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Verfahren zur Herstellung von neuen Trisazofarbstoffen Es wurde gefunden,
daß man neue technisch wertvolle Trisazofarbstoffe erhält, wenn man Diazomonoazofarbstoffe
der allgemeinen Formel
(worin D den Rest einer tetrazotierbaren aromatischen Diaminoverbindung, n die Zahl
1 oder 2 und Z einen Säurerest bedeutet) in neutralem bis alkalischem Medium mit
einer Diazobenzolsulfonsäure, welche Methyl- oder Alkoxygruppen oder beide, aber
keine anderen Substituenten im Benzolkern enthält, zu Diazodisazofarbstoffen vereinigt
und auf diese 1-Amino-3-oxybenzol oder dessen im Kern durch Chloratome oder Methylgruppen
substituierte Derivate (gegebenenfalls in Mischung mit anderen Endkomponenten) zur
Einwirkung bringt.
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Diese Farbstoffe eignen sich besonders zum Färben von Leder und geben
insbesondere auf Velours- und Bekleidungsleder tiefe blumige, meistens blaustichige
Schwarztöne, wobei das Leder sehr gut durchgefärbt wird. Sie können aber auch zum
Färben von Textilfasern und Papier verwendet werden.
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Vor bekannten Trisazofarbstoffen ähnlicher Zusammensetzung zeichnen
sich die Farbstoffe der vorliegenden Erfindung neben ihren besonders wertvollen
blumigen Farbtönen dadurch aus, daß sie ergiebiger sind und farbstärkere Lederfärbungen
liefern.
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Der Rest D kann der Benzol-, Diphenyl- oder Diphenylaminreihe angehören;
vornehmlich werden als Tetrazokomponenten Benzidin oder 4, 4'-Diamino-diphenylaminsulfonsäuren
und deren Substitutionsprodukte verwendet.
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Aus der Reihe der Aminobenzolsulfonsäuren, welche mindestens eine
Methyl- oder eine Alkoxygruppe enthalten, seien folgende genannt: 1-Amino-2-methylbenzol-4-sulfonsäure
1-Amino-2-methylbenzol-5-sulfonsäure 1-Amino-3-methylbenzol-4-sulfonsäure 1-Amino-3-methylbenzol-6-sulfonsäure
1-Amino-4-methylbenzol-2-sulfonsäure 1-Amino-4-methylbenzol-3-sulfonsäure 1-Amino-2,
4-dimethylbenzol-6-sulfonsäure 1-Amino-2, 6-dimethylbenzol-4-sulfonsäure 1-Amino-2-methoxybenzol-4-sulfonsäure
1-Amino-2-methoxybenzol-5-sulfonsäure 1-Amino-4-methoxybenzol-2-sulfonsäure 1-Amino-4-methoxybenzol-3-sulfonsäure
1-Amino-2, 4-dimethoxybenzol-6-sulfonsäure 1-Amino-2, 5-dimethoxybenzol-4-sulfonsäure
1-Amino-2-methoxy-5-methylbenzol-4-sulfonsäure Als Mittelkomponenten können 1-Amino-8-oxynaphthalin-3,
5-, -3, 6- oder -4, 6-disulfonsäure oder auch 1-Amino-8-oxynaphthalin-4- oder -5-sulfonsäure
eingesetzt werden.
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Als Endkomponente wird 1-Amino-3-oxybenzol verwendet, welches im Kern
durch Chlor oder Methyl substituiert sein kann. Durch Ersatz einer gewissen Menge
dieser Endkomponenten durch o- bzw. p-Diamino- oder Aminooxyverbindungen der Benzolreihe
oder durch Resorcin kann der Farbton noch etwas nach Blauschwarz oder Grünschwarz
verschoben und das Durchfärben weiter verbessert werden.
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Beispiel 1 Etwa 17,6 kg 1-Amino-4-methoxybenzol-3-sulfonsäure werden
mit Wasser und der nötigen Menge Natronlauge neutral gelöst. Dazu gibt man etwa
501 10n-Salzsäure und diazotiert unter Eiskühlung bei 0 bis 5° mit der nötigen Menge
Natriumnitrit. Die erhaltene Diazotierungsmasse läßt man zu der in üblicher Weise
aus der Tetrazoverbindung von 18,4 kg 4, 4'-Diaminodiphenyl und 31 kg 1-Amino-8-oxynaphthalin-3,
6-disulfonsäure durch saure Kupplung erhaltenen Diazoazoverbindung fließen. Dann
fügt man so viel Natriumcarbonat hinzu, daß deutlich alkalische Reaktion vorhanden
ist, und rührt, bis die Diazo-methoxybenzolsulfonsäure verschwunden ist. Dann gibt
man eine wäßrige Lösung von 10,9 kg 1-Amino-3-oxybenzol hinzu.
Nach
beendeter Kupplung wird schwach angewärmt, mit etwa 200/, vom Volumen an Steinsalz
ausgesalzen und mit Salzsäure neutralisiert. Der so abgeschiedene Trisazofarbstoff
bildet nach dem Filtrieren und Trocknen ein dunkles wasserlösliches Pulver. Die
Lösungsfarbe in konzentrierter Schwefelsäure ist Rotstichigdunkelblau. Velours-
oder Bekleidungsleder wird von dem Farbstoff in vollen blumigen, blaustichigen Schwarztönen
gefärbt. Das Durchfärben ist sehr gut.
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Farbstoffe von ähnlichenEigenschaften werden erhalten, wenn man an
Stelle von 1-Amino-4-methoxybenzol-3-sulfonsäure; diel-Amino-4-methoxybenzol-2-sulfonsäure,
die 1-Amino-2-methoxybenzol-4-sulfonsäure, die 1-Amino-2-methoxybenzol-5-sulfonsäure
oder die 1-Amino-2-methoxy-5-methylbenzol-4-sulfonsäure verwendet. Beispiel 2 Etwa
16 kg 1-Amino-2-methylbenzol-4-sulfonsäure werden diazotiert: Die Diazoverbindung
wird mit dem Diazomonoazofarbstoff, welcher durch saure Kupplung der Tetrazoverbindung
von 18,4 kg 4, 4'-Diaminodiphenyl und 31 kg 1-Amino-8-oxynaphthalin-3, 6-disulfonsäure
hergestellt wurde, in sodaalkahschem Medium vereinigt. Sobald sie verschwunden ist,
gibt man eine wäBrige Lösung von 10,9 kg 1-Amino-3-oxybenzol hinzu. Nach beendeter
Kupplung wird der Trisazofarbstoff durch Neutralisieren mit Salzsäure und Aussalzen
abgeschieden. Er bildet nach dem Trocknen ein dunkles wasserlösliches Pulver. Die
Lösungsfarbe in konzentrierter Schwefelsäure ist Rotstichigdunkelblau.
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Der Farbstoff besitzt ein sehr gutes Durchfärbevermögen und färbt
Veloursleder in vollem blumigem Schwarzton.
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Farbstoffe von ähnlichen Eigenschaften erhält man, wenn die 1-Amino-2-methylbenzol-4-sulfonsäure
durch 1-Amino-2-methylbenzol-5-sulfonsäure,l-Amino-4-methylbenzol2-sulfonsäure,
die 1-Amino-4-methylbenzol-3-sulfonsäure oder die 1-Amino-3-methylbenzol-4-sulfonsäure
ersetzt wird.
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Ersetzt man einen Teil des 1-Amino-3-oxybenzols durch 1, 2-Diaminobenzol
oder 1-Amino-2-oxybenzol, so erhält man noch etwas blaustichiger schwarze Lederfärbungen.
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Etwas rotstichigere Schwarztöne auf Leder werden erhalten, wenn als
Endkomponenten an Stelle von 1 Amino-3-oxybenzol 1-Amino-3-oxy-4-methylbenzol oder
1-Amino-3-oxy-4-chlorbenzol bzw. 1-Amino-3-oxy-6-methylbenzol verwendet werden.
Beispiel 3 Eine aus etwa 16 kg 1-Amino-4-methylbenzol-3-sulfonsäure hergestellte
Diazoverbindung wird mit dem Diazomonoazofarbstoff, welcher durch saure Kupplung
der Tetrazoverbindung von 18,4 kg 4, 4'-Diaminodiphenyl und 31 kg 1-Amino-8-oxynaphthalin-3,
6-disulfonsäure hergestellt wurde, in sodaalkalischem Medium vereinigt. Sobald die
Diazoverbindung verschwunden ist, fügt man ein Gemisch von etwa 7,3 kg 1-Amino-3-oxybenzol
und etwa 3,6 kg 1, 2-Diaminobenzol hinzu.
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Der Trisazofarbstoff wird durch Aussalzen und Neutralisieren mit Salzsäure
abgeschieden. Er bildet nach dem Trocknen ein dunkles wasserlösliches Pulver, das
Veloursleder in etwas blaustichigen Schwarztönen gut durchfärbt. Die Lösungsfarbe
in konzentrierter Schwefelsäure ist Rotstichigdunkelblau.