DE1008310B

DE1008310B - Verfahren zur Herstellung von festen, haltbaren Diazoniumverbindungen

Info

Publication number: DE1008310B
Application number: DEF19102A
Authority: DE
Inventors: Dr Ulrich Dreyer; Dr Herbert Kracker
Original assignee: Hoechst AG
Current assignee: Hoechst AG
Priority date: 1955-12-20
Filing date: 1955-12-20
Publication date: 1957-05-16
Also published as: FR1162895A; BE553589A; GB851858A; NL96004C; CH354099A

Description

Es wurde gefunden, daß man feste, haltbare Diazoniumverbindungen erhält, wenn man die Diazoniumverbindungen aus p-Aminoazoverbindungen der allgemeinen Formel

Verfahren zur Herstellung von festen, haltbaren Diazoniumverbindungen

NO,

— ν = Ν

NH,

Anmelder:

Farbwerke Hoechst Aktiengesellschaft

vormals Meister Lucius Sd Brüning,

Frankfurt/M.

worin die Nitrogruppe in m- oder p-Stellung zur Azogruppe steht und R Wasserstoff, ein Halogenatom, eine Alkyl- oder Alkoxygruppe bedeutet, in bekannter Weise in fester Form abscheidet.

Diese bisher noch nicht bekannten Diazoniumverbindungen sind in Wasser gut löslich und besitzen eine sehr gute Haltbarkeit. Die neuen Verbindungen können in den bekannten Formen, beispielsweise als Diazoniumchloride, Diazoniumsulfate, Diazoniumborfluoride, Diazoniumarylsulfonate oder Diazoniumchlorid-Chlorzinkdoppelsalze abgeschieden werden, wobei der besondere technische Wert und die Beständigkeit der Verbindungen nicht von der Art ihrer Abscheidung abhängig ist, sondern vielmehr durch die besondere Konstitution der Diazoverbindungen, d. h. durch die besondere Wirkung des Chloratoms im Benzolkern a bedingt ist.

Die neuen Diazoazoverbindungen können, mit den gebräuchlichen Einstellmitteln vermischt, zu haltbaren Färbesalzen verarbeitet werden, die zur Herstellung von unlöslichen Azofarbstoffen auf der Faser Verwendung finden können. Sie ergeben bei der Vereinigung mit Arylamiden der 2, 3-Oxynaphthoesäure auf der Faser vornehmlich Granatfärbungen, zu deren Herstellung im allgemeinen die Diazoniumverbindungen aus Aminoazotoluolen Verwendung finden. Gegenüber diesen Diazoniumverbindungen, die sich ebenfalls von p-Aminoazoverbindungen ableiten, zeichnen sich nun die erfindungsgemäß erhältlichen Diazoniumverbindungen durch eine weitaus bessere Haltbarkeit bei der Warmlagerung aus, so daß sie besonders für den Versand in die Tropen geeignet sind, während die bekannten Diazoniumverbindungen den hierbei gestellten Anforderungen nicht genügen. Vergleicht man z. B. die Beständigkeit derartiger Diazoniumverbindungen bei der Warmlagerung, die im allgemeinen durch ein 4wöchiges Lagern bei 40° ermittelt wird, so erhält man folgende Ergebnisse:

Dr. Herbert Kracker und Dr. Ulrich Dreyer,

Offenbach/M., sind als Erfinder genannt worden

Diazoniumverbindung

Diazoniumchlorid-Chlorzinkdoppelsalz aus 4-Amino-2, 3'-dimethyl-1, l'-azobenzol (bekannte Verbindung)

Diazonium chlorid-Chlorzinkdoppelsalz aus 4-Amino-3, 2'-dimethyl-1, i'-azobenzol (bekannte Verbindung)

Diazoniumchlorid-Chlorzinkdpppelsalz aus 4-Amino-3-chlor-4'-nitro-1, l'-azobenzol (neue Verbindung) ."..-...

Diazoniumchlorid-Chlorzinkdoppelsalz aus 4-Amino-3-chlor-3'-nitro-1, l'-azobenzol (neue Verbindung)

Diazonium-bisulfat aus 4-Amino-3 - chlor - 3' - nitro -1, l'-azobenzol (neue Verbindung)

Diazonium-bisulfat aus 4-Amino-3-chlor-4'-nitro-1, l'-azobenzol (neue Verbindung)

Gehalt

an Diazoniumverbindung in °/o des Anfangswertes

22

94

100

98

Daraus geht hervor, daß die Tropenbeständigkeit der gemäß vorliegendem Verfahren erhältlichen Diazoniumverbindungen weitaus besser ist als die

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der bekannten, für denselben Zweck Verwendung findenden Diazoniumverbindungen. Gegenüber den bekannten Diazoniumverbindungen, die bei der Warmlagerung zur Zersetzung neigen und darum eine rasche Änderung ihres Reingehaltes erfahren, sind die neuen Verbindungen außerordentlich beständig, so daß sie ohne weiteres auch in den Tropen gelagert werden können, ohne daß eine Abscheidung von unlöslichen Nebenprodukten oder eine nennenswerte Minderung ihres Reingehaltes eintritt.

Die als Ausgangsmaterial für das vorliegende Verfahren dienenden, in der Literatur noch nicht beschriebenen p-Aminoazoverbindungen können nach bekannten Methoden erhalten werden, beispielsweise durch Kuppeln von diazotiertem m- oder p-Nitranilin oder dessen durch ein Halogenatom eine Alkyl- oder Alkoxygruppe substituierten Derivaten mit o- oder m-Chloranilin-N-methansulfonsäure und anschließende Abspaltung der Methansulfonsäuregruppe.

20 Beispiel 1

27,7 Gewichtsteile 4-Arnino-2-chlor-4'-nitro-azobenzol (Schmelzpunkt 195°), erhältlich durch Kuppeln von diazotiertem p-Nitranilin mit 3-Chloranilin-N-methansulfonsäure und anschließende hydrolytische Abspaltung der Methansulfonsäuregruppe, werden zur Überführung in das salzsaure Salz mit 100 Volumteilen 17%iger Salzsäure vermischt. Nach Verdünnen der so erhaltenen Paste mit Wasser auf 1000 Volumteile wird die Aminoazoverbindung in üblicher Weise bei Raumtemperatur durch Einlaufenlassen einer wäßrigen Lösung von 7 Gewichtsteilen Natriumnitrit diazotiert. Nach 1 Stunde wird das dabei abgeschiedene Diazoniumchlorid in etwa 4000 Volumteilen Wasser von 40° gelöst und die rotbraune Diazolösung durch Filtration geklärt. Aus der so erhaltenen Lösung wird dann durch Zugabe von 7 Gewichtsteilen Zinkchlorid, gelöst in wenig Wasser, das Diazoniumchlorid - Chlorzinkdoppelsalz der Aminoazoverbindung abgeschieden, wobei die Abscheidung durch Abkühlung auf Raumtemperatur und Zugabe von 400 Gewichtsteilen Natriumchlorid vervollständigt wird. Der kristalline Niederschlag wird abgesaugt und bei mäßiger Temperatur getrocknet. Die Ausbeute beträgt 41,5 Gewichtsteile. Das so erhaltene Produkt stellt ein rötliches, in Wasser gut lösliches Pulver dar, das bei Temperaturen bis zu 40° eine sehr gute Haltbarkeit aufweist.

In derselben Weise lassen sich die nachstehenden Aminoazoverbindungen in guter Ausbeute in ihre Diazoniumchlorid - Chlorzinkdoppelsalze überführen, die ebenfalls eine sehr gute Haltbarkeit besitzen:

4-Amino-2-chlor-3'-nitro-azobenzol
4-Amino-3-chlor-3'-nitro-azobenzol
4-Amino-2-chlor-4'-nitro-2'-methoxy-azobenzol

Schmelzpunkt

. 170°

. 180°

. 195°

Schmelzpunkt 4-Amino-2, 2'-dichlor-4'-nitro-

azobenzol 225°

4-Amino-2', 3-dichlor-4'-nitro-

azobenzol 205°

Beispiel 2

30,7 Gewichtsteile 4-Amino-3-chlor-4'-nitro-2'-methoxy-azobenzol (Schmelzpunkt 174 bis 176°) werden durch lstündiges Erwärmen mit 100 Volumteilen 17°/oiger Salzsäure auf 80° in das Hydrochlorid übergeführt. Nach dem Abkühlen wird mit Wasser auf 500 Volumteile verdünnt und in üblicher Weise durch Einlaufenlassen einer wäßrigen Lösung von 7 Gewichtsteilen Natriumnitrit bei Raumtemperatur diazotiert. Nach Klärung der dunkelrotbraunen Lösung durch Filtration wird durch Zugabe von 11 Gewichtsteilen Natriumborfluorid und Sättigung der Losung mit Natriumchlorid das Diazoniumborfluorid abgeschieden, abgesaugt und bei gelinder Temperatur getrocknet. Die Ausbeute beträgt 30,8 Gewichtsteile. Das so erhaltene Produkt stellt ein gelbbraunes Pulver dar, das eine sehr gute Haltbarkeit besitzt.

Beispiel 3

27, 7 Gewichtsteile 4-Amino-3-chlor-4'-nitro-azobenzol (Schmelzpunkt 210°), werden, wie im Beispiel 1 beschrieben, diazotiert. Die geklärte Diazoniumchloridlösung (1250 Volumteile) wird mit 17 Gewichtsteilen Schwefelsäure, 6O°/oig, und 211 Gewichtsteilen Natriumbisulfat versetzt, wodurch das Diazoniumsulfat der Aminoazoverbindung zur Abscheidung gebracht wird. Es wird abfiltriert und stellt nach dem Trocknen bei mäßiger Temperatur ein rötliches, kristallines Pulver dar, das dieselben guten Eigenschaften wie das im Beispiel 1 beschriebene Diazoniumchlorid-Chlorzinkdoppelsalz aufweist. Die Ausbeute beträgt 35 Gewichtsteile.

Claims

PATENTANSPRUCH:

Verfahren zur Herstellung von festen, haltbaren ■ Diazoniumverbindungen, dadurch gekennzeichnet, daß man p-Aminoazoverbindungen der allgemeinen Formel

\— N = N ■

NO₂

Cl

)— NH₉

worin die Nitrogruppe in m- oder p-Stellung zur Azogruppe steht und R Wasserstoff, ein Halogenatom, eine Alkyl- oder Alkoxygruppe bedeutet, in an sich bekannter Weise diazotiert und in fester Form abscheidet.

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