadium entwickelt haben, wird über die Pflanzen und den Boden der einzelnen Schalen eine feinkörnige Mischung aus 0,9 kg Cyclohexyldimethylharnstoff, 0,6 kg m-Chlorphenylcarbaminsäure-Isopropylester und 148,5 kg Kalksalpeter gleichmäßig ausgestreut. 5 Wochen später wird festgestellt, daß Erbsen, Rüben und Mohren diese Behandlung ohne Wachstumsschaaen, uperstanden haben. Flughafer, Senf und Zwiebeln sind stark geschädigt. Von den bereits zwischen den Kulturpflanzen aufgelaufenen Unkräutern sind Galinsoga parviflora, Matricaria chamomilla, Urtica urens, Poa annua, Chenopodium album und Stellaria media nahezu vollkommen vernichtet.

Ähnlich wirksam sind die folgenden Kombinationen im Gemisch mit Kalksalpeter und in den gleichen Wirkstoffmengen :

Cyclooctyldimethylharnstoff + m-Chlorphenylcarbaminsäure-Isopropylester,

Cyclooctyldimetnylthioharnstoff + m-Chlorphenylcarbaminsäure-1,3-Butenolester,

Cycloheptyldimethylthioharnstoft + m-Chlorphenylcarbaminsäure-Isopropylester,

Cyclooctylisopropylharnstoff + m-Chlorphenylcarbaminsäure-1,3-Butinolester.

Beispiel 5

Auf einer Kulturfläche werden Ziickerrühenpflanzfin nach dem Vereinzeln und nach dem .Bodennacken mit einer Mischung von 1,5 kg Cycloheptyldiäthylharnstoff, 1 kg m-Methylphenylcarbaminsäure-Butinolester und 197,5 kg Kalksalpeter je Hektar behandelt. Das Gemisch wurde erhalten, indem die angegebenen Wirkstoffmengen bei 96⁰C mit dem Kalksalpeter verschmolzen wurden und die Schmelze nach mäßigem Erkalten durch ein 1-mm-Sieb gepreßt wurde.

Ein Neubewuchs mit Unkräutern zwischen den einzelnen Reihen tritt bis zur Ernte der JSuckerriibeilpflanzen nicht mehr auf. Die folgenden Unkräuter werden beim Auflaufen oder im Keimblattstadium vernichtet: Urtica Urens, Chenopodium album,, Galinsoga parviflora, Poa annua und Panicum sanguinale. Die Rübenpflanzen erleiden durch diese Behandlung keine Schädigungen.

Beispiel 6

Eine wäßrige Dispersion der Mischung von 2 kg Cyclooctyldimethylthioharnstoff, 1 kg m-Chlorphenylcarbaminsäure-Isopropylester, 0,5 kg Kieselgel und 0,5 kg ligninsulfosaurem Natrium wird auf ein Kartoffelfeld kurz vor dem Auflaufen der Kulturpflanzen aufgebracht. Die Kartoffelpflanzen laufen nach dieser Spritzung normal und mit tiefgrüner Blattfarbe auf. Auch nach Wochen sind an den Kartoffelpflanzen keine Schäden zu beobachten. Hingegen werden Chenopodium album, SteUarial media, Sinapis arvensis, Panicum sanguinale und I Matricaria inodora über einen Zeitraum von mehr als» 10 Wochen im Wachstum zurückgehalten oder ver-

äo njchtet.

Im Vergleich hierzu zeigt eine Mischung von CMU und CIPC bei Verwendung gleicher Konzentrationslösungen deutliche Wachstumshemmungen und chlorotische Blattschäden an den Kulturpflanzen.

Beispiel 7

Auf einem Winterroggenbestand, der sehr stark mit Windhalm, Vogelmiere tORJ Klettenlabkraut verunkrautet" isti wiföT im zeitigen Frühjahr eine 'feinkörnige Mischung von 0,7 kg Cyclooctyl-N'-methyl-N'-methoxylharnstoff, 0,3 kg m-Chlorphenylcarbaminsäure-Isopropylester, 0,7 kg 2-Methyl-4-chlorphenoxy-ct-propionsäure, 0,3 kg 2,3,5,6-Tetrachlorbenzoesäure und 248 kg Kalksalpeter ausgestreut. Nach etwa 4 Wochen sind die Windhalm-, Vogelmiere- und Klettenlabkrautpflanzen größtenteils abgestorben. Der Wir zeigt eine geringe Wachstumsdepression/ dann ohne weitere Schädigung normal weiter.

Beispiel 8

Flughafersämlinge werden in Zuckerrüben-.und Spinatkulturen durch eine Spritzun|"mlt "der wä3ngen "ßispersion einer Mischung von 1,2 kg N-Cyclohexyl-N'-äthyl-N'-äthoxylharnstoff, 0,4 kg m-Chlorphenylcarb-

aminsäure-Äthylester, 2 kg α,α-dichlorbuttersaurem Natrium und 0,4 kg alkylnaphthalinsulfosaurem Natrium je Hektar bis zu 70°/₀ vernichtet. Die Spritzung wird gleich nach der Einsaat der Zuckerrüben- und Spinatsamen vorgenommen. Eine Schädigung dieser Kulturpflanzen wird 10 Wochen nach der Spritzung nicht beobachtet.

Ein ähnlicher Erfolg wird erreicht, wenn man anstatt α,α-Dichlorbuttersäure andere chlorierte Fettsäuren, z. B. Trichloressigsäure, α,α-Dichlorpropionsäure, α,α,β-Ύή-chlorbuttersäure oder a./J.ß-Trichlorisobuttersäure, in der gleichen Menge zusetzt.

Claims (3)

Patentansprüche:

1. Selektive Unkrautvertilgungsmittel, dadurch gekennzeichnet, daß sie eine cycloaliphatische Harnstoffverbindung der Formel

R₁ X

γ—ν — c — n:

-R₂

in der X Sauerstoff oder Schwefel, Y einen cycloaliphatischen Rest mit 6 bis 8, vorzugsweise 8 Kohlen-

stoffatomen, R₁ Wasserstoff, einen Methyl- oder Hydroxypropylrest, R₂ Wasserstoff oder einen Methyloder Äthylrest und R₃ einen Methyl-, Äthyl-, Isopropyl-, Allyl-, Methoxyl- oder Äthoxylrest bedeutet, und außerdem einen Phenylcarbaminsäurecster der Formel

enthalten, in der R Wasserstoff, Chlor oder den Methylrest und Z einen gesättigten oder ungesättigten Alkylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, wie Methyl, Äthyl, Isopropyl, Propenyl, Propinyl, Butenyl, Butinyl, vorzugsweise Butinyl oder Isopropyl, bedeutet.

2. Unkrautvertilgungsmittel nach Anspruch 1, gekennzeichnet durch einen Gehalt an Cyclooctyldimethylharnstoff und m-Chlorphenylcarbaminsäure-1,3-Butinolester.

3. Unkrautvertilgungsmittel nach Anspruch 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß sie außerdem chlorierte niedere Fettsäuren, wie Trichloressigsäure, α,α-Dichlorpropionsäure, α,α-Dichlorbuttersäure oder a.a./J-Trichlorbuttersäure.a./^/i-Trichlorisobuttersäure oder deren Salze, Ester oder Amide, enthalten.

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