DE919071C - Verfahren zur Herstellung von elastischen Kunststoffen - Google Patents

Description

• Verfahren zur Herstellung von elastischen Kunststoffen Bei der Umsetzung von Polyisocyanaten mit Polyestern, die noch reaktionsfähige H-Atome in Form von Hydroxyl-, Carboxyl-, Amino- oder Amidgruppen enthalten, werden in vielen Fällen brauchbare Kunststoffe erhalten, z. B. Lacke, Spachtelmassen oder kautschukähnliche Produkte. In anderen Fällen aber entstehen je nach Zusammensetzung der Polyester oder je nach der Art des angewandten Isocyanats nur unbrauchbare Produkte, sei es, daß sie schmierig oder krümelig bleiben oder nur sehr geringe Zerreißfestigkeit oder Dehnbarkeit besitzen.
• Es wurde nun gefunden, daß beim Versetzen des Reaktionsgemisches mit kleinen Mengen von Eisenverbindungen, die in organischen Lösungsmitteln, wie Aceton, Essigester, Benzol, Chloroform, Alkohol, Äther, Dioxan, normal oder kolloidal löslich sind, auch in diesen Fällen brauchbare Produkte mit guter Festigkeit und Elastizität erhalten werden, Neben dieser Qualitätssteigerung bewirkt der Zusatz der Eisenverbindungen eine Verkürzung der Reaktionszeit und in vielen Fällen eine in vieler Hinsicht vorteilhaftere Verarbeitbarkeit. Als in organischen Lösungsmitteln lösliche Eisenverbindungen seien beispielsweise Eisenrhodanid, Eisenoleat und Eisenacetessigester genannt. Diese Verbindungen sind auch in den Polyestern selbst zum größten Teil löslich. Im allgemeinen genügt ein Zusatz von 0,05 bis 3 °/o der Eisenverbindungen, um die genannten günstigen Eigenschaften der Reaktionsprodukte zu erzielen. Während der Reaktion können indifferente Weichmacher, Füllstoffe oder Lösungsmittel zugegen sein.
• Das Eisen kann gemäß der Erfindung auch schon während der Bildung der Polyester zugesetzt werden. Zum Beispiel kann ein Polyester aus Adipinsäure, Äthylenglykol und Trimethylolpropan in Gegenwart von etwas Eisen hergestellt werden. Dabei reagiert ein Teil der Adipinsäure mit dem Eisen unter Bildung der löslichen Eisenverbindungen, die dann in dem Polyester fein verteilt vorliegen. Beispiel i ioo g eines wachsartigen Polyesters aus Adipinsäure und Glykol mit der Säurezahl 1,5, in dem noch freie Hydroxylgruppen vorhanden sind, werden aufgeschmolzen, mit i g Eisenacetessigester (in 5 ccm Benzol gelöst) und anschließend mit 30 g p, p'-Dip-xylylmethandiisocyanat versetzt. Diese Mischung wird auf eine Unterlage, z. B. Glas oder Metall, aufgetragen und 15 Stunden auf 6o° erwärmt. Es entsteht eine Folie mit guter Zerreißfestigkeit (27o kg/ qcm) und Elastizität (48o °/o Dehnung), während ohne Zusatz der Eisenverbindung nur eine mürbe Masse erhalten wird. Beispiel 2 ioo g eines Polyesters aus Adipinsäure, Glykol und Trimethylolpropan mit der Säurezahl i,o, in dem noch freie Hydroxylgruppen vorhanden sind, werden mit o,5 g Eisenrhodanid versetzt und anschließend mit 25 g p, p'-Di-p-xylylmethandiisocyanat vermischt. Bei 95° liefert diese Mischung in 15 Stunden einen kautschukähnlichen Kunststoff mit guter Festigkeit und Dehnung, während ohne Zusatz der Eisenverbindung selbst nach 48 Stunden nur ein steifes Produkt mit minderwertigen Eigenschaften erhalten wird. Beispiel 3 ioo g eines Polyesters aus Adipinsäure, Methylhexandiol-i, 6 und Trimethylolpropan mit der Säurezahl 1,2 werden mit i g Eisenacetessigester und 15 g p, p'-Dicyclohexylmethandiisocyanat verrührt. Bei 5o° liefert die Mischung in 15 Stunden einen kautschukähnlichen Kunststoff von ausreichender Festigkeit und Elastizität, während ohne Zusatz der Eisenverbindung nur eine unbrauchbare Masse erhalten wird. Beispiel 4 5oo g Adipinsäure werden mit einem Überschuß an Äthylenglykol und Trimethylolpropan unter Zusatz von 25o g Eisenpulver verestert, wobei unter Abdestillieren des gebildeten Wassers und des überschüssigen Glykols die Temperatur bis 25o° gesteigert wird. Die Veresterung wird im Vakuum der Wasserstrahlpumpe zu Ende geführt, bis die Säurezahl etwa i beträgt, ioo g dieses Polyesters werden mit 30 g p, p'-Dip-xyiylmethandiisocyanat verrührt und nach Auftragen auf eine Glasplatte im Trockenschrank io Stunden auf 95° erwärmt. Man erhält eine geschmeidige, kautschukähnliche Folie mit guter Festigkeit (28o kg/qcm) und Elastizität (43o °/o Dehnung). Wenn der entsprechende Polyester ohne Eisenzusatz hergestellt wird, besitzen die Folien eine wesentlich geringere Qualität.

Claims (2)

1. PATENTANSPRÜCHE: i. Verfahren zur Herstellung von elastischen Kunststoffen aus Polyestern und Polyisocyanaten, dadurch gekennzeichnet, daß die Umsetzung der Polyester mit den Polyisocyanaten in Gegenwart kleinerer Mengen von in organischen Lösungsmitteln normal oder kolloidal löslichen Verbindungen des Eisens erfolgt.
2. 2. Verfahren nach Anspruch i, dadurch gekennzeichnet, daß der Zusatz von Eisen bereits bei der Herstellung der Polyester erfolgt.