DE1024743B

DE1024743B - Fungicide Mittel

Info

Publication number: DE1024743B
Application number: DEB41534A
Authority: DE
Inventors: Dr Horst Metzger; Dr Oskar Flieg
Original assignee: BASF SE
Current assignee: BASF SE
Priority date: 1956-08-25
Filing date: 1956-08-25
Publication date: 1958-02-20
Also published as: US2954314A; GB815538A; FR1188542A

Description

Es ist bekannt, daß Salze von N-Aryl-N-nitrosohydroxylaminen fungicide Wirkung haben.

Es wurde gefunden, daß N-Nitrosohydroxylamine und deren Salze der allgemeinen Formel

R—Ν—Ο—Χ

NO

in der R einen aliphatischen, araliphatischen oder cycloaliphatischen Rest und X Wasserstoff, ein Metall oder einen Ammoniumrest bedeutet, ausgezeichnete Fungicide sind, die die entsprechenden arylsubstituierten Verbindungen hinsichtlich ihrer Wirkung und Beständigkeit übertreffen.

Hochwirksame Substituenten R sind z. B. der Methyl-, Isopropyl-, Benzyl-, Butyl-, Cyclohexyl-, Cyclooctylrest. Als Substituent X sind außer Wasserstoff und Ammonium z. B. Alkylammonium oder Cycloalkylammonium und Metalle, wie beispielsweise Calcium, Barium, Aluminium, Blei, Silber, Kupfer, Zink, Quecksilber, Cer, Eisen, Nickel sowie Alkylquecksilber, Alkoxyalkylquecksilber, Arylquecksilber, Halogenquecksilber, geeignet.

Die N-Alkyl- und N-Cycloalkyl-N-nitroso-hydroxylamine eignen sich erfindungsgemäß zum Schutz von durch Schadpilze gefährdeten Substraten, wie Kulturpflanzen, Früchten, Papier, Textilien, Leim, Gerbbrühe, Leder, Holz usw. Sie können je nach Löslichkeit und Verwendungszweck in an sich bekannter Weise in wäßriger Lösung oder Dispersion, in Öl gelöst oder als ölige Lösung in Wasser emulgiert angewandt werden oder in Form von streu- und stäubefähigen Aufbereitungen im Gemisch mit Inertmaterialien, wie Talkum, Ton, Schiefermehl usw., zur Anwendung kommen. Den Aufbereitungen können Netzmittel, wie z. B. Alkyl- oder Arylsulfonate, und Haftmittel auf Basis von Harzen, Holzäthern, Wachsen usw. beigemischt werden.

Fungicide Mittel

Anmelder:

Badische Anilin- & Soda-Fabrik
Aktiengesellschaft, Ludwigshafen/Rhein

Dr. Horst Metzger, Ludwigshafen/Rhein,

und Dr. Oskar Flieg, Limburgerhof (Pfalz),

sind als Erfinder genannt worden

Die fungicide Wirksamkeit der Verbindungen wird in den nachstehenden Beispielen erläutert.

Beispiel 1

Feingemahlene Mischungen von Talkum mit steigenden Mengen Wirkstoff der in der Tabelle angegebenen Zusammensetzungen wurden unter Zusatz von Sporen des Schimmelpilzes Aspergillus niger auf die Oberfläche von Nähragar gestäubt, wobei auf je 1 cm² 17 mg des jeweiligen Wirkstoff-Talkum-Sporen-Gemisches zur Anwendung kamen. Das Pilzwachstum wurde nach 5 Tagen Bebrütung bei 35° ermittelt. In der Tabelle 1 bedeutet:

volles Pilzwachstum; dichte, geschlosseneMycel-

decke,

leicht gehemmtes Pilzwachstum; dünne oder

lückige Myceldecke,

stark gehemmtes Pilzwachstum; nur vereinzelt

kleine Mycelinseln,

Totalhemmung des Pilzwachstums.

Tabelle

Wachstum von Aspergillus niger
bei Verwendung von R — N ■— OX, worin

R =

Prozentgehalt der Wirkstoffmenge im "Wirkstoff-Talkum-Gemisch.

0,075 I 0,15

0,31

0,63

1,25

2,5

Isopropyl

Cyclohexyl

Cyclohexylammonium

Kupfer

Ammonium

Calcium

Kupfer(II)

709 880/405

	3	_χ__	ι	0,15	0,31	0,63	1,25	+ +	+	2,5	5
E. =		1	+ +	+			⁺	—
	Quecksilberchlorid
Cyclohexyl	(HgCl)		+ + +	+ + +	—	—	—	—
	Zink	Prozentgehalt der Wirkstoffmenge im Wirkstoff-Talkum-Gemisch	+ -j—\-	—	—	—	—	—
Cyclohexyl	Blei(II)	0,075	+ + +	—	—	_	—	—
Cyclohexyl	Cyclohexylammonium	+ +	H—l·	+ +	—	—	—	—
Cyclohexyl	Cer(III)		++	+ +	—	—	—	—
Cyclohexyl	Barium	-\|—]~-f-	-j—(- +		—	—	—	—
Cyclohexyl	Ammonium	-J—I—j-	+++	+ + +	+ + +		—	—
Cyclooctyl	Kupfer(II)	++ +	+ H—h	4--J-	—	_	—	—
Cyclooctyl	Zink	+ -)-	++ +	—	—	_	—	—
Cyclooctyl	Ammonium	++	++ +	++	+	⁺	—	¹—·
Benzyl	Kupfer(II)	_]—j—^
Benzyl		+++	+++	++		—	—
Vergleich:	Ammonium	-\|—I—\|-	-1—\--\-	+ H—l·	—	—
Phenyl	Kupfer(II)	+++	++ +	+ +		—
Phenyl	Zink	+++
Phenyl
	+++
	-\|—]—[·
+++

Kontrolle ohne Wirkstoff:

Beispiel 2

Blätter von Weinreben in Topfen wurden mit wäßrigen Dispersionen eines feingemahlenen Gemisches aus 80 Gewichtsteilen des Kupfersalzes vonN-Cyclohexyl-N-nitrosohydroxylamin und N-Isopropyl-N-nitrosohydroxylamin und 20 Gewichtsteilen Natriumligninsulfonat besprüht; im Vergleich dazu wurde die entsprechende Mischung des Kupfersalzes von N-Phenyl-N-nitrosohydroxylamin angewandt. Nach dem Antrocknen des Spritzbelages wurden die Blattunterseiten durch Aufsprühen einer Sporenaufschwemmung der Rebenperonospora (Plasmopara viticola) infiziert. Zur Verschärfung der Infektionsbedingungen kamen die Pflanzen dann für 12 Stunden in eine wasserdampfgesättigte Kammer bei 20°. Nach einer Verweilzeit von 8 Tagen im Gewächshaus bei zwischen 20 und 30° schwankenden Temperaturen wurden die Pflanzen zur Verstärkung des Sporenausbruchs wieder für 12 Stunden in die oben bezeichnete feuchte Kammer gestellt. Die anschließende Auszählung der Sporenlager auf den Blattunterseiten ergab:

ΐϋΡΙ PlDPr	% befallene	Blätter nach Behandlung mit	N-Isopropyl-	dem Cu-SaIz von
Konzentration der	N-Cyclohexyl-		N-Phenyl-
Spritzlösung von		I-nitrosohydroxylamin
0,125 o/_o	0,0	0,0	4,3
0,063%	1,0	0,0	24,0
0,031%	7,3	0,0	25,0
0,016%	13,4	16,4	46,1

Kontrolle: 54,7.

Beispiel 3

30 g feines Gereibsel von Apfelsinenschalen wurden mit 120 g Wasser während 2 Stunden extrahiert. Von dem mit Wasser auf 11 aufgefüllten und mit 30 g Agar versetzten Filtrat wurden nach Sterilisation bei 100° je 3 cm³ in flacher Schicht in Petrischalen gegeben. Hierbei kamen auf die in jeder Schale enthaltenen 3 cm³ Agar je 0,2 cm³ Wirkstofflösung oder -dispersion der in der nachstehenden Tabelle 2 angegebenen Gehalte zur Anwendung. Die Infektion erfolgte durch Bestäuben der Agaroberfiäche mit Sporen des grünen Citrusschimmels (Penicülium italicum). Nach 8 Tagen Bebrütung bei 25° zeigte sich das in der Tabelle 2 angegebene Pilzwachstum, in der bedeutet:
+ Η—h eine üppige Myceldecke,
+■+ eine lückige Myceldecke,

+ nur vereinzelt kleine Mycelinseln,
— kein Mycel (Totalhemmung).

Tabelle

Wachstum von Penicillium italicum bei Verwendung von R — N — O — X, worin

	X =	Prozentgehalt der Wirkstoffmenge	0,05	0,1 I 0,25
R =		in der Wirkstofflösung		¹
	Ammonium	—	_ I _
Cyclohexyl	Calcium	—	— —
Cyclohexyl	Kupfer	+	— ; —
Cyclohexyl	Ammonium
Cyclooctyl		+ + +	— ι —
Vergleich:	Ammonium	+ + +	ι ι I ι ι Π Γ ι ~ Γ
Phenyl	Kupfer
Phenyl

Kontrolle ohne Wirkstoffzusatz: H—|—|-

Beispiel 4

Apfelsinen wurden in Wirkstofflösungen oder -dispersionen der in der Tabelle 3 angegebenen Gehalte getaucht, nach dem Antrocknen des Belages mit Sporen des grünen Citrusschimmels bestäubt und dann zur Verschärfung der Infektionsbedingungen in einer feuchten Kammer bei 25° gelagert. Der Befall der Früchte nach 8 Tagen ist in der Tabelle angegeben, entsprechend den

Abstufungen:
-\—I—f- geschlossene Myceldecke,
+ -)- lückige Myceldecke,

-f- vereinzelt Mycelinseln,
(+)— wenige Spuren von Mycel, — kein Mycel (Totalhemmung).

TabeUe

Wachstum von Penicillium italicum bei Verwendung von R — N — O — X, worin

R =

Prozentgehalt der Wirkstoffmenge
in der Wirkstofflösung

0,2

Cyclohexyl Cyclohexyl Cyclohexyl Cyclooctyl

Vergleich: Phenyl Phenyl

Ammonium Calcium Kupfer Ammonium

Ammonium Kupfer

Kontrolle (Früchte in Wasser ohne Wirkstoff getaucht):

Claims

PATENTANSPRUCH:

Fungicide Mittel, gekennzeichnet durch einen Gehalt an N-Nitrosohydroxylaminen und/oder Salzen dieser Verbindungen der allgemeinen Formel

60 R—Ν—Ο—Χ

NO

worin R ein aliphatischen araliphatischer oder cycloaliphatischer Rest ist und X Wasserstoff, ein Metall oder einen Ammoniumrest bedeutet.

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