DE1027511B

DE1027511B - Farbenphotographisches Mehrschichtenmaterial

Info

Publication number: DE1027511B
Application number: DEE14357A
Authority: DE
Inventors: Scheuring Session Fierke; Homer William John Cressman
Original assignee: Eastman Kodak Co
Current assignee: Eastman Kodak Co
Priority date: 1956-10-12
Filing date: 1957-07-03
Publication date: 1958-04-03
Also published as: FR1212029A; BE561521A; US2947628A; GB878514A

Description

Die Erfindung betrifft einen farbenphotographischen Mehrschichtenfilm mit eingelagertem Lichtfilter.

Bei der üblichen Anordnung von photographischen Dreischichtenfilmen wird die rotempfindliche Emulsionsschicht in der Nähe des Trägers vergossen. Darauf folgt die grünempfindliche Emulsionsschicht und die blauempfindliche Emulsionsschicht. Normalerweise wird in der rotempfindlichen Schicht ein Blaugrünfarbstoff, in der grünempfindlichen Schicht ein Purpurfarbstoff und in der blauempfindlichen Schicht ein Gelbfarbstoff erzeugt. Es ist bekannt, daß zur Verbesserung der Bildauflösung hiervon abweichende Anordnungen der Farbempfindlichkeiten verwendet werden können, indem entweder die rotempfindliche Schicht oder die grünempfindliche Schicht als äußerste Schicht vergossen wird. Es ist weiterhin bekannt, daß die Bildauflösung oder Schärfe des erzielten Farbbildes zum großen Teil von dem Blaugrünbild und dem Purpurbild bestimmt wird und daß die Gesamtbildauflösung verbessert werden kann, wenn die drei Emulsionsschichten so angeordnet werden, daß die das Blaugrünbild oder das Purpurbild enthaltende Schicht außen liegt, während die den Gelbfarbstoff enthaltende Schicht in der Nähe des Trägers liegt oder am weitesten entfernt von dem die Belichtung hervorrufenden einfallenden Licht ist. Diese Anordnung ist beispielsweise in den USA.-Patentschriften 1 867 301 und 1 871 479 beschrieben.

Wenn die umgekehrte Farbempfindlichkeitsanordnung angewendet wird, ist es häufig erforderlich, daß eine blauempfindliche, in der Nähe des Trägers liegende Emulsionsschicht verwendet wird, die eine höhere Empfindlichkeit für Blaulicht aufweist, als dies der Fall ist, wenn die blauempfindliche Schicht als Außenschicht angeordnet ist. Es zeigte sich, daß aus diesen oder anderen Gründen die blauempfindliche Emulsionsschicht die Neigung zeigt, die roten und grünen Lichtkomponenten, die nach Durchtritt durch die oberen Schichten auf sie fallen, diffus zu zerstreuen, so daß ein Teil des Lichtes in die oberen Schichten zurückreflektiert wird, wodurch die Gesamtbildauflösung des erzielten Bildes herabgesetzt wird. Diese Lichtzerstreuung in der Bodenschicht des Films stellt einen schweren Nachteil bei den Filmen dar, bei denen diese Farbenempfindlichkeitsanordnung verwendet wird. Gemäß der Erfindung soll nun eine neue Maßnahme zur Verhinderung einer Lichtstreuung in farbenphotographischen Mehrschichtenfilmen, und zwar entweder von Licht, das zu den weiter unten gelegenen Emulsionsschichten durchtritt, oder von Licht, das von den unteren Emulsionsschichten auf die oberen Emulsionsschichten reflektiert wird, vorgeschlagen werden. Insbesondere sollen dadurch die Vorteile, die sich beim Vergießen der grünempfindlichen oder rotempfindlichen Emulsionsschicht als äußerste Schicht in einem Mehrschichtenfilm ergeben, gewahrt bleiben, und weiterhin Farbenphotographisches
Mehrschichtenmaterial

Anmelder:

Eastman Kodak Company,
Rochester, N. Y. (V. St. A.)

Vertreter: Dr.-Ing. W. Wolff, Patentanwalt,
Stuttgart N, Lange Str. 51

Beanspruchte Priorität:
V. St. v. Amerika vom 12. Oktober 1956

Scheuring Session Fierke
und Homer William John Cressman, Rochester, N. Y.

(V. St. A.),
sind als Erfinder genannt worden

sollen gleichzeitig die Nachteile einer von der blauempfindlichen Emulsionsschicht hervorgerufenen Lichtstreuung vermindert oder überwunden werden.

Dies wird gemäß der Erfindung im wesentlichen dadurch erreicht, daß mindestens in eine der Schichten, beispielsweise in eine oder mehrere der Emulsionsschichten oder in eine Zwischenschicht aus einem organischen Kolloid, eine ein latentes Innenkornbild erzeugende Halogensilberemulsion eingelagert wird, an die ein kein Bild erzeugender optischer Sensibilisierungsfarbstoff für Halogensilber adsorbiert ist, der bis zu 100% des Lichtes absorbiert, für die jede über der Farbstoffschicht liegende Emulsionsschicht empfindlich ist, jedoch im wesentlichen kein Licht, für das eine Emulsionsschicht unterhalb der Farbstoffschicht empfindlich ist. Wenn die blauempfindliche Schicht unten angeordnet ist, kann der Farbstoff in dieser Schicht einen Großteil des sichtbaren Lichtes, für das die grün- und rotempfindlichen Emulsionen empfindlich sind, und einen kleineren Teil blaues Licht absorbieren. Dementsprechend können die grünempfindliche und die rotempfindliche Emulsion sowohl Grünlicht absorbierende als auch Rotlicht absorbierende Farbstoffe oder lediglich Grünlicht absorbierende oder Rotlicht absorbierende

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3 4

Sensibilisierungsfarbstoffe, die der ein latentes Innenkorn- Einwirkung von blauem Licht oder violettem Licht auf

bild erzeugenden Emulsionskomponente zugeordnet sind, diese Schichten verhindert werden. Dies kann bewerk-

enthalten. Weiterhin können die Emulsionsschichten stelligt werden, indem als Bodenschicht eine blauemp-

farbstofferzeugende Verbindungen enthalten, die mit den findliche Emulsion verwendet wird, die eine weit höhere

Oxydationsprodukten eines Farbentwicklers zwecks Er- 5 Blauempfindlichkeit als die grünempfindliche oder rot-

zeugung von Farbstoffen umsetzbar sind. Im allgemeinen empfindliche Emulsion aufweist, und indem der gesamte

wird die farberzeugende Verbindung in jeder Emulsion Film durch ein Gelbfilter belichtet wird, das so viel

so gewählt, daß die erzielten Farbstoffbilder der Emp- blaues Licht, wie die oberen Schichten empfindlich sind,

findlichkeit der Emulsionsschicht komplementär sind. jedoch nicht sämtliches blaues Licht, für das die Grund-Die ein latentes Innenkornbild erzeugende Emulsions- ίο schicht empfindlich ist, absorbiert. Es können jedoch

komponente der rotempfindlichen Emulsionsschicht oder auch in den oberen Schichten Emulsionen verwendet

der grünempfindlichen Emulsionsschicht oder der werden, die hauptsächlich aus Chlorsilber bestehen, das

Zwischenschicht hat die Funktion, das Abwandern der eine sehr geringe Empfindlichkeit in dem sichtbaren

Farbstoffe von Korn zu Korn in der Emulsionsschicht Blaulichtbereich aufweist. Die Emulsionsschichten ent- oder von Emulsion zu Emulsion zu verhindern. *5 halten Kuppler, wie sie beispielsweise aus der USA.-

Da die ein latentes Innenkornbild erzeugenden Emul- Patentschrift 2 322 027 bekannt sind, sionen nicht in den Oberflächenentwicklern, wie sie zur Bei einer bevorzugten Ausführungsform des Gegen-Entwicklung von den beschriebenen Farbfilmen ver- Standes der Erfindung ist die blauempfindliche Schicht wendet werden, entwickelbar sind, stören sie nicht bei eine Bromsilber- oder Chlorbromsilberemulsionsschicht, der Bildung der Farbbilder in den Emulsionsschichten. 20 die für sichtbares Licht empfindlich ist und die einen Da diese Innenkornemulsionen aus den Filmen in den zur Bildung eines gelben Farbstoffes geeigneten Kuppler Behandlungslösungen, beispielsweise im Fixierbad, leicht enthält. Die rotempfindliche Emulsion und die grünentfernbar sind, wird also bei der üblichen Behandlung empfindliche Emulsion sind Chlorsilber- oder Chlorbromdes photographischen Materials die färbende Substanz Silberemulsionen, die für sichtbares blaues Licht veraus den Emulsionsschichten zusammen mit einer solchen 25 hältnismäßig unempfindlich sind und die Kuppler ent-Innenkornemulsion entfernt. halten, die einen Blaugrünfarbstoff bzw. einen Purpur-

Ein Vorteil, der sich aus der Verwendung der latenten farbstoff bilden.

Innenkornemulsionen ergibt, an die rotabsorbierende oder Die optischen Sensibilisierungsfarbstoffe für das Hagrünansorbierende Sensibilisierungsfarbstoffe absorbiert logensilber, welche an den Innenkornbildemulsionen adsind, liegt darin, daß infolge von Verwendung von nicht 30 sorbiert sind, weisen verhältnismäßig enge Absorptionsabwandernden Farbstoffen mit engem Absorptionsbe- banden hauptsächlich in dem grünen Spektralbereich reich die Gesamtempfindlichkeit der Emulsionen höher oder rotem Spektralbereich auf. Die Farbstoffe sind sehr liegt, beispielsweise bei 0,6 bis 1,8 log E, als wenn in stark an die Innenkornbildemulsion adsorbiert. Geeignet breiten Bändern absorbierende und weniger diffusions- sind die leichtlöslichen Cyaninfarbstoffe, welche /?-Naphfeste Sensibilisierungsfarbstoffe zum Färben der Emul- 35 thothiazol-, 5-Phenylbenzotriazol-, 5-Chlorbenzotriazolsionsschichten verwendet werden. und 5-Phenylbenzoxyzolkerne enthalten, sowie die Hemi-In der Zeichnung sind im Querschnitt zwei Aus- cyanide, Hemioxanole und Merocyanine, insbesondere führungsformen des Gegenstandes der Erfindung darge- teilweise löslich gemachte Merocyanine, von denen stellt. später Beispiele angegeben werden. Die vorstehend er-Fig. 1 zeigt einen Träger 10, z. B. einen Cellulose- 40 wähnten Farbstoffe haben den Vorteil, daß sie, wenn sie esterblankfilm, mit einer blauempfindlichen Emulsions- in geeigneter Konzentration (Beispiele 1 bis 5) unmittelschicht 11, einer rotempfindlichen Emulsionsschicht 12, bar in einer entsprechenden Emulsionsschicht enthalten welche einen blaugrünen rotabsorbierenden Sensibilisie- sind, nur bis zu 75 °/₀ desjenigen Lichtes absorbieren, für rungsfarbstoff, adsorbiert an eine ein latentes Innenkorn- das diese Emulsionsschicht empfindlich ist. bilderzeugende Emulsion, enthält, und einer grünemp- 4-5 Ein latentes Innenkornbild erzeugende Halogensilberfindlichen Emulsionsschicht 13, die einen purpurnen emulsionen, an die Sensibilisierungsfarbstoffe absorbiert grünabsorbierenden Sensibilisierungsfarbstoff, absorbiert sind, sind in der Technik wohlbekannt. Diese Innenkornan einer solchen Innenkornbildemulsion, enthält. bildemulsionen sind Emulsionen, die die latenten Bilder Fig. 2 zeigt einen Träger 10 mit lichtempfindlichen in der Hauptsache innerhalb der Halogensilberkörner Emulsionsschichten 14, 15 und 11, die für rotes, grünes 50 bilden. Eine solche Innenkornbildemulsion, wie sie bei- bzw. blaues Licht empfindlich sind, mit einer kolloidalen spielsweise auf den S. 296 und 297 von Mees, »The Silberfilterschicht 16 und einer Schicht 17, die einen pur- Theory of the Photographic Process«, 1942, angeführt purroten optischen Sensibilisierungsfarbstoff, adsorbiert ist, eignet sich bei dem Gegenstand der Erfindung bean ein latentes Innenkornbild erzeugendes Halogensilber, sonders. Die meisten dieser Innenkornbildemulsionen enthält. 55 sind Bromjodsilberemulsionen mit hohem Jodidgehalt, Der gemäß einer bevorzugten Ausführungsform des vorzugsweise mit einem Jodidgehalt von wenigstens 10 Gegenstandes der Erfindung verwendete Film besteht bis 20 °/₀. Eine Emulsion dieser Gattung ist beispielsweise aus einem geeigneten Träger, z. B. aus Celluloseester, die sogenannte »Burtonemulsion«, die einen Jodsilbereinem synthetischen Kunstharz oder Papier, der auf gehalt von etwa 40 °/₀ des Gehaltes an Halogensilber hat. einer Seite geeignete Unterlagschichten und eine darauf 60 Es ist jedoch nicht unbedingt erforderlich, daß die Emulvergossene blauempfindliche Halogensilberemulsions- sion Silber] odid enthält.

schicht aufweist. Darauf folgen eine grünempfindliche Die »Burtonemulsion« ist beispielsweise in Wall,

und eine rotempfindliche Halogensilberemulsionsschicht, ^»Photographic Emulsions«, 1929, S. 52 und 53, beschrie-

von denen jede von beiden außen liegen kann, obwohl ben und wird folgendermaßen hergestellt: bevorzugt wird, die grünempfindliche Emulsionsschicht 65

als letzte oder äußerste Schicht zu vergießen. Da die grün- » empfindliche Halogensilberemulsion und die rotempfindliche Halogensilberemulsion zusätzlich zu den Spektral- Silbernitrat 100 g

bereichen, für die sie optisch sensibilisiert sind, für blaues Wasser 500 ecm

Licht oder violettes Licht empfindlich sind, muß die 7° Ammoniak bis zur Bildung einer Idaren Lösung

Kaliumbromid 80 g

Kaliumiodid 50 g

weiche Gelatine 30 g

Wasser 1000 ecm

C
Trockene Gelatine 250 g

B wird auf 70⁰C erhitzt und A unter fortwährendem Schütteln kalt B zugegeben. Man digeriert 20 Minuten bei 5O⁰C und läßt langsam abkühlen. C wird nach 20 Minuten Quellung in Wasser zugegeben. Anschließend wird gewässert und geschmolzen. Die Emulsion wird dann abgesetzt und gewaschen.

Eine Innenkornbildemulsion, wie sie in der USA.-Patentschrift 2 592 250 beschrieben ist, ist für den Gegenstand der Erfindung besonders brauchbar. Diese Emulsion wird hergestellt, indem zuerst in Abwesenheit von Ammoniak und in einer oder in mehreren Stufen Silbersalzkörner gebildet werden, die wenigstens zum Teil aus einem Silbersalz bestehen, das in Wasser mehr löslich ist als Silberbromid. Anschließend wird das Korn in Bromsilber oder Bromjodsilber übergeführt. Wenn der Silberjodidgehalt der Emulsion unter 6%, gerechnet auf die Gesamtmenge des Halogensilbers, liegt, wird das Korn mit einer Jodidverbindung behandelt, um das Silberjodid wenigstens auf 6% zu bringen. Anschließend wird vorzugsweise in Abwesenheit von Ammoniak gereift, dann werden ein Teil der löslichen Salze oder die gesamten löslichen Salze ausgewaschen. Anschließend werden lösliche Salze, z. B. lösliches Chlorid oder Bromid, zugegeben. Ein Beispiel einer auf diese Art und Weise hergestellten Emulsion ist folgendes:

4 Minuten bei 20°C in einem üblichen »Oberflächenentwickler« (Beispiel I) entwickelt wird, eine maximale Schwärzung nicht über ein Drittel der maximalen Schwärzung liefert, welche erzielt wird, wenn dieselbe Emulsion in gleicher Weise belichtet und 3 Minuten bei 20° C in einem »Innenkornentwicklen? (Beispiel II) entwickelt wird. Vorzugsweise ist die mit dem Oberflächenentwickler erzielte maximale Schwärzung nicht größer als ein Zehntel der maximalen Schwärzung, die erreicht wird,

ίο wenn dieselbe Emulsion in einem Innenkornentwickler entwickelt wird. Umgekehrt ausgedrückt, liefert eine latente Innenkornbildemulsion, wenn sie in einem »Innenkornentwickler ..· (Beispiel II) entwickelt wird, eine maximale Schwärzung von wenigstens dem Fünffachen und vorzugsweise wenigstens dem Zehnfachen der maximalen Schwärzung, die erzielt wird, wenn dieselbe Emulsion in derselben Weise belichtet wird und in einem »Oberflächenentwickler«- (Beispiel I) entwickelt wird. Ein üblicher Entwickler der »Oberflächengattung«, d. h. ein Entwickler, der ein Bild lediglich an der Oberfläche der Körner einer solchen Innenkornbildemulsion entwickelt, ist folgender:

Beispiel I

p-Oxyphenylglycin 10g

Natriumcarbonat (Kristalle) .... 100 g

Wasser auf 1 1

Entwicklungszeit 4 Minuten bei 20⁰C

Ein Entwickler der »Innenkorngattung« d. h. ein solcher, der ein Bild im Inneren der Körner einer latenten Innenkornbildemulsion entwickelt, ist folgender:

Lösung Nr. 1 Inerte Gelantine KCl	20 g 20 g 560 ecm
Wasser	100 g
Lösung Nr. 2 KCl	520 ecm
Wasser	195 g 520 ecm
Lösung Nr. 3 AgNO,	160 g
Wasser	40 g 500 ecm
Lösung Nr. 4 KBr
KT
Wasser

bei 40⁰C

bei 45⁰C

bei 45°C

bei 45" C

Man läßt die Lösungen Nr. 2 und Nr. 3 gleichzeitig in die in einem Gefäß befindliche Lösung Nr. 1 laufen, wozu man 90 Sekunden verwendet. Dann wird 1 Minute bei 45⁰C gereift. Anschließend wird die Lösung Nr. 4 zugegeben und 20 Minuten bei 45° C gereift. Anschließend werden 235 g inerte Gelatine (trocken) zugegeben. Danach wird 15 Minuten bei 45° C gereift, wobei die Gelatine sich löst. Nach dem Absetzen und Schnitzeln der Emulsion wird sie gewaschen, bis sie von sämtlichem löslichem Bromid frei ist. Daraufhin werden etwa 150 ecm einer 10%igen Lösung von KCl (Gewichtsprozent) zugegeben. Es wird mit Wasser auf 3 ¹I₂ 1 aufgegossen. Anschließend können der geschmolzenen Emulsion beispielsweise die später beschriebenen, gerbenden Entwicklersubstanzen zugegeben werden.

Eine Halogensilberemulsion dieser Innenkornbildgattung kann definiert werden als eine Emulsion, die, wenn sie unter einer Lichtintensitätsskala für eine feststehende Zeit zwischen ¹Z₁₀₀ und 1 Sekunde belichtet und

35

Beispiel II

Hydrochinon 15 g

Monomethyl-p-aminophenolsulfat 15 g

Natriumsulfit (wasserfrei) 50 g

Kaliumbromid 10 g

Natriumhydroxyd 25 g

Natriumthiosulfat (Kristalle) .... 20 g

Wasser auf 1 1

Entwicklungszeit 3 Minuten bei 20⁰C

Die folgenden Beispiele dienen der weiteren Erläuterung der Erfindung:

Beispiel 1

Rotempfindhche Emulsion, die einen an die Innenkornbildemulsion adsorbierten Rotabsorptionssensibilisierungsfarbstoff enthält

Eine auf 40⁰C vorgewärmte Mischung aus 616 g einer Innenkornbildemulsion, die nach dem Verfahren der USA.-Patentschrift 2 592 250 hergestellt worden war und die 239 g Gelatine je Mol Halogensilber mit einem Gesamtgewicht von 3080,0 g je Mol und 6 ecm einer 7¹/₂°/₀igen Saponinlösung enthielt, wurde unter Rühren mit einer Methanollösung (120 ecm) von 60 mg 3,3'-Dimethyl-9-phenyl-4,5;4',5'-dibenzothiacarbocyninbromid versetzt. Das Ganze wurde 15 Minuten bei 4O⁰C gerührt. Das Gesamtgewicht betrug 691,0 g.

178 g dieser den rotabsorbierenden Thiacarbocyaninfarbstoff enthaltenden Emulsion wurden anschließend einer Mischung aus folgenden Materialien zugegeben:

41,0 g einer Blaugrünkupplerdispersion, die 3,6 g 1-Oxy-2 - [(2,4 - diamylphenoxy) - η - butyl] - naphthamid, 0,45 g 2-Hexadecyl-S-methylhydrochinon, 8,1 gdi-n-Butylphthalat, 24,6 g 10°/₀ige aschenfreie Gelatinelösung und 3,05 ecm einer 5 °/_oigen Alkanol-B-Netzmittellösung ent-

70 hielt.

7 8

214 g einer rotsensibilisierten Chlorbromidemulsion Beispiel 3

(80% Chlorsilber, 20% Bromsilber), die 239 g Gelatine _ , . ,_. , _ . . ,. . _A , , .

je Mol Halogensilber im Gesamtgewicht von 4280 g je Rotempfindliche Emulsion die einen rotabsorbierenden Mol enthielt Sensibilisierungsfarbstoff enthalt, welcher an eine

0,00895 g'Benzothiazolmethjodid in 5,3 ecm Wasser, 5 Innenkornbildemulsion adsorbiert ist

0,141 g Muccochlorsäure in 5,2 ecm Wasser, 15 ecm Das Verfahren gemäß Beispiel 2 wurde wiederholt,

7¹/₂%ige Saponinlösung, Wasser auf ein Gesamtgewicht wobei jedoch als rotabsorbierender Farbstoff in der latenvon 525 g. ten Innenkornbildemulsion der Sensibilisierungsfarbstoff

Die den Blaugrünfarbstoff bildenden Kuppler ent- S.S'-Diäthyl-S.S'^-triphenylthiacarbocyanin-p-toluolsulhaltende rotempfindliche Emulsion kann auf einen io fonat verwendet wurde. Wenn die Emulsion in einem Farb-Blankfilm vergossen werden, der mit einer blauemp- film, wie im Beispiel 1 beschrieben, verwendet wurde, erfindlichen, einen Gelbfarbstoff bildenden Kuppler ent- geben sich infolge der scharfen Absorptionsbande des haltenden Emulsionsschicht in einer Schichtdicke von Farbstoffes mit einer Spitze bei 626 ΐημ scharfe Bilder, etwa 190,52 g je qm vergossen worden war. Über die rot- Beispiel 4

empfindliche Emulsionsschicht ist eine grünempfindliche 15 _ _„.,_,.,.. ,

Emulsionsschicht vergossen, die einen einen Purpurfarb- Grünempfindhche Emulsion die einen grünabsorbierenden stoff büdenden Kuppler und einen Grünlicht absorbieren- Sensibihsierungsfarbstoff enthält, welcher an eine

den Sensibilisierungsfarbstoff, wie in den folgenden Bei- Innenkornbildemulsion adsorbiert ist

spielen vorgesehen, enthält. Das Material kann dann in Die im Beispiel 1 beschriebene Innenkornbildemulsion

der üblichen Art und Weise beispielsweise zu einem ge- 20 (308,0 g) wurde in ähnlicher Weise mit 20 mg 3,3'-9-Trieigneten Mehrschichtenfarbnegativ belichtet und mittels äthyl-S.S'-diphenyloxacarbocyaninjodid, gelöst in 0,4 ecm eines Farbenentwicklers entwickelt werden. Anschließend Pyridin und 25,0 ecm Aceton, behandelt. Das Gewicht werden die Silberbilder und das restliche Halogensüber der sensibilisierten Emulsion betrug 315,0 g. in dem Film durch die üblichen Bleich- und Fixierar- Die endgültige Emulsion wurde durch Mischen folgen-

beitsschritte entfernt. Bei Prüfung der Farbstoffbilder 25 der Bestandteile hergestellt:

zeigte sich, daß der rotabsorbierende Farbstoff, welcher 95 g der oben angegebenen Innenkornbildemulsion, .

an die Innenkornbildemulsionskomponente der rotemp- die den Oxacarbocyaninfarbstoff (grünabsorbierend) entfindlichen Emulsionsschicht adsorbiert war, in den Be- hält, 39,5 g einer Purpurkomponentendispersion, die 2,7 g handlungslösungen zusammen mit der Innenkornbild- l-(2,4,6-Trichlorphenyl-3-[3',2-(2',4'-di-tert.-amylphenemulsion entfernt worden war. Die Farbstoffbilder be- 30 oxyacetamido)-benzamido]-5-pyrazolon, 0,63 g 2,5-Diocsaßen einen hohen Grad an Schärfe. Die erwähnten tylhydrochinon, 6,65 ecm Trio-o-cresylphosphat, 23,8 g Empfindlichkeitsvorteile wurden in diesem Fall erzielt, einer 10%igen aschenfreien Gelatinelösung und 1,97 ecm da der Thiakarbocyaninfarbstoff an der Innenkornbild- einer 5%igen Alkanol-B-Lösung enthielt, 134,0 g einer emulsion stark adsorbiert war. Der Farbstoff hatte eine grünsensibilisierten Chlorbromidemulsion (80% Chlorenge Absorptionsbande mit einer Spitzenabsorption bei 35 silber, 20% Bromsilber), die 239 g Gelatine je Mol Ha-680 χημ. logensilber in einem Gesamtgewicht von 4,430 g enthielt,

0,0054 g Benzotriazolmethjodid in 3,2 ecm Wasser,

Beispiel 2 0,0896 g Mucochlorsäure in 3,3 ecm Wasser, 10,0 ecm

■nx xi JT 1. τ- τ · j· τ. τ.· j einer 7¹/₂%igen Saponinlösung, Wasser auf ein Gesamt-

Rotempfindhche Emulsion, die einen rotabsorbierenden gewicht von 330 Oe

Sensibihsierungsfarbstoff enthält welcher an eine _Wenn ^ _Emulsion ^_{6 im Beispie}i j. beschrieben, als

Innenkornbildemulsion adsorbiert ist grünempfindliche Emulsion zusammen mit der rotemp-

193,0 g einer Innenkornbildemulsion, die nach dem findlichen Emulsion gemäß Beispiel 1 verwendet wird, Verfahren der USA.-Patenschrift 2 592 250 hergestellt wird ein hoher Grad an Schärfe in den Farbstoffbildern worden war und die 139,0 g Gelatine je Mol Halogen- 45 erzielt. Die grün-und rotabsorbierenden Sensibilisierungssilber mit einem Gesamtgewicht von 1930,0 g enthielt, farbstoffe werden leicht mit den Innenkornbildemulsiowurde, mit 30 mg Anhydro-3,3'-di-|S-cärboxyäthyl-5,5'- nen in dem nach der Farbentwicklung verwendeten dichlor^-äthylthiacarbocyaninhydroxyd in 3,0 ecm einer Fixierbad entfernt. l%igen Triäthylaminlösung verdünnt, auf ein Gesamt- Beispiel 5

volumen von 30 ecm mit Methanol versetzt. Das Gewicht 50 „,,...._,,..... , ,. ,

der sensibilisierten Emulsion betrug 220,0 g. Grünempfindhche Emulsion die einen grünabsorbierenden

Die endgültige Emulsion wurde dann durch Mischen Sensibihsierungsfarbstoff enthalt, welcher an die

folgender Bestandteile hergestellt: Innenkornbildemulsion adsorbiert ist

88 g der oben angegebenen Innenkornbildemulsion, Der grünabsorbierende Sensibilisierungsfarbstoff 3,3'-

die den Thiacarbocyaninfarbstoff (rotabsorbierend) ent- 55 Diäthyl-4,5;4',5'-dibenzothiacyaninjodid wurde in eine hielt, 32,8 g der Blaugrünkomponentendispersion gemäß Innenkornbildemulsion, wie im Beispiel 2 beschrieben, Beispiel 1, 55,5 g einer 10%igen aschenfreien Gelatine- eingebracht.

lösung, 171,0 g der im Beispiel 1 verwendeten rotemp- Die endgültige Emulsion wurde durch Mischen folgender

findlichen Chlorbromidemulsion, 0,0071 g Genzotriazol- Bestandteile hergestellt:

methjodid in 4,2 ecm Wasser, 0,0925 g Mucochlorsäure 60 66,0 g der oben angegebenen Emulsion (0,03 Mol Ag), in 3,4 ecm Wasser, 10 ecm einer 7¹/₂%igen Saponin- 39,5 g der im Beispiel 4 beschriebenen Purpurkomponenlösung, Wasser auf ein Gesamtgewicht von 344,0 g. tendispersion, 134,0 g der im Beispiel 4 beschriebenen

Die Emulsion kann in einer Menge von 155 g je qm grünempfmdlichen Chlorbromidemulsion, 0,0054 g Benzovergossen werden und, wie im Beispiel 1 beschrieben, als triazolmethjodid in 3,2 ecm Wasser, 0,0734 g Mucochlorrotempfindliche Emulsion über der blauempfindlichen 65 säure in 2,7 ecm Wasser, 9,0 ecm einer 7¹/₂%igen Sapo-Emulsion verwendet werden. Wenn der Thiacarbocyanin- ninlösung, Wasser auf ein Gesamtgewicht von 276;0 g. farbstoff, wie beschrieben, als Rotabsorptionsfarbstoff Diese Emulsion wurde als grünempfindliche Emulsion

verwendet wird, zeigen die spektrophotometrischen in der im Beispiel 1 beschriebenen Art und Weise verKurven eine engbandige Absorption mit einer Spitze wendet. Die Bildschärfevorteile lassen sich zum Teil auf bei 442 πιμ. 7o die enge Absorptionsbande des grünabsorbierenden Sen-

sibilisierungsfarbstoffes zurückführen, der eine Absorptionsspitze bei 494 ηαμ, hat.

Es ist offensichtlich, daß die oben angegebenen, bezeichnenden, engbandigen, rotabsorbierenden oder grünabsorbierenden Sensibilisierungsfarbstoffe je für sich oder in Mischung in die rotempfindliche oder grünempfindliche Emulsion der angegebenen Farbfilme eingebracht werden können. Wie jedoch angegeben, wird es bevorzugt, den rotabsorbierenden Sensibilisierungsfarbstoff in die rotempfindliche, den blaugrünfarbstoffbildenden Kuppler enthaltende Emulsionsschicht, die über der blauempfindlichen Emulsionsschicht liegt, einzubringen. Darüber wird der grünabsorbierende Sensibilisierungsfarbstoff in der den Purpurfarbstoff bildenden Kuppler enthaltenden, grünempfindlichen Emulsionsschicht verwendet.

Das Mehrschichtenmaterial, in dem die Innenbildkornbildemulsionen mit dem absorbierten optischen Sensibilisierungsfarbstoffen eingelagert werden, können die empfindlichen Emulsionen in irgendeiner beliebigen Ordnung angeordnet enthalten. So kann z. B. die blauempfindliche Emulsion dem Träger oder Blankfilm am nächsten liegen. Es kann auch die grünempfindliche oder rotempfindliche Emulsion dem Träger oder Blankfilm am nächsten liegen. Die den optischen Sensibilisierungsfarbstoff adsorbiert enthaltende Innenkornbildemulsion kann in irgendeiner dieser Emulsionsschichten oder in einer Unterschicht zwischen dem Träger oder Blankfilm und den Emulsionsschichten oder in einer Rückschicht oder in einer Übergußschicht enthalten sein. Schwarz- und Weiß-Einzelemulsionsschichtenfilme können ebenfalls die Innenkornbildabsorptionsschicht als Überschicht-, Unter- oder Rückschicht aufweisen.

Claims

Patentansprüche:

1. Farbenphotographisches Mehrschichtenmaterial mit einem Träger, auf dessen einer Seite drei Halogensilberemulsionsschichten angeordnet sind, die für den blauen, grünen bzw. roten Spektralbereich empfindlich sind und die je diffusionsfeste, mit dem Oxydationsprodukt eines Farbentwicklers zur Bildung von Farbstoffen umsetzbare, farberzeugende Verbindungen enthalten, dadurch gekennzeichnet, daß in wenigstens einer Schicht auf dieser Seite des Trägers eine ein latentes Innenkornbild erzeugende Halogensilberemulsion vorgesehen ist, an die ein optischer Sensibilisierungsfarbstoff für Halogensilber adsorbiert ist, welcher bis zu 100 °/₀ des Lichtes absorbiert, für das jede über der Farbstoff schicht angeordnete Emulsionsschicht empfindlich ist, jedoch im wesentlichen kein Licht absorbiert, für welches eine Emulsionsschicht unterhalb der Farbstoffschicht empfindlich ist.

2. Material nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß in an sich bekannter Weise die blauempfindliche Emulsionsschicht in der Nähe des Trägers angeordnet ist und eine weit höhere Blauempfindlichkeit als die grünempfindliche Emulsion und die rotempfindliche Emulsion hat und daß in wenigstens einer Schicht auf dieser Seite des Trägers eine ein latentes Innenkornbild erzeugende Halogensilberemulsion vorgesehen ist, an der ein kein Bild erzeugender Sensibilisierungsfarbstoff adsorbiert ist, der einen größeren Anteil des sichtbaren Lichtes, für das die grün- und/oder rotempfindlichen Emulsionsschichten empfindlich sind, und einen geringeren Anteil blaues Licht absorbiert.

3. Material nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die blauempfindliche Emulsionsschicht der integral miteinander vereinigten Emulsionsschichten in der Nähe des Trägers angeordnet ist und eine weit höhere Blauempfindlichkeit als die grünempfindliche Emulsion und die rotempfindliche Emulsion aufweist und daß in wenigstens einer der Emulsionsschichten mit Ausnahme der blauempfindlichen Emulsionsschicht eine ein latentes Innenkornbild erzeugende Halogensilberemulsion vorgesehen ist, an der ein kein Bild erzeugender Sensibilisierungsfarbstoff absorbiert ist, welcher einen größeren Anteil des sichtbaren Lichtes, für welchen entweder die grünempfindliche oder die rotempfindliche Emulsionsschicht empfindlich ist, und einen geringeren Anteil blaues Licht absorbiert.

4. Material nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß die drei Emulsionsschichten auf dem Träger in an sich bekannter Weise in der Reihenfolge für den blauen Spektralbereich, den roten Spektralbereich und den grünen Spektralbereich sensibilisiert sind.

5. Material nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die blauempfindliche Emulsionsschicht der drei integral miteinander verbundenen Halogensilberemulsionsschichten in der Nähe des Trägers angeordnet ist und eine weit höhere Blauempfindlichkeit als die grünempfindliche und die rotempfindliche Emulsion aufweist und daß in der rotempfindlichen Emulsionsschicht eine ein latentes Innenkornbild erzeugende Halogensilberemulsion vorgesehen ist, an welcher ein kein Bild erzeugender Sensibilisierungsfarbstoff adsorbiert ist, welcher einen größeren Anteil Rotlicht absorbiert, und daß in der grünempfindlichen Emulsionsschicht eine ein latentes Innenkornbild erzeugende Halogensilberemulsion vorgesehen ist, an die ein kein Bild erzeugender Sensibilisierungsfarbstoff absorbiert ist, welcher einen größeren Anteil Grünlicht absorbiert.

6. Material nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, daß in an sich bekannter Weise die rotempfindliche Schicht über der blauempfindlichen Emulsionsschicht angeordnet ist und daß die grünempfindliche Emulsionsschicht die äußerste Emulsionsschicht ist.

7. Material nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die blauempfindliche Emulsionsschicht der drei integral miteinander verbundenen Halogensilberemulsionsschichten in der Nähe des Trägers angeordnet ist und eine weit höhere Blauempfindlichkeit als die grünempfindliche und die rotempfindliche Emulsion aufweist und daß in einer Zwischenschicht zwischen der blauempfindlichen Emulsionsschicht und der äußersten Emulsionsschicht eine ein latentes Innenkornbild erzeugende Halogensilberemulsion vorgesehen ist, an der ein kein Bild erzeugender Sensibilisierungsfarbstoff adsorbiert ist, welcher einen größeren Anteil des sichtbaren Lichtes, für das die grünempfindliche oder die rotempfindliche Emulsionsschicht empfindlich ist, und einen kleineren Anteil blaues Licht absorbiert.

Bei der Bekanntmachung der Anmeldung ist 1 Prioritätsbeleg ausgelegt worden.

Hierzu 1 Blatt Zeichnungen

709 953/381 3.