DE1136871B

DE1136871B - Mittel zur Regelung, insbesondere Unterdrueckung des Pflanzenwachstums

Info

Publication number: DE1136871B
Application number: DE1959H0036162
Authority: DE
Inventors: Edwin Dorfman; Jack Samuel Newcomer; Edward Davil Weil
Original assignee: Hooker Chemical Corp
Current assignee: Hooker Chemical Corp
Priority date: 1957-10-24
Filing date: 1959-04-20
Publication date: 1962-09-20
Also published as: BE577695A; DE1080998B; NL102806C; FR75580E; GB860310A; NL232449A; NL238427A; CH375704A; FR1216980A; BE572196A

Description

DEUTSCHES

PATENTAMT

H36162IVa/451

ANMELDETAG: 20. APRIL 1959

BEKANNTMACHUNG
DER ANMELDUNG
UND AUSGABE DER
AUSLEGESCHRIFT: 20. SEPTEMBER 1962

Die Erfindung bezieht sich auf Mittel zur Regelung, insbesondere Unterdrückung, des Pflanzenwachstums, enthaltend Trichlorphenylessigsäure, ihre Salze, Ester, Amide oder Halogenide.

Diese Mittel sind dadurch gekennzeichnet, daß sie einen Gehalt an 2,3,6-Trichlorphenylessigsäure oder ihrer Verbindungen und gegebenenfalls einen solchen an Trägerstoffen oder anderen das Pflanzenwachstum beeinflussenden Mitteln aufweisen. 2,3,6-Trichlorphenylessigsäure und Ester, Amide, Salze oder Chloride der 2,3,6-Trichlorphenylessigsäure besitzen Eigenschaften, welche sie zur Regelung des Pflanzenwachstums und zur Bekämpfung unerwünschten Pflanzenwachstums besonders geeignet erscheinen lassen. Diese Eigenschaften können aus den Eigenschaften der bekannten Isomeren dieser Verbindung nicht von vornherein abgeleitet werden. Im folgenden wird unter dem Ausdruck »herbicid« sowohl die abtötende Wirkung auf das Pflanzenwachstum als auch die regelnde Wirkung auf das Pflanzenwachstum verstanden.

Ester der 2,3,6-Trichlorphenylessigsäure sind ebenso wirksam wie die Säure selbst und besitzen darüber hinaus den zusätzlichen Vorteil, mit organischen Lösungsmitteln, wie Petroleum, Kerosin, Toluol od. dgl., gut verträglich zu sein, und aus derartigen Lösungen können Emulsionen mit Wasser hergestellt werden. Derartige Ester sind beispielsweise Methyl-, Äthyl-, Propyl-, Butyl-, Amyl-, Hexyl-, Heptyl-, Octyl-, Nonyl-, Decyl-, Dodecyl- und Laurylester (d. h. Ester von Alkanolen), Allyl-, Oleyl- und Linolylester (d. h. Ester von Alkenolen), aber auch B-Chloräthyl-, Β,Β,Β-Trichloräthyl- und 2-Chlorallylester (d. h. chlorierte Ester von Alkanolen und Alkenolen) und weiter die Ester von Benzyl- oder anderen arylsubstituierten Alkanolen. Einige dieser Ester besitzen weitere Vorteile, wie im folgenden noch eingehend ausgeführt wird.

Es wurde gefunden, daß Ester der 2,3,6-Trichlorphenylessigsäure mit aliphatischen Alkoholen, welche mindestens ein Heteroatom in der Kette zwischen 2 Kohlenstoffatomen oder zwischen Kohlenstoffatom und Wasserstoffatom aufweisen, den Vorteil besitzen, nur wenig flüchtig zu sein und bereits vor dem Aufkeimen der Pflanzen eine hohe Wirksamkeit zu entwickeln. Derartige geeignete Verbindungen sind beispielsweise die Methoxyäthanol-, Äthoxyäthanol-, Butoxyäthanol- oder andere Alkoxyäthanolester der 2,3,6-Trichlorphenylessigsäure, wobei auch die im Handel als Cellosolve bekannten Alkohole, Methoxypropanol, Äthoxypropanol, Butoxypropanol und andere Alkoxypropanole, Methoxy-

Mittel zur Regelung, insbesondere Unterdrückung des Pflanzenwachstums

Anmelder:

Hooker Chemical Corporation, Niagara Falls, N. Y. (V. St. A.)

Vertreter: Dr.-Ing. E. Hoffmann, Patentanwalt, München 22, Widenmayerstr. 34

Beanspruchte Priorität: V. St. v. Amerika vom 22. April 1958 (Nr. 730 051)

Edward Davil Weil, Lewiston, N. Y., Jack Samuel Newcomer, Wilson, N. Y.,

und Edwin Dorfman, Grand Island, N. Y. (V. St. A.),

sind als Erfinder genannt worden

äthoxyäthanol, Äthoxyäthoxyäthanol, Butoxyäthoxyäthanol oder andere Alkoxyalkoxyalkanole, einschließlich der im Handel als Carbitole bekannten Alkohole, Butoxyäthoxypropanol, Äthylenglykol, Diäthylenglykol, Triäthylenglykol, Polyäthylenglykol geeignete Ester ergeben. Auch die im Handel unter dem Namen »Carbowaxe« bekannten Alkohole und deren Monoalkyläther und Propylenglykol, Polymethylenglykol, Glycerin, Sorbit, Mannit oder andere Polyalkohole können mit Vorteil verwendet werden. Die Ätherbrücke derartiger Alkohole kann durch eine Schwefel- oder Stickstoffbrücke ersetzt werden, wobei die Vorteile der entsprechenden Ätheralkohole zum Teil aufrechterhalten werden. Derartige Alkohole können beispielsweise sein: Thiodiäthanol, Thiodipropanol, Methylmercaptoäthanol, Mercaptoäthanol, Triäthanolamin, Dimethylaminoäthanol, Dimethylaminopropanol und andere Aminoalkohole. Es können aber auch cycloaliphatische Alkohole, wie beispielsweise Tetrahydrofurfurylalkohol, welche ein Heteroatom im Ring oder in den Seitenketten aufweisen, verwendet werden.

Diese Ester sind wasserlöslicher als die einfachen nichtflüchtigen Alkylester, und dies bewirkt bei der

209 657/256

Behandlung von tiefwurzelnden perennierenden schaft der Amide wird durch deren geringe Flüch-Pflanzen besondere Vorteile. Sie sind jedoch nicht so tigkeit noch weiter gesteigert, wobei noch hinzulöslich, als daß sie aus dem Boden rasch ausgelaugt kommt, daß die Amide weniger stark als die Säure werden können. Die Löslichkeiten einiger dieser aus dem Boden ausgelaugt werden und nicht so Ester der 2,3,6-Trichlorphenylessigsäure in Wasser 5 rasch in den Boden eindringen. Aus diesem Grunde bei 25° C sind in der folgenden Tabelle angegeben. sind sie besonders geeignet für eine lang andauernde

^teriüsierung des Bodens, insbesondere dann, wenn

Freie Säure . 9 16 g/l ^^e behandelte Fläche scharf begrenzt bleiben muß.

Methylester o]o79 g/l ^^e oben angegebenen Derivate und Salze der

Isobutylester o]oO64 g/1 10 2,3,6-Trichlorphenylessigsäure sind im allgemeinen

2-Äthylhexylester ".'. o]o031 g/l ^m einer Menge von ungefähr 5,6g/a oder mehr

Butyl-cellosolveester 0,12 g/l wirksam, und um deren Anwendung zu erleichtern,

»Carbowax-1500«-Ester (ein han- können gebräuchliche Verdünnungsmittel, wie bei-

delsübliches Polyäthylenglykol) .. unbegrenzt spielsweise Tön, Holzmehl, Fullererde, Sojabohnen

mischbar 15 mehl, oder ein flüssiger Trägerstoff, wie beispielsweise Wasser, Xylol, Kerosin, Alkohole oder Ketone,

Es wurde weiter gefunden, daß die Ester der aber auch andere Trägerstoffe verwendet werden, 2,3,6-Trichlorphenylessigsäure mit Phenol und sub- deren Auswahl von den Löslichkeiten der entsprestituierten Phenolen hinsichtlich der herbiciden chenden Verbindungen in diesen Stoffen, von Wirt-Wirkung und der Wirkungsdauer im Boden gegen- 20 schaftlichkeitsfragen oder davon abhängt, wie die über Estern der 2,3,6-Trichlorphenylessigsäure mit Verteilung des Herbicides erfolgen soll. Aus diesen aliphatischen Alkoholen bedeutende Vorteile be- Derivaten hergestellte Mischungen können Emulsitzen. Derartige Ester sind beispielsweise die Ester gatoren, wie beispielsweise Sorbitlaurat, Netzmittel, der 2,3,6-Trichlorphenylessigsäure mit Phenol, Kresol, wie beispielsweise Natriumalkylarylsulfonat, Na-Xylol oder anderen Alkylphenolen, mit Chlor- 25 triumalkylsulfonat und Natriumalkylsulfat, aber phenolen, Nitrophenolen, Naphtholen, Dioxyben- auch bei der Unkrautbekämpfung übliche Trägerzolen, Salicylsäure, Salicylaten und Oxybiphenylen. stoffe enthalten. Kombinationen der erfindungsge-Diese Aufzählung ist jedoch nicht einschränkend, mäßen Mittel zur Bekämpfung von Pflanzenwachssondern nur erläuternd. Es ist jedoch auch möglich, tum mit anderen derartigen bekannten Mitteln den aromatischen Substituenten so zu wählen, daß 30 können zwecks Erreichung eines gewünschten Kombidas nach Hydrolyse des 2,3,6-Trichlorphenylessig- nationseffektes hergestellt werden. Die erfindungssäureesters erhaltene Phenol im Boden und im gemäßen Verbindungen können mit Vorteil in Pflanzengewebe zusammen mit der bei der Hydrolyse ,Mischungen mit anderen, eine schnelle Vernichtung entstandenen 2,3,6-Trichlorphenylessigsäure auf der Unkräuter bewirkenden Mitteln verwendet Grund seiner Giftigkeit gegenüber Pflanzen das 35 werden.

Unkrautwachstum im gewünschten Ausmaß hemmt. Mischungen von schnell wirkenden, nach dem

Wasserlösliche Salze der 2,3,6-Trichlorphenyl- Aufkeimen der Pflanzen anzuwendenden Herbiessigsäure und die Säurehalogenide derselben sind ciden mit 2,3,6-Trichlorphenylessigsäure und deren vor dem Aufkeimen der Pflanzen in ihrer Wirksam- Derivaten, in denen die ersteren zur sofortigen keit von der freien Säure im wesentlichen nicht zu 40 Abtötung bereits vorhandener Unkräuter und die unterscheiden. Der hervorspringendste Vorteil der letzteren zur Verhinderung des Wiederaufkeimens wasserlöslichen Salze, beispielsweise des Natrium- verwendet werden, sind wünschenswert. Derartige oder des Dimethylammoniumsalzes der Säure, be- bekannte, schnell wirkende, nach Aufkeimen der steht in der bequemen und wirtschaftlichen Her- Pflanzen wirksame Herbicide sind beispielsweise stellungsweise wäßriger Lösungen derselben. Die 45 Natriumchlorat, Natriumchloratborat, Natriumtriweniger wasserlöslichen Salze von anderen Metallen chloracetat, Natrium-2,2-dichlorpropionat, 2,4-D, als Alkalimetallen zeigen einen erhöhten Widerstand 2,4,5-T, 2-(2,4-Dichlorphenoxy)-propionsäure, gegen Auslaugen. 2-(2,4,5-Trichlorphenoxy)-propionsäure, Aminotri-

Es wurde weiter gefunden, daß die 2,3,6-Trichlor- azol, naphthenbasisches Öl, Hexachloraceton, Octaphenylessigsäureamide für bestimmte Anwendungs- 50 chlorcyclohexenon und sind in Kombination mit fälle besonders günstige Eigenschaften besitzen. den erfindungsgemäßen Verbindungen besonders Die Amide der 2,3,6-Triehlorphenylessigsäure üben wirksam. Für die vollkommene Sterilisierung des nämlich dann, wenn diese Verbindungen auf die Bodens sind Kombinationen der 2,3,6-Trichlor-Pflanzenblätter gelangen, einen weniger schädlichen phenylessigsäure und deren Derivaten mit gegen Einfluß auf die Pflanzen aus als die Säure selbst' 55 perennierendes Gras wirksamen Herbiciden beson- oder ihre Ester. Dies liegt zum Teil in der höheren ders vorteilhaft. Einige solcher bekannter Herbicide Polarität und in der geringeren Fettlöslichkeit der sind beispielsweise p-Chlorphenyldimethylharnstoff, Amide, doch können auch biochemische Faktoren (3,4-Dichlorphenyl)-dimethylharnstoff, 2,4-Di-(äthylzur Erklärung dieses Unterschiedes herangezogen amino)-6-chlor-s-triazin, Natriumchlorat, Natrium-' werden. Diese Eigenschaft der Amide, kann nun, 60 trichloracetat, Ester der Trichloressigsäure, 2,2-diwie gefunden wurde, in der Praxis dazu ausgenutzt chlorpropionsaures Natrium und Ester der 2,2-Diwerden, die Bekämpfungen von Unkraut durch chlorpropionsäure.

2,3,6-Trichlorphenylacetamide noch vor dessen Auf- Die Herstellung der 2,3,6-Trichlorphenylessigsäure

keimen, beispielsweise auf Rasen oder in der Nach- ist nicht Gegenstand des Schutzbegehrens, barschaft von schmückendem Buschwerk, von 65 In den folgenden Beispielen wird die Verwendung Bäumen, stehenden Pflanzenkulturen oder anderen der 2,3,6-Trichlorphenylessigsäure u. dgl. als Mittel wertvollen Pflanzen, ohne Schädigung der Blätter zur Regelung des Pflanzenwachstums, insbesondere dieser Pflanzen vorzunehmen. Diese wertvolle Eigen- zur Unterdrückung desselben, beschrieben.

Um die den erfindungsgemäßen Verbindungen zukommende, das Pflanzenwachstum regelnde Wirkung zu bestimmen, wurde folgender Versuch durchgeführt: Gurkensamen wurden bei Raumtemperatur auf einem Cellulosekissen, welches mit wäßrigen Lösungen, Suspensionen oder Emulsionen der zu prüfenden Verbindungen getränkt war, gekeimt und die Verlangsamung des Wurzelwachstums gegenüber Blindversuchen 3 Tage nach der Aussaat der Samen auf dem Medium bestimmt und das Ergebnis in Prozent ausgedrückt.
Die Ergebnisse sind die folgenden:

Verlangsamung des Wachstums der Wurzeln von Gurken

Verbindung Prozentuale Verlangsamung bei der angegebenen Konzentration 33 ppm

64 ppm

128 ppm

2,3,6-Trichlorphenylessigsäure

Isopropyl^^o-trichlorphenylacetat

2-Äthylnexyl-2,3,6-trichlorphenylacetat

Tetrahydrofurfuryl^^o-trichlorphenylacetat

Carbitol^^o-trichlorphenylacetat

2-Oxyäthyl-2,3,6-trichlorphenylacetat

Triäthylenglykol-(mono)-2,3,6-tricülorphenylacetat

Phenyl-2,3,6-trichlorphenylacetat

2,3,6-Trichlorphenylacetamid

N-i-Oxyäthyl^^o-trichloiphenylacetamid

N^'-Bis-Äthylen^^o-trichlorphenylacetamid ...

2,3,6-Trichlorphenylthioacetamid

2,3,6-Trichlorphenylacetureid

2,3,6-Trichlorphenylacetohydrazid

Carbowax-lSOO^^o-trichlorphenylacetat

82
62
34
77
82
80
85
74
61
8
0
45
55
65
81

83
65
41
81
85
82
84
82
65
19
4
63
61
73
85

85 76 50 83 86 85 85 86 77 37 7 56 65 77 95

Handelsübliche Herbicide zu Vergleichszwecken:

4-Chlorphenyldimethylharnstoff 13

3,4-Dicnlorphenyldimethylharnstoff ... 30

2-Methyl-4-chlorphenoxyessigsäure .... 75

(ppm = Teile [pars] pro Million)

Diese Daten zeigen die große Streuung der Wirksamkeit der 2,3,6-Trichlorphenylessigsäure und der Ester und Amide der 2,3,6-Trichlorphenylessigsäure. Diese Wirksamkeiten der Verbindungen können bei der Anwendung durch die Art des Bodens, durch die Pflanzenart, durch die Wirkung von Mikroorganismen, durch Licht, von Hilfsmitteln und vielen anderen Faktoren noch zusätzlich beeinflußt werden, wie in den weiter unten angeführten Beispielen noch erläutert wird.

Um die 2,3,6-Trichlorphenylessigsäure und die verschiedenen Derivate der 2,3,6-Trichlorphenylessigsäure zu überprüfen, inwieweit sie wirksam sind, wenn sie vor dem Aufkeimen der Pflanzen angewendet werden, wurden auf sandigem Lehmboden abgesteckte und mit Fingergras, Kreuzkraut,' Kolbengras und rotem Sandkraut bewachsene FeIdparzellen nach der Aussaat, jedoch vor dem Aufkeimen der ausgesäten Unkrautarten, mit den in der folgenden Tabelle angegebenen Verbindungen besprüht. Die nach 3 Wochen beobachteten Ergebnisse sind in der untenstehenden Tabelle angegeben.

Wirkung auf Grasarten und breitblättrige Unkräuter vor deren Aufkeimen

Verbindung	Angewendete Menge (g/a)	Ausmaß der Wirkung Gras	Breitblättriges Unkraut
2,3,6-Trichlorphenylessigsäure 2,3,6-Trichlorphenylessigsäure 2,3,6-Trichlorphenylessigsäure 2,3,6-Trichlorphenylessigsäure Natrium-l^o-trichlorphenylacetat Natrium^^o-trichlorphenylacetat Natrium-2,3,6-trichlorphenylacetat Methyl^^o-trichlorphenylacetat Methyl^^o-trichlorphenylacetat Methyl^^o-trichlorphenylacetat N-Butyl^^o-trichlorphenylacetat N-Butyl-2,3,6-trichlorphenylacetat N-Butyl^^jo-trichlorphenylacetat Butyl-cellosolve^jo-trichlorphenylacetat Butyl-cellosolve^^o-trichlorphenylacetat Butyl-cellosolve^^o-trichlorphenylacetat	5,6 11,2 22,4 44,8 11,2 . 22,4 44,8 5,6 11,2 22,4 5,6 1-1,2 22,4 5,6 11,2 22,4	6 9 10 10 9 10 10 6 7 bis 8 9 7 6 bis 7 8 bis 9 7 7 bis 8 9 bis 10	6 bis 9 9 bis 10 10 10 9 bis 10 10 10 9 9 10 9 9 10 9 10 10

Verbindung

Ausmaß der Wirkung

Angewendete	Gras	Breitblättriges
Menge (g/a)		Unkraut
5,6	7 bis 8	9
11,2	9	9 bis 10
22,4	9 bis 10	10
5,6	8	9
11,2	9 bis 10	10
22,4	10	10
5,6	Obis I	O bis 1
11,2	Obisl	5 bis 6
44,8	Obis I	6 bis 7
5,6	Obis I	O bis 1
11,2	0 bis 1	5 bis 6
44,8	Obis I	6 bis 7
44,8	O bis 1	O
89,6	1 bis 2	O

Phenyl-^Sjo-trichlorphenylacetat

Phenyl-^Bjo-trichlorphenylacetat

Phenyl^^.o-trichlorphenylacetat

2,3,6-Trichlorphenylacetamid

N-Methyl^^ö-trichlorphenylacetamid .. N-Methyl^^o-trichlorphenylacetamid .. N-Methyl^^ö-trichlorphenylacetamid .. NjN-Diäthyl^^o-trichlorphenylacetamid NjN-Diäthyl^^o-trichlorphenylacetamid N,N-Diäthyl-2,3,6-trichlorphenylacetamid

N,N-Diallyl-2-chloracetamid

Bekannte handelsübliche Herbicide

- 0 = keine Schädigung; 1 bis 3 = geringe Schädigung; 4 bis 6 = mäßige Schädigung; 7 bis 9 = schwere Schädigung; 10 = vollständige Schädigung, keine oder nur abgestorbene Pflanzen.

■ Um die Wirkung der 2,3,6-Trichlorphenylessig- der darauffolgenden 30 Stunden fielen 7,62 cm Regen, säure und verschiedener ihrer Derivate an Getreide und weitere 12,7 cm Regen fielen innerhalb der zu erproben, wurde dieses in sandigem, mit Wasser 25 ersten Woche nach dem Versprühen. Die in der getränktem Boden ausgesät. Das Versprühen der folgenden Tabelle angeführten Ergebnisse wurden Verbindungen erfolgte einen Tag später. Innerhalb ermittelt, nachdem das Getreide etwa 15,0 bis

17,5 cm hoch stand.

Vergleich der schädigenden Wirkung von 2,3,6-Trichlorphenylessigsäure und deren Derivaten
auf Getreide in leichtem Boden bei feuchten Bedingungen

Verbindung

	11,2 g/a	Schädigung bei	33,6 g/a	44,8 g/a	67,2 g/a
5,6 g/a	3	22,4 g/a	, -	10	10
1 bis 2	Obis 1	3	4 bis 5	—	9
—: —	0	2 bis 3	0	—	1
—	0	0	Obis I	—	1
	0	0	Obis I	—	Obis I
—	Obis I

2,3,6-Trichlorphenylessigsäure

Methyl^^o-trichlorphenylacetat

N-Butyl-2,3,6-trichlorphenylacetat

Butyl-cellosolve^^o-trichlorphenylacetat 2,3,6-Trichlorphenylacetamid

10 = abgestorben; 9 bis 7 = schwere Schädigung; 6 bis 4 = mäßige Schädigung; 3 bis 1 = geringe Schädigung; 0 = keine Schädigung.

Versuchsfelder auf leichtem Boden wurden Anfang welches mindestens 3 Wochen nach dem Besprühen September in der Nähe von Wilson, New York, be- 45 keimte, gemacht, um die lang andauernde Wirkung sprüht. Die Beobachtungen wurden an rotem Sand- der untersuchten Verbindungen auf spätkeimende kraut, Senf und spätkeimendem ljährigem Gras, Unkrautarten zu erproben. Die Ergebnisse sind

folgende:

Vergleich der schädigenden Wirkung auf spätkeimende Unkräuter vor deren Aufkeimen

Verbindung

	Unkrautverhütung in Prozent	Senf	ljähriges Gras
angewendete Menge (g/a)	rotes Sandkraut	99	0
0,5	20	100	10
1	80	100	75 bis 80
2	100	100	100
4	100	50	10 bis 20
0,5	20	99	40
1	70	100	100
2	95	50	10 bis 20
0,5	30	90	40
1	60	100	70
2	100	10	Obis 5
0,5	80	100	75 bis 80
1	99	100	90
2	100

2,3,6-Trichlorphenylessigsäure

Methyl^^.o-trichlorphenylacetat

Methyl^^ö-trichlorphenylacetat

Methyl^^o-trichlorphenylacetat

N-Butyl-iAo-trichlorphenylacetat

N-Butyl^^o-trichlorphenylacetat ......

N-Butyl^^o-trichlorphenylacetat

Butyl-cellosolve^^o-trichlorphenylacetat Butyl-cellosolve^^o-trichlorphenylacetat Butyl-cellosolve^^jo-trichlorphenylacetat

Natürlich mit mehreren Arten von breitblättrigem Unkraut, hauptsächlich mit Melde, Kreuzkraut, rauhhaarigem Fuchsschwanz und verschiedenen 1jährigen Gräsern bewachsene Versuchsparzellen wurden gepflügt, geeggt und vor dem Aufkeimen der Pflanzen mit verschiedenen Derivaten der 2,3,6-Trichlorphenylessigsäure, in Mengen von 5,6 bis 33,6 g/a besprüht. Nach 6wöchigem anhaltend trockenem Wetter wurden die Versuchsparzellen untersucht. Die Bekämpfung der breitblättrigen Unkräuter in den Versuchsparzellen wurde mit 2,3,6-Trichlorphenylessigsäure, deren Dimethylammoniumsalz, 2,3,6-Trichlorphenylacetamid, Butylcellosolve^^o-trichlorphenylacetat, Tetrahydrofurfuryl-2,3,6-trichlorphenylacetat, 2-Oxyäthyl-2,3,6-trichlorphenylacetat und N-2-(Oxyäthyl)-2,3,6-trichlorphenylacetamid durchgeführt. In allen Versuchsparzellen zeigte sich, daß die Bekämpfung der Unkräuter bei einer angewendeten Menge der Verbindungen von 5,2 g/a, laut Zählung, zu einer Verminderung der Unkräuter auf 5 bis 10% und bei einer angewendeten Menge, von 33,6 g/a der obigen Verbindungen zu einer Verminderung bis auf weniger als 1% geführt hatte. Weitere, mit einem einen Monat alten Buchweizen, türkischen Bohnen, Hafer und Tomaten bestandene Versuchsparzellen wurden nach dem Aufkeimen der Pflanzen mit denselben Verbindungen in einer Menge von 33,6 g/a besprüht und die Versuchsparzellen 3 Wochen später untersucht. Die 2,3,6-Trichlorphenylessigsäure, deren Dimethylammoniumsalz, das Butylcellosolve^^o-trichlorphenylacetat, Tetrahydrofurfuryl-2,3,6-trichlorphenylacetat und 2-Oxyäthyl-2,3,6-trichlorphenylacetat zeigten in allen Versuchsparzellen eine starke Verhinderung des Wachstums dieser Pflanzen. Das 2,3,6-Trichlorphenylacetamid übte nur einen geringen Einfluß auf das Wachstum von Tomaten, türkischen Bohnen und Buchweizen aus. Das N-(2-Oxyäthyl)-2,3,6-trichlorphenylacetamid zeigte in den Versuchsparzellen keinen wesentliehen Einfluß auf das Wachstum von Buchweizen, Tomaten oder Bohnen. Dieses Beispiel zeigt den Vorteil der Amide, welche nahezu keinen schädlichen Einfluß auf Feldfrüchte besitzen, wenn sie nach dem Aufkeimen derselben angewendet werden.

In einer weiteren Reihe von Versuchen wurde ein Gebiet verwendet, welches natürlich mit einer Anzahl von 1jährigen Grasarten bewachsen war. Die Versuchsparzellen wurden geeggt, mit den verschiedenen zu untersuchenden Wirkstoffen besprüht und nach 6 Wochen untersucht. Die Ergebnisse waren die folgenden:

55

	Ange	Verhinderung
	wendete	des Wachstums
Verbindung	Menge	in Prozent
	(g/a)	von ljährigem Gras
		(Durchschnitt)
N-Butyl-2,3,6-trichlor-	22,4
phenylacetat		70
Butyl-cellosolve^^o-tri-	5,6
chlorphenylacetat		40
Butyl-cellosolve-^^-tri-	11,2
chlorphenylacetat		75 bis 80
Butyl-cellosolve-2,3,6-tri-	22,4
chlorphenylacetat ....	90

Die obigen Beispiele zeigen deutlich die länger andauernde Wirkung eines Alkoxyalkylesters im' Vergleich zu den niederen Alkylestern.

Versuchsparzellen, welche mit Melde, rauhhaarigem Fuchsschwanz und Kreuzkraut bewachsen waren, wurden gepflügt, geeggt und noch vor dem Aufkeimen der Pflanzen mit verschiedenen Estern in Mengen von 5,2 g bis 44,8 g/a besprüht. Die Versuchsparzellen wurden 6 Wochen später untersucht. Die Ergebnisse sind in der folgenden Tabelle wiedergegeben.

30 2,3,6-TrichJorphenylessigsäureester

g/a

Isopropylester 5,6

N-Butylester 5,6

2-Äthylhexylester 5,6

Laurylester 5,6

Carbitolester 5,6

Carbowax-350-ester ... 5,6
Carbowax-750-ester ... 5,6

Isopropylester 44,8

N-Butylester 44,8

2-Äthylhexylester 44,8

Laurylester 44,8

Carbitolester 44,8

Carbowax-350-ester ... 44,8
Carbowax-750-ester ... 44,8

Durchschnittliche

Verhinderung

des Wachstums

breitblättriger Unkräuter

20 bis 30 20 bis 30 10 bis 20 10 bis 20 40 bis 50 30 bis 40 30 bis 40

100

90 bis 95 50 bis 60 40 bis 50

100

	Ange	Verhinderung des Wachstums
Verbindung	wendete Ayfonna	in Prozent
	Menge	von ljährigem Gras
	(g/aJ	(Durchschnitt)
Methyl-^.o-trichlor-
phenylacetat	5,6	10 bis 20
Methyl^^o-trichlor-
phenylacetat	11,2	40
Methyl-^.o-trichlor-
phenylacetat	22,4	75
N-Butyl^^o-trichlor-
phenylacetat	5,6	10 bis 20
N-Butyl-2,3,6-trichlor-
phenylacetat	11,2	'40

_ Unkrautzählung im Versuchsabschnitt χ 100 Unkrautzählung im Vergleichsabschnitt

Dieses Beispiel zeigt die Abnahme der Wirksamkeit, wenn durch Verwendung gewöhnlicher Alkylgruppen höheren Molekulargewichts der Versuch gemacht wird, die Flüchtigkeit zu verringern und wie diese Abnahme der Wirksamkeit durch Verwendung von Alkylgruppen mit Heteroatomen in der Kette vermieden werden kann.

In einer weiteren Reihe von auf Feldern durchgeführten Bewertungsversuchen wurden natürlich mit Melde, rauhhaarigem Fuchsschwanz und Kreuzkraut bewachsene Versuchsparzellen gepflügt, geeggt, vor dem Aufkeimen der Pflanzen besprüht und 2 Monate später untersucht.

209 6577256

	Ange	Wachstums
	wendete Menge	verhütung
Verbindung	(g/a)	breitblättriger Unkräuter
		(Durchschnitt)
Lauryl-2,3,6-trichlor-	5,6
phenylacetat ........		10 bis 20
Äthylenglykol-2,3,6-tri-	5,6
chlorphenylacetat ....		80 bis 90
Triäthylenglykol-2,3,6-tri-	5,6
chlorphenylacetat		80 bis 90
Butyl-cellosolve^^o-tri-;	5,6
chlorphenylacetat ...		95 bis 100
Butoxyäthoxypropyl-
2,3,6-trichlorphenyl-	5,6
acetat		75 bis 85
Tetrahydrofurfuryl-
2,3,6-trichlorphenyl-	5,6
acetat	90 bis 95

Verbindung 5	Ange wendete Menge (g/a)	Wachstums verhütung breitblättriger Unkräuter (Durchschnitt)
Polypropylenglykol- 2,3,6-trichlorphenyl- acetat IO	5,6	60 bis 70

Natürlich mit Melde, rauhhaarigem Fuchsschwanz, Wegerich und Quecke bewachsene Versuchsfelder wurden gepflügt, geeggt, mit englischem Raygras besät und gegen Frühlingsende mit verschiedenen Wirkstoffen in einer Menge von 11,2 g/a besprüht. Nach Ablauf von 2 Monaten, während welcher heftiger Regen fiel, wurden die Versuchsparzellen untersucht und die unten angegebenen Ergebnisse

20 erhalten.

Durchschnittliches Zählergebnis bei Unkräutern gegenüber Vergleichsabschnitten in Prozent

Verbindung	Weißer Gänsefuß	Kreuzkraut	Quecke	Wegerich ,	Ausdauernder Winterlolch
Phenyl^Sjo-trichlorphenylacetat 2-Oxyäthyl-2>3,6-trichlorphenylacetat 2-Butoxyäthyl-2,3,6-trichlorphenylacetat Natrium^^o-trichlorphenylacetat 2,3,6-Trichlorphenylessigsäure p-Ghlorphenyldimethylharnstoff (handelsübliches Herbicid) Vergleichsversuch	5 40 20 20 bis 30 20 bis 30 20 100	0 ' 5 0 0 0 10 100	5 20 10 20 20 20 100	0 0 10 0 0 90 100	30 60 60 60 50 10 100

Durch diese Ergebnisse wird die hohe Wirksamkeit der Phenylester auf breitblättrige Unkräuter und samentragendes Gras bewiesen.

Natürlich mit Quecke und anderen 1jährigen Gräsern bewachsene Versuchsparzellen wurden gepflügt, geeggt und besprüht. Während des folgenden Monats, nach dessen Ablauf die Versuchsparzellen untersucht wurden, fiel äußerst wenig Regen. In diesem Falle unterdrückte Phenyl^^ö-trichlorphenylacetat, in einer Menge von 44,8 g/a angewendet, nur etwa 50% des 1jährigen Grases, Oxyphenyl-2,3,6-trichlorphenylphenylacetat unterdrückte jedoch den Pflanzenwuchs zu 100%. Dieses Beispiel zeigt, daß die Anwesenheit einer Hydroxylgruppe unter solchen trockenen Bedingungen von besonderem Vorteil und Nutzen ist.

Derivate der 2,3,6-Trichlorphenylessigsäure, welche gegen Hydrolyse im Boden besonders Widerstandsfähig sind, sind, wie festgestellt wurde, als Herbicide wenig nützlich. Solche Derivate sind beispielsweise das N,N'-Bis-methylenamid und das Nitril der 2,3,6-Trichlorphenylessigsäure.

Die ebenfalls als Herbicid vorgeschlagene 2,4,5-Trichlorphenylessigsäure besitzt gegenüber der 2,3,6-Trichlorphenylessigsäure, in denselben Mengen angewendet wie letztere, keinerlei Wirkung auf das Wachstum von Unkrautarten und Nutzfrüchten, einschließlich auf das Wachstum der Wurzel derselben.

Es wurden Gewächshausversuche durchgeführt, bei welchen vor dem Aufkeimen oder nach dem Aufkeimen von auf Versuchsparzellen ausgesäten Unkrautarten 2,3,6-Trichlorphenylessigsäure bzw. 2,4,5-TrichlorphenyIessigsäure versprüht wurde. Einen Monat nach dem Versprühen wurde durch Zählung der abgetöteten Pflanzen die Wirksamkeit der in Frage kommenden Verbindungen als Herbicide bestimmt. Es konnte dabei festgestellt werden, daß die 2,4,5-Trichlorphenylessigsäure gegenüber der 2,3,6-Trichlorphenylessigsäure, beide in Mengen von 22,4 g/100 m² angewendet, keinerlei Wirksamkeit besaß, und diese Tatsache ist in den beiden folgenden Tabellen zahlenmäßig belegt.

Tabelle I
Versprühen vor dem Aufkeimen der Pflanzen

Unkraut

Amerikanische
Säckelblume

Melde

Portulack ....

Kornrade oder
Taumellolch

o/o Abgetötete Pflanzen bei einer

angewendeten Menge von

22,4 g/100 ην*

Wirkung der
2,3,6-Trichlorphenylessigsäure

100

Wirkung der
2,4,5-Trichlorphenylessigsäure

0 0 0

Tabelle II
Versprühung nach dem Aufkeimen der Pflanzen

Unkraut

Amerikanische
Säckelblume

Melde

Portulack ....

Kornrade oder
Taumellolch

o/_o Abgetötete Pflanzen bei einer
angewendeten Menge von
22,4 g/100 m2

Wirkung der
2,3,6-Trichlorphenylessigsäure

100
88

Wirkung der

2,4,5-Trichlor-

phenylessigsäure

0 0 0

Auch bei der Durchführung von Versuchen zur Bestimmung der Wirksamkeit der beiden isomeren Trichlörphenylessigsäuren auf Nutzfrüchte, Unkrautarten und auf die Wurzeln derselben zeigten sich die in der folgenden Tabelle angegebenen Wirkungen, wobei als Nutzfrüchte Mais, Erbsen, Zwiebeln, Rettich, Gurken, Runkelrüben, Lattich, Bohnen

und Karotten und als Unkrautarten Fingergras, Roggentrespe, Kolbengras, Senf, amerikanische Säckelblume, Melde, Hasenampfer, Portulack, Kornrade oder Taumellolch und Distel mit den entsprechenden isomeren Säuren behandelt wurden.

Tabelle III

Vergleichende Bewertung der herbiciden
Eigenschaften

Nutzfrüchte

!5 Unkraut ...

Wurzeln ...

2,3,6-Trichlorphenylessigsäure

mittlere Wirkung
starke Wirkung
starke Wirkung

2,4,5-Trichlorphenylessigsäure

keine Wirkung
keine Wirkung
keine Wirkung

Wie aus den vorhergehenden Beispielen im ganzen gesehen hervorgeht, besitzen die Derivate der 2,3,6-Trichlorphenylessigsäure Eigenschaften, die sie für die Verwendung als Herbicide besonders geeignet machen.

Die angeführten Verbindungen und deren Anwendung gemäß der Erfindung sind lediglich als Beispiele angeführt worden, und der Fachmann kann, ohne aus dem Rahmen der Erfindung zu treten, ohne weiteres entsprechende Abänderungen treffen.

Claims

PATENTANSPRUCH:

Mittel zur Regelung, insbesondere Unterdrückung, des Pflanzenwachstums, enthaltend Trichlorphenylessigsäure, ihre Salze, Ester, Amide oder Halogenide, dadurch gekennzeichnet, daß sie einen Gehalt an 2,3,6-Trichlorphenylessigsäure oder ihrer Verbindungen und gegebenenfalls einen solchen an Trägerstoffen oder anderen das Pflanzenwachstum
aufweisen.

beeinflussenden Mitteln

In Betracht gezogene Druckschriften:
Österreichische Patentschrift Nr. 167 294;
schweizerische Patentschrift Nr. 257 640;
USA.-Patentschrift Nr. 2 444 905.