DE1007993B - Verfahren zur Herstellung vernetzter Kunststoffe - Google Patents

Verfahren zur Herstellung vernetzter Kunststoffe

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DE1007993B
DE1007993B DEP17449A DE1007993DA DE1007993B DE 1007993 B DE1007993 B DE 1007993B DE P17449 A DEP17449 A DE P17449A DE 1007993D A DE1007993D A DE 1007993DA DE 1007993 B DE1007993 B DE 1007993B
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DE
Germany
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oximes
production
group
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crosslinked plastics
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Pending
Application number
DEP17449A
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English (en)
Inventor
Dr Walter Stegemann
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Phoenix AG
Original Assignee
Phoenix Gummiwerke AG
Publication date
Publication of DE1007993B publication Critical patent/DE1007993B/de
Pending legal-status Critical Current

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Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/08Processes
    • C08G18/10Prepolymer processes involving reaction of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen in a first reaction step

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Polyurethanes Or Polyureas (AREA)

Description

  • Verfahren zur Herstellung vernetzter Kunststoffe Die Erfindung bezieht sich auf die Herstellung von Kunststoffen, wie sie durch die Vernetzung von Polyesterurethanen entstehen.
  • Gegenstand des Patentes 959136 ist ein Verfahren, nach dem die Herstellung von Kunststoffen in der Weise erfolgt, daß isocyanatmodifizierte Polyester mit Oximen unter Vernetzung umgesetzt werden, wobei die Oxime wenigstens zwei Oximgruppen enthalten.
  • Es hat sich nun gezeigt, daß es möglich ist, mit einer einzigen Oximgruppe im Molekül auszukommen und dafür eine oder mehrere andere Gruppen in den vernetzenden Molekülen vorzusehen. Die Gruppen sollen gegenüber Isocyanat reaktionsfähig sein, wie z. B. Hydroxyl-, Mercapto-, Amino- und Carboxylgruppen.
  • Solche Verbindungen haben gegenüber den reinen Oximen im wesentlichen zwei weitere Vorteile, nämlich erstens kann der saure Charakter der = N - O H-Gruppe in manchen Fällen durch z. B. eine N H2 Gruppe infolge Elektronenverschiebung abgeschwächt werden, so daß auch die Umsetzung der Isocyanatgruppe mit der Oximgruppe etwas begünstigt wird. Eine Wiederaufspaltung der eingegangenen Bindung ist gleichzeitig erschwert. Das hat zur Folge, daß die Widerstandsfähigkeit gegen äußere Einflüsse steigt, was sich beispielsweise in der geringeren Verfärbung im Licht zeigt.
  • Zweitens wird bei der Vernetzung mit dem gemischten Oxim die Oximgruppe an zweiter Stelle zur Reaktion kommen. Dadurch erhält man die Möglichkeit, die Vernetzung in zwei Stufen verlaufen zu lassen, wenn ein bestimmter Temperaturintervall bei der Reaktion eingehalten wird.
  • In technischer Hinsicht wirkt sich das so aus, daß die Reaktion schneller ankondensiert und die Masse dadurch schneller ihre Anfangsklebrigkeit verliert. Die Halbfertigerzeugnisse können dabei schneller vom Heiztisch heruntergenommen und gelagert werden. Die Fertigstellung erfolgt unter der Presse, gegebenenfalls in der Wärme. Ein besonderer Vorteil liegt in der längeren Lagerfähigkeit des halbfertigen Erzeugnisses.
  • Beispiel 500 g eines Polyadipinsäure-glycol-esters mit der O H-Zahl 56 und einer Säurezahl unter 1 werden in bekannter Weise zur Entwässerung auf 170° erhitzt. Unter Vakuum erfolgt eine Abkühlung auf 125°. Anschließend werden bei normalem Druck 90 g 1, 5-Naphthylendiisocyanat eingerührt und nach etwa 1 Minute Vakuum angelegt. Die Temperatur sinkt zunächst und steigt dann wieder auf etwa 125° an. Nach Konstantwerden der Temperatur werden erfindungsgemäß 15,1 g p Aminobenzaldoxim zusammen mit 15 ccm Methylen-bis-thioglycolsäurebutylester eingerührt. Nach kurzem Ankondensieren bei 110° wird das Material auf der Walze zum Fell gezogen und nach 8tägigem Lagern bei 130°/30 Min. verprellt. Ein unter gleichen Bedingungen entstandenes Fell, jedoch mit 10 g 1, 4-Butandiol statt p-Aminobenzaldoxim, verhielt sich nach 8tägiger Lagerzeit viel elastischer und darum schwerer verarbeitbar.
  • Die Meßergebnisse sind Nach kurzem Ankondensieren bei 110° Probe A: Sofort verprellt bei 130°l30 Min., 65 atü, Durchmesser: 27,5.
  • Probe B : Verprellt nach 8 Tagen Lagerung bei Zimmertemperatur.
    Probe Probe
    A I B
    Festigkeit kgj cm °- . . . . . . . . . 332 226
    Dehnung °%'°............... 650 660
    Dehnungsmodul/300 °/° ..... 94 75
    Dehnungsmodul/500 °/'° ..... 215 157
    Shore .................... 60 61
    Elast.i'20° C . . . . . . . . . . . . . . . 42 42
    Elast./100° C .............. 53 50
    spezifisches Gewicht ....... 1,25 1,24
    Abrieb/mm3............... 25 -
    Struktur ASTM ........... 94 103
    Kerbzähigkeit ............. - -
    An Stelle von p-Aminobenzaldoxim konnten auch mit ähnlichen Wirkungen p-Methylolbenzaldoxim, m-Aminobenzaldoxim zur Anwendung kommen.

Claims (2)

  1. PATENTANSPRÜCHE: 1. Verfahren zur Herstellung vernetzter Kunststoffe aus freie Hydroxyl- und/oder Carboxylgruppen enthaltenden isocyanatmodifizierten Polyestern, unter Zusatz von Oximen, in Abänderung des Verfahrens nach Patent 959136, dadurch gekennzeichnet, daß an Stelle von Oximen mit wenigstens zwei = N - 0 H-Resten Oxime zur Anwendung kommen, die außer einer Oximgruppe noch mit Isocyanat reaktionsfähige Gruppen enthalten.
  2. 2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß Oxime verwendet werden, die neben einer Oximgruppe eine -OH-, -SH-, - N H? oder - C 0 0 H-Gruppe enthalten.
DEP17449A Verfahren zur Herstellung vernetzter Kunststoffe Pending DE1007993B (de)

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DE1007993B true DE1007993B (de) 1957-05-09

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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3114734A (en) * 1958-06-16 1963-12-17 Thiokol Chemical Corp Mercapto-terminated liquid polyurethane polymer

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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
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