DE1195549B - Selektive herbicide Mittel - Google Patents

Description

BUNDESREPUBLIK DEUTSCHLAND

DEUTSCHES

PATENTAMT

AUSLEGESCHRIFT

Int. Cl.:

Nummer:
Aktenzeichen:
Anmeldetag:
Auslegetag:

AOIn

Deutsche KL: 451-19/02

1195 549
F 35754IV a/451
11. Januar 1962
24. Juni 1965

Die Erfindung betrifft herbicide Mittel zur Bekämpfung von Unkräutern im Vor- und Nachlaufverfahren.

Aus der britischen Patentschrift 574 995 (insbesondere Anspruch 1) sind Mittel zur Unkrautbekämpfung mit einem Gehalt an Arylcarbaminsäureestern, aus der deutschen Patentschrift 1 062 482 (Spalte 4, Zeile 56) Unkrautvernichtungsmittel mit einem Gehalt an N-(3-Chlorphenyl)-carbarninsäuremethylester bekannt. Auch N-(3-Chlorphenyl)-carbaminsäure-2-propylester und N-(3,4-Dichlorphenyl)-carbaminsäure-2-propylester wurden bereits beschrieben (W e e d s, Bd. 2 [1953], S. 43 bis 65, und J. Agr. Food Chem., Bd. 7 [1959], S. 832).

Es wurde nun gefunden, daß N-(3,4-Dichlorphenyl)-carbaminsäure-methylester als Wirkstoff in Unkrautvernichtungsmitteln diesen Substanzen erheblich überlegen ist.

N - (3,4- Dichlorphenyl) - carbaminsäure - methylester ist bekannt (Ann., Bd. 562 [1949], S. 116). Er kann z. B. durch Umsetzung von 3,4-Dichloranilin mit Chlorameisensäure-methylester oder von Methanol mit 3,4-Dichlorphenylisocyanat hergestellt werden.

Für die herbicide Anwendung kann N-(3,4-Dichlorphenyl)-carbaminsäure-methylester in ein beliebiges, üblicherweise zur Erleichterung der Dispersion von aktiven Bestandteilen für landwirtschaftliche Verwendungszwecke benutztes Hilfsmittel oder einen solchen Träger eingebaut bzw. zusammen damit verwendet werden. Die Formulierung und Anwendungsart eines Giftstoffs kann seine Wirksamkeit bei einem bestimmten Verwendungszweck anerkanntermaßen beeinflussen. Als Vorauflaufherbicide werden diese Mittel im allgemeinen entweder als Sprühmittel, Staub oder Körnchen auf die Fläche, auf der der Pflanzenwuchs unterdrückt werden soll, aufgebracht. Zur Kontrolle von bereits vorhandenem Pflanzenwuchs (nach dem Austreten aus dem Boden) werden im allgemeinen Sprühmittel oder Staubpulver verwendet.

Für diese Anwendung kann N-(3,4-Dichlorphenyl)-carbaminsäure-methylester als Korn von relativ großer Teilchengröße als pulvriger Staub, als benetzbares Pulver, als emulgierbares Konzentrat, als Lösung oder in Form von weniger üblichen Zubereitungen je nach der gewünschten Anwendungsart verwendet werden.

Als Stäubepulver können Mischungen des Wirkstoffes mit feinzerteilten Festsubstanzen, wie z. B. Talk, Attapulgit-Ton, Kieselgur, Pyrophyllit, Kreide, Diatomeenerde, Calciumphosphate, Calcium- und Magnesiumkarbonate, Schwefel, Ätzkalk, Mehle und andere organische und anorganische Festsubstanzen, Selektive herbicide Mittel

Anmelder:

FMC Corporation, New York, N. Y. (V. St. A.)

Vertreter:

Dr. F. Zumstein,

Dipl.-Chem. Dr. rer. nat. E. Assmann

und Dipl.-Chem. Dr. R. Koenigsberger,

Patentanwälte, München 2, Bräuhausstr. 4

Als Erfinder benannt:

Joe Raymond Willard,

Kenneth Peter Dorschner, Middleport, N. Y.

(V. St. A.)

Beanspruchte Priorität:

V. St. v. Amerika vom 24. Januar 1961 (84 513)

die als Dispersionsmittel und Träger für den Wirkstoff dienen, mit einer durchschnittlichen Teilchengröße von weniger als etwa 50 Mikron verwendet werden. Da der erfindungsgemäße Giftstoff eine Festsubstanz ist, ist üblicherweise eine Konzentration von etwa 80 Gewichtsprozent aktiver Bestandteil die maximale Konzentration, die ein nicht absorbierender Staub aufnehmen kann. Ein typischer erfindungsgemäßer Staub enthält z. B. 10,0 Teile N-(3,4-Dichlorphenyl)-carbaminsäure-methylester, 30,0 Teile Bentonitton und 60,0 Teile Talk.

Benetzbare Pulver, die ebenfalls brauchbare Formulierungen des erfindungsgemäßen Mittels als Vor- oder Nachanlaufherbicids sind, sind feinzerteilte Teilchen, die in Wasser oder einem anderen Dispersionsmittel leicht dispergieren. Das benetzbare Pulver wird schließlieh auf den Boden entweder als trockener Staub oder als Emulsion in Wasser oder einer anderen Flüssigkeit aufgebracht. Typische Träger für die benetzbaren Pulver sind Fullererde, Kaolintonerden, Silikate und andere stark absorbierende, leicht benetzbare anorganische Verdünnungsmittel. Die benetzbaren Pulver enthalten im allgemeinen etwa 5 bis 50% Wirkstoff, je nach der Aufsaugfähigkeit des Trägers, und im allgemeinen eine geringe Menge eines benetzenden, dispergierenden oder emulgierenden Mittels, um das Dispergieren zu erleichtern. Ein brauchbares benetzbares Pulver enthält z. B. 25,0 Teile N-(3,4-Dichlorphenyl)-carbaminsäure-methylester, 72,0 Teile Ben-

509 597/385

10

tonitton und je 1,5 Teile ligninsulfonsaures Natrium und laurylsulfonsaures Natrium als Benetzungsmittel.

Andere brauchbare Formulierungen für die erfindungsgemäßen Mittel sind die emulgierbaren Konzentrate; das sind homogene Flüssigkeiten oder Pasten, die leicht in Wasser oder einem anderen Dispersionsmittel dispergiert werden können; sie können ausschließlich aus dem festen N-(3,4-Dichlorphenyl)-carbaminsäure-methylester und einem flüssigen oder festen Emulgiermittel bestehen oder aueh einen flüssigen Träger, wie z. B. Xylol, schwere aromatische Erdöle, Isophoron und andere nichtflüchtige organische Lösungsmittel, enthalten. Für die herbicide Verwendung werden diese Konzentrate in Wasser oder einem anderen flüssigen Träger dispergiert und üblicherweise als Sprühmittel auf die zu behandelnde Fläche gebracht. Der Gewichtsprozentsatz des Wirkstoffs kann je nach der Verwendungsweise des Mittels variieren. Im allgemeinen beträgt er aber 0,5 bis 95 Gewichtsprozent des herbiciden Mittels.

Typische Netz-, Dispergier- oder Emulgiermittel für die erfindungsgemäßen Mittel sind z. B. die Alkyl- und Alkylarylsulfonate und -sulfate und deren Natriumsalze; Alkylamidsulfonate einschließlich Fettsäuremethyltauriden, Alkylarylpolyätheralkohole, sulfatierte .höhere Alkohole, Polyvinylalkohole, Polyäthylenoxyde, sulfonierte tierische und pflanzliche Öle, sulfonierte Petroleumöle, Fettsäureester von vielwertigen Alkoholen, die Äthylenoxydadditionsprodukte solcher Ester und die Additipnsprodukte von langkettigen Merkaptanen und Äthylenoxyd. Viele andere Arten von brauchbaren oberflächenaktiven Mitteln sind im Handel erhältlich. Das oberflächenaktive Mittel ist, wenn man es benutzt, üblicherweise zu 1 bis 15 Gewichtsprozent im herbiciden Mittel enthalten.

Andere brauchbare Formulierungen der erfindungsgemäßen Mittel sind einfache Lösungen des Wirkstoffes in einem Lösungsmittel, in dem er bei der gewünschten Konzentration vollständig löslich ist, wie z. B. in Aceton oder anderen organischen Lösungsmitteln. Körnige Mittel, wobei der Giftstoff mit relativ groben Teilchen als Träger verbunden ist, sind besonders nützlich für die Anwendung vom Flugzeug aus oder zur Durchdringung einer Pflanzendecke. Unter Druck befindliche Sprühmittel, typische Aerosole, worin der aktive Bestandteil in feinverteilter Form infolge der Verdampfung eines niedrigsiedenden dispergierenden Lösungsmittelträgers, wie z. B. der Freons, dispergiert ist, können ebenfalls verwendet werden.

Die Formulierung und Verwendung des erfindungsgemäßen selektiven Herbicids wird in den folgenden Beispielen erläutert, worin alle Teile und Prozentsätze sich auf das Gewicht beziehen.

3 Wochen oder so lange wachsen, bis das erste dreiblättrige Blatt bei den Limabohnen auftritt. Die Pflanzen werden dann folgendermaßen behandelt, wobei man aber eine nichtbehandelte Vergleichsprobe behält: Eine Lösung von 2,88 g N-(3,4-Dichlorphenyl)-carbaminsäure-methylester in 125 ml Aceton wird auf die Pflanzen in einer Menge von 89,5 g Ar in einem Acetonvolumen, das 3,88 l/Ar äquivalent ist, gesprüht. Die Zahl der überlebenden Pflanzen wird gezählt und die prozentuale Tötung bezüglich der nichtbehandelten Vergleichsprobe bestimmt. Die Ergebnisse sind in der folgenden Tabelle 1 wiedergegeben.

Tabelle 1

Herbicide Wirksamkeit von N-(3,4-Dichlorphenyl)-carbaminsäuremethylester nach dem Austreten aus

dem Boden

40

45

Pflanze	Prozentuale Abtötung
Limabohnen Mais	OOOOOOOOQ ©oooooooo
Baumwolle
Flachs
Hafer
Karotten
Salat
Senf
Raigras

Beispiel II

Die herbicide Wirkung vor dem Austreten aus dem Boden wird folgendermaßen gezeigt: Flache Schalen werden wie im Beispiel II bepflanzt. Sobald die Samen gepflanzt sind und die Schalen bewässert sind, wird der Boden mit der Giftstofflösung in der im Beispiel I beschriebenen Weise mit einer Menge, die 89,5 g Giftstoff pro Ar äquivalent ist, besprüht. Sowohl die behandelten Schalen als auch die nicht behandelte Vergleichsprobe werden 3 Wochen im Treibhaus stehengelassen; anschließend wird die Wirkung des Giftstoffs in prozentualer Abtötung bezüglich der Vergleichsprobe abgeschätzt. Die in der folgenden Tabelle wiedergegebenen Ergebnisse zeigen, daß N-(3,4-Dichlorphenyl)-carbaminsäure-methylester eine ausgezeichnete Wirksamkeit vor dem Austreten aus dem Boden unter diesen Bedingungen zeigt.

Tabelle 2

Herbicide Wirkung von N-(3,4-Dichlorphenyl)-carbaminsäure-methylester vor dem Austreten

aus dem Boden

55 Pflanze

Beispiel I

Die nach aus dem Austreten aus dem Boden ~

(post-emergent) vorhandene herbicide Wirksamkeit Limabohnen

von N-(3,4-Dichlorphenyl)-carbaminsäure-methyl- 60 Mais

ester wird folgendermaßen gezeigt: In flachen Schalen Baumwolle

wird bis zu einer Tiefe von 7,6 cm steriler sandiger Flachs

Lehmboden gebracht. In den Boden werden dann Hafer

Samen von Liiaabohnen, Mais, Baumwolle und Hafer Karotten

in einer Tiefe von 3,8 cm und Samen von Flachs, 6g Salat

Karotten, Salat, Senf und Raigras in einer Tiefe von Senf

1,3 cm gepflanzt. Die flachen Schalen werden be- Raigras

wässert, und die Samen können im Treibhaus etwa *) Schädigung der überlebenden Pflanzen.

Prozentuale Abtötung

0
0

50*
100
20*
0

100
100
100

Versuchsbericht

Es wurden Vergleichsversuche mit der erfindungsgemäß verwendeten Substanz gegenüber N-(3-Chlorphenyl)-carbaminsäure-methylester, N-(3,4-Dichlorphenyl)-carbaminsäure-isopropylester und N-(3-Chlorphenyl)-carbaminsäure-isopropylester durchgeführt. Dabei wurde in flache Schalen bis zu einer Tiefe von 7,6 cm steriler Lehmboden (eine Mischung von sandigem Lehmboden und schlammigem Lehmboden im Verhältnis 1:1) gebracht. Die Samen von Limabohnen, Mais und Erdnüssen wurden in einer Tiefe von 3,8 cm gepflanzt; alle anderen Samen wurden in einer Tiefe von 1,3 cm gepflanzt. Gleich nach dem Pflanzen der Samen und dem Bewässern der Schalen wurde der Boden mit einer Lösung der erwähnten Herbicide in wäßrigem Aceton in einer Menge von 33,6 bzw. 67,2 g/Ar besprüht. Die nicht behandelten Vergleichsproben wurden zurückgehalten. Die behandelten und die Vergleichsproben wurden 3 Wochen im Treibhaus stehengelassen und anschließend verglichen.

Die selektiven herbiciden Mittel der vorliegenden ίο Erfindung können mit Insekticiden, Fungiciden, Nematociden, Pflanzenwuchsreglern, fruchtbarmachenden Mitteln und anderen in der Landwirtschaft angewendeten Chemikalien zusammengebracht und/oder verwendet werden.

Versuchspflanzen

N-(3,4-Dichlorphenyl)-

carbaminsäure-

methylester

34 g/Ar 67 g/Ar

restliche
Pflanzen

prozen
tuale
Abtötung

restliche Pflanzen

prozen tuale Abtötung

N-(3-Chlorphenyl>

carbaminsäure-

methylester

34 g/Ar 67 g/Ar

restliche Pflanzen

prozen tuale Abtötung

restliche Pflanzen prozen
tuale
Abtötung

N-(3,4-Dichlorphenyl)-carbamrnsäureisopropylester

34 g/Ar 67 g/Ar

restliche
Pflanzen

prozen
tuale
Abtötung

restliche
Pflanzen

prozen
tuale
Abtötung

N-(3-Chlorphenyl> carbaminsäureisopropylester

34 g/Ar 67 g/Ar

restliche Pflanzen

prozen tuale Abtötung

restliche Pflanzen

prozen tuale Abtötung

Limabohnen ...

Erdnuß

Mais

Senf

Virg. Sumach...
Bauernhofgras .

Flattergras

Alopecurus

pratensis

Klette

Vogelmiere

Cissampelos

pareira

Chenopochium

album

Rumex crispus .

5
5
5

1
2

2 4

2 2

O
O
O

100

100

100

25
100

5 5 4

1 2

2 2

0 0 0

100

75

70

100

100

75

100

25 100

5 5 5 3 3 4 4

4 5 1

0 0 0 0 0 0 0

50

20 10

40

100

100

20 20

5
5
5
3
3
4
4

4
5
3

0
0
0
10
0
0
0

25

0 0

5
4
5
2
2
3
4

100

0
10

4 4 1 1 1 1 1

1 3 1

3 2

0 0 0

20

50

25

0 0

25

50

2 3 1

In der Spalte »restliche Pflanzen« (d. h. die nach der Zählung der vernichteten Pflanzen übrigbleibenden Pflanzen) bedeuten die Bewertungsziffern:

5 = alle Pflanzen sind normal, 4 = leichte Schädigung, die Pflanzen werden sich erholen oder haben sich erholt,

3 = mäßige Schädigung, die Pflanzen werden sich wahrscheinlich erholen,

2 — starke Schädigung, die Pflanzen werden sich

wahrscheinlich nicht erholen, 1 = sehr starke Schädigung, die Pflanzen werden sich nicht erholen.

Aus den Werten geht hervor, daß das herbicide Mittel der Erfindung den zum Vergleich herangezogenen Substanzen bei der Bekämpfung üblicher Unkräuter, selbst wenn man eine wesentlich geringere Dosierung anwendet, erheblich überlegen ist. Außerdem erweist es sich z. B. in Reiskulturen als wirksam, wo kein anderes herbicides Mittel eingesetzt werden kann.

Claims (1)

1. Patentanspruch:

   Selektive herbicide Mittel zur Bekämpfung von Unkräutern im Vor- und Nachlaufverfahren, gekennzeichnet durch einen Gehalt an N-ß^-DicHorphenyty-carbaminsäure-methylester als Wirkstoff.

   In Betracht gezogene Druckschriften: Deutsche Auslegeschrift Nr. 1 062 482; britische Patentschrift Nr. 574 995.

   509 597/385 6.65 © Bundesdruckerei Berlin