DE10048514A1 - Natriumpercarbonat-Wirbelschichtgranulat und Verfahren zu seiner Herstellung - Google Patents

Natriumpercarbonat-Wirbelschichtgranulat und Verfahren zu seiner Herstellung

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Abstract

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von granulatförmigem Natriumpercarbonat durch Wirbelschicht-Sprühgranulation mit niedrigem TAM-Wert. Erfindungsgemäß werden bei der Wirbelschicht-Sprühgranulation eine Mg-Verbindung in einer Menge von 50 bis 2000 ppm, insbesondere 100 bis 1000 ppm, oder/und ein Komplexbildner aus der Reihe der Hydroxycarbonsäuren, Aminocarbonsäuren, Aminophosphonsäuren und Phosphonocarbonsäuren, Hydroxyphosphonsäuren und deren Alkali-, Ammonium- oder Mg-Salze in einer Menge von 50 bis 2000 ppm, insbesondere 200 bis 1000 ppm, der Soda- und/oder H¶2¶O¶2¶-Lösung als Stabilisator zugesetzt. Vorzugsweise wird eine Kombination aus einer Mg-Verbindung in einer Menge von 100 bis 1000 ppm Mg·2+· Wasserglas in einer Menge von 0,1 bis 1 Gew.-%, insbesondere 0,1 bis 0,5 Gew.-%, eingesetzt, und hierbei sind Granulate mit einem TAM-Wert um/unter 6 muW/g bei gleichzeitig geringer Lösezeit erhältlich.

Description

Die Erfindung betrifft granulatförmiges Natriumpercarbonat mit niedrigem TAM-Wert (mikrokalorimetrische Bestimmung der Energiefreisetzung bei der Lagerung, bestimmt mittels TAM® Thermal Activity Monitor der Firma Thermometric AB, Järfälla (SE)), insbesondere einem TAM-Wert von unter 8 µW/g, wobei das Natriumpercarbonat-Granulatkorn einen Aufbau aufweist, wie er durch eine Wirbelschicht- Sprühgranulation erhältlich ist, und im Korn ein oder mehrere Stabilisatoren im wesentlichen gleichmäßig verteilt sind. Die Erfindung betrifft ferner ein Verfahren zur Herstellung des erfindungsgemäßen granulatförmigen Natriumpercarbonats, wobei eine wässrige Wasserstoffperoxidlösung und wässrige Sodalösung oder Sodasuspension zusammen mit einem oder mehreren Stabilisatoren in eine aus Natriumpercarbonatpartikeln gebildete Wirbelschicht eingesprüht werden und gleichzeitig Wasser aus der Wirbelschicht verdampft wird.
Zur Herstellung von Natriumpercarbonat der allgemeinen Formel 2 Na2CO3.3 H2O2, welches als Bleichkomponente in Wasch- und Reinigungsmitteln Anwendung findet, finden insbesondere Kristallisationsverfahren und sogenannte Wirbelschicht-Sprühgranulationsverfahren in technischem Maßstab Anwendung. Bei den Kristallisationsverfahren, beispielhaft wird auf das US-Patent 4,146,571 verwiesen, werden Wasserstoffperoxid und Soda in einer Kochsalz enthaltenden Mutterlauge umgesetzt. Um die Kristallisation zu steuern und die Stabilität des Natriumpercarbonats zu verbessern, werden mit der Wasserstoffperoxidlösung gleichzeitig Magnesiumionen in einer Menge von 0,2 bis 2 Gew.-% eingetragen. Zusätzlich werden dem System 0,5 bis 3 Gew.-% Natriumhexametaphosphat zugeführt. Das so erhaltene Natriumpercarbonat läßt sich per se zwar gut lagern und weist einen niedrigen TAM-Wert auf, die Aktivsauerstoffstabilität des Kristallisats in Gegenwart von Waschmittelbestandteilen, wie insbesondere Zeolithen, ist aufgrund der sprießigen Oberfläche und des wenig dichten Aufbaus unbefriedigend. Die Lagerstabilität von durch ein Kristallisationsverfahren erzeugtem Natriumpercarbonat in Gegenwart von Waschmittelbestandteilen läßt sich zwar durch Umhüllen des Natriumpercarbonatkorns mit stabilisierend wirkenden Komponenten, wie Natriumsulfat und anderen hydratbildenden Stoffen, zwar verbessern, jedoch werden die heute an ein solches Produkt gestellten Anforderungen oft nicht mehr ausreichend erfüllt.
Gemäß dem in der DE-PS 26 44 147 beschriebenen Kristallisationsverfahren zur Herstellung von Natriumpercarbonat wird außer einem Magnesiumsalz und Natriumhexametaphosphat zusätzlich Wasserglas mitverwendet: Die Verunreinigungen der Mutterlauge aus der Kristallisation werden bei der Ausfällung von Magnesiumsilikat an diesem adsorbiert und durch Filtration von der Mutterlauge vor deren Wiederverwendung abgetrennt. Die zuvor genannten Nachteile bleiben aber weiterhin bestehen.
Bei den Wirbelschicht-Sprühgranulationsverfahren werden im wesentlichen kugelförmige dichte Natriumpercarbonatpartikel mit herstellungsbedingt schalenförmigem Aufbau und höherer Lagerstabilität als ein durch Kristallisation gewonnenes Produkt erhalten. Zur Durchführung des Verfahrens werden eine wässrige Wasserstoffperoxidlösung und eine wässrige Sodalösung oder gegebenenfalls auch Sodasuspension in eine Wirbelschicht gesprüht, welche Natriumpercarbonatpartikel enthält, deren Durchmesser kleiner ist als derjenige der herzustellenden Partikel. Während des Einsprühens der in wässrigem Medium befindlichen Reaktionspartner wird Wasser bei einer Wirbelschichttemperatur im Bereich von 40 bis 95°C verdampft.
Im Wirbelschicht-Sprühgranulationsverfahren gemäß DE-OS 27 33 935 werden die Wasserstoffperoxidlösung und Sodalösung unmittelbar vor dem Versprühen gemischt. Um eine vorzeitige Kristallisation innerhalb der Düse zu vermeiden, muß ein kondensiertes Alkalimetall- oder Ammonium-Phosphat zugesetzt werden. Zusätzlich können der Wasserstoffperoxidlösung Stabilisatoren, wie Magnesiumsulfat, und/oder der Natriumcarbonatlösung Natriumsilikat zugesetzt werden. Die Zugabe der zuvor genannten Stabilisatoren wird jedoch als nicht notwendig erachtet. Die im Ausführungsbeispiel genannte Menge Magnesiumsulfat führt zu einem Magnesiumgehalt im Natriumpercarbonat von über 1 g pro kg.
In dem Wirbelschicht-Sprühgranulationsverfahren zur Herstellung von granulatförmigem Natriumpercarbonat gemäß DE-PS 43 29 205 wird das Erfordernis des Einsatzes eines kondensierten Phosphats dadurch vermieden, dass eine speziell ausgeformte Dreistoffdüse mit externer Mischung der die Reaktionspartner enthaltenen Lösungen verwendet wird. Auch gemäß diesem Verfahren können den zu versprühenden Lösungen stabilitätserhöhende Additive, wie Magnesiumsalze, Wasserglas, Komplexbildner, Stannate und Dipicolinsäure zugesetzt werden. Diesem Dokument läßt sich keine Anregung über die Einsatzmenge der Additive, über die stoffliche Auswahl der Komplexbildner sowie über mögliche Kombinationen unterschiedlicher Stabilisatoren entnehmen.
Aus Gründen der Handhabungssicherheit, insbesondere einer erhöhten Sicherheit bei der Lagerung von Natriumpercarbonat in einem Silo, wird heute zunehmend Natriumpercarbonat mit einer weiter verbesserten Lagerfähigkeit, entsprechend einem gegenüber bisher weiter reduzierten TAM-Wert, verlangt. Der TAM-Wert von Natriumpercarbonat läßt sich zwar in gewissem Umfang durch eine Umhüllung des Natriumpercarbonats mit einem inertisierenden Material verbessern, also erniedrigen, der damit erzielbare Effekt ist in vielen Fällen jedoch noch nicht ausreichend. Im Verfahren gemäß DE-OS 27 33 935 wird unter Einsatz der beispielhaft genannten Menge eines kondensierten Phosphats und Magnesiumsulfats zwar ein niedriger TAM-Wert erhalten, jedoch ist die Einsatzmenge an Stabilisatoren sehr hoch.
Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist es demgemäß, ein weiteres Verfahren zur Herstellung von granulatförmigem Natriumpercarbonat durch Wirbelschicht-Sprühgranulation aufzuzeigen, womit granulatförmiges Natriumpercarbonat mit möglichst niedrigem TAM-Wert unter Einsatz möglichst geringer Mengen eines oder mehrerer Stabilisatoren erhältlich ist. Gemäß einer weiteren Aufgabe sollte bei möglichst guter Stabilisierung, also niedrigem TAM-Wert, gleichzeitig die Lösegeschwindigkeit des Natriumpercarbonats nicht vermindert, sondern eher erhöht werden.
Diese und weitere Aufgaben, wie sie sich aus der weiteren Beschreibung herleiten, werden durch das erfindungsgemäße Verfahren gelöst.
Gefunden wurde demgemäß ein Verfahren zur Herstellung von granulatförmigem Natriumpercarbonat durch Wirbelschicht- Sprühgranulation, wobei eine wässrige Natriumcarbonatlösung oder -suspension und eine wässrige Wasserstoffperoxidlösung in Anwesenheit mindestens eines stabilitätserhöhenden Additivs in eine Natriumpercarbonatpartikel enthaltende Wirbelschicht eingesprüht und gleichzeitig Wasser bei einer Wirbelschichttemperatur im Bereich von 40 bis 95°C verdampft wird, das dadurch gekennzeichnet ist, dass man als Additiv eine Magnesiumverbindung in einer Menge von 50 bis 2000 ppm Mg2+ und/oder einen Chelatkomplexbildner aus der Reihe der Hydroxycarbonsäuren, Aminocarbonsäuren, Aminophosphonsäuren, Phosphonocarbonsäuren, Hydroxyphosphonsäuren sowie der Alkalimetall-, Ammonium- oder Magnesiumsalze, der genannten Säuren in einer Menge von 50 bis 2000 ppm einsetzt, wobei sich die jeweilige Einsatzmenge auf das herzustellende Natriumpercarbonat bezieht und eine Kombination aus einem Magnesiumsalz und einem kondensierten Phosphat ausgenommen ist. Die Unteransprüche richten sich auf bevorzugte Ausführungsformen des erfindungsgemäßen Verfahrens.
Unter den als Stabilisator einzusetzenden Magnesiumverbindungen werden wasserlösliche Verbindungen bevorzugt, beispielsweise Magnesiumsulfat, Magnesiumchlorid und Magnesiumacetat. Besonders zweckmäßig ist es, Magnesiumsalze von Chelatkomplexbildnern aus der Reihe der Hydroxycarbonsäuren, Aminocarbonsäuren, Aminophosphonsäuren, Phosphonocarbonsäuren und Hydroxyphosphonsäuren zu verwenden. Derartige Salze wirken aufgrund ihres Magnesiumgehalts als auch Komplexbildnergehalts synergistisch. Gemäß einer bevorzugten Ausführungsform werden Magnesiumverbindungen in einer Menge entsprechend 100 bis 1000 ppm (ppm = parts per million) Mg2+ und besonders bevorzugt 100 bis 500 und insbesondere 200 bis 250 ppm Mg2+ eingesetzt. Zweckmäßigerweise wird die Magnesiumverbindung bei der Durchführung des Verfahrens der zu versprühenden Wasserstoffperoxidlösung zugesetzt.
Unter den erfindungsgemäß einzusetzenden Chelatkomplexbildnern werden Verbindungen aus der Reihe Nitrilotriessigsäure, Iminodiessigsäure, Ethylendiamintetraessigsäure, Iminodisuccinat, Weinsäure, Gluconsäure, Aminotri(methylen)phosphonsäure, Ethylendiamintetra(methylen)phosphonsäure, Diethylentriaminpenta(methylen)phosphonsäure, Tri-, Tetra-, Penta- und Hexamethylentetra(methylen)phosphonsäure und 1- Hydroxyethan-1,1-diphosphonsäure und deren wasserlösliche Salze, insbesondere Natrium, Ammonium- und Magnesiumsalze, eingesetzt. Die Einsatzmenge der Chelatkomplexbildner liegt bevorzugt im Bereich von 100 bis 1000 ppm, insbesondere 200 bis 1000 ppm. Gemäß einer weiteren bevorzugten Ausführungform werden die Chelatkomplexbildner oder deren Salze der zu versprühenden Sodalösung beziehungsweise Sodasuspension zugesetzt.
Zu Stabilisierungszwecken wird der zu versprühenden Sodalösung beziehungsweise Sodasuspension vorzugsweise zusätzlich auch Wasserglas zugesetzt. Üblicherweise wird Wasserglas in einer Menge von etwa 1 Gew.-% SiO2, bezogen auf Natriumpercarbonat, verwendet. Ein Nachteil der Verwendung einer zu großen Menge an Wasserglas ist, dass die Lösegeschwindigkeit des Natriumpercarbonats abnimmt. Um diesen Nachteil zu minimieren, ist die Fachwelt daran interessiert, den SiO2-Gehalt auf Werte deutlich unter 1 Gew.-%, bezogen auf Natriumpercarbonat, zu reduzieren. Durch Einsatz eines oder mehrerer der erfindungsgemäß zu verwendenden stabilisierend wirkenden Additive und zusätzlich Wasserglas ist es möglich, den SiO2-Gehalt auf Werte um und unter 0,5 Gew.-% SiO2, auch 0,1 Gew.-% SiO2, zu senken.
Die Maßnahmen zur Durchführung des Wirbelschicht­ sprühgranulationsverfahren zur Herstellung von Natriumpercarbonat sind der Fachwelt bekannt - beispielhaft wird auf die DE-OS 27 33 935 und DE-OS 43 29 205 verwiesen, deren Offenbarungsinhalt in die Beschreibung einbezogen wird.
Gemäß einer bevorzugten Ausführungsform des Verfahrens werden eine 30- bis 75gew.-%ige Wasserstoffperoxidlösung und eine 20- bis 60gew.-%ige, bevorzugt 30- bis 50gew.-%ige Sodalösung beziehungsweise Sodasuspension in eine Wirbelschicht, welche Natriumpercarbonatpartikel enthält, eingesprüht. Mindestens eine dieser Lösungen oder die Suspension enthält mindestens ein erfindungsgemäß einzusetzendes stabilisierendes Additiv in wirksamer Konzentration; bevorzugt wird eine synergistisch wirksame Stabilisatorkombination eingesetzt. Besonders bevorzugt werden die beiden Lösungen oder Lösung und Suspension unter Verwendung einer Dreistoff- oder Vierstoff-Zerstäuberdüse mit externer Mischung der Lösungen, in die Wirbelschicht eingesprüht. Die genannten Düsen umfassen ein Zentralrohr und darum angeordnet zwei oder drei Mantelrohre, wobei das Zentralrohr über die Mantelrohre um 2 bis 10 Zentralrohrradien hinausreicht. Bei der Dreistoffdüse wird die H2O2-Lösung bevorzugt durch das Zentralrohr und die Sodalösung oder Sodasuspension durch ein benachbartes Mantelrohr geleitet; durch das äußere Mantelrohr wird ein Sprühgas zum Versprühen der Lösungen geführt. Bei der Ausführungsform unter Einsatz einer Vierstoff- Zerstäuberdüse wird vorzugsweise durch das dem Zentralrohr benachbarte Mantelrohr sowie durch das äußerste Mantelrohr Sprühgas geführt; durch diese Anordnung werden die beiden Lösungen extern gemischt, und gleichzeitig wird ein Mikroklima aufgebaut. Im Hinblick auf die begrenzte Stabilität von Natriumpercarbonat ist es zweckmäßig, die Temperatur der Wirbelschicht während des Einsprühens der beiden Lösungen beziehungsweise der H2O2-Lösung und Sodasuspension die Temperatur in der Wirbelschicht im Bereich von 50 bis 70°C zu halten.
Gemäß einer bevorzugten Ausführungsform wird die Wirbelschicht-Sprühgranulation in einer kontinuierlich betriebenen Wirbelschichtapparatur mit Keimbildung im Reaktor oder Keimeinschleusung und klassierend wirkendem Austrag des Granulats durchgeführt.
Um die Lagerbeständigkeit des Natriumpercarbonats in Gegenwart von Waschmittelbestandteilen, wie insbesondere Zeolithen, zu erhöhen, ist es zweckmäßig das erfindungsgemäß erhältliche granulatförmige Natriumpercarbonat im Anschluß an seine Bildung ein oder mehrschichtig zu umhüllen. Es können hierbei die in der Fachwelt bekannten Verfahren zum Umhüllen von Natriumpercarbonat eingesetzt werden. Bei den Hüllkomponenten handelt es sich überwiegend um Verbindungen, welche selbst Hydrate bilden können, wie Natriumsulfat, Magnesiumsulfat, Natriumcarbonat und Natriumbicarbonat, Borate und Perborate. Zusätzlich wird vielfach Wasserglas als Komponente in einer mehrere Komponenten enthaltenden Umhüllung eingesetzt. Gemäß einer besonders bevorzugten Ausführungsform handelt es sich bei der Umhüllung im wesentlichen um Natriumsulfat und Hydrate desselben.
Ein weiterer Gegenstand der Erfindung richtet sich auf durch das erfindungsgemäße Verfahren erhältliches granulatförmiges Natriumpercarbonat. Die Natriumpercarbonatpartikel sind im wesentlichen kugelförmig und weisen einen schichtförmigen Kornaufbau auf, wie er für eine Wirbelschicht-Sprühgranulation typisch ist. Das Produkt enthält im Korn im wesentlichen gleichmäßig verteilt einen Gehalt an einem Magnesiumsalz in einer Menge im Bereich von 50 bis 2000 ppm Mg2+, vorzugsweise 100 bis 1000 ppm und insbesondere 200 bis 500 ppm Mg2+, und/oder einen Gehalt an einem oder mehreren Chelatkomplexbildnern, wie sie zuvor offenbart wurden, in einer Menge von 50 bis 2000 ppm, insbesondere 200 bis 1000 ppm, jedoch keine Kombination aus einem Magnesiumsalz und einem kondensierten Phosphat. Die Produkte sind ferner dadurch gekennzeichnet, dass sie einen TAM-Wert von gleich oder kleiner 8 µW/g, insbesondere kleiner 7 µW/g, und besonders bevorzugt etwa 4 bis 6 µW/g aufweisen. Die angegebenen TAM-Werte beziehen sich auf eine Messung mittels des Thermo-Activator-Monitors der Firma Thermometrik AB, Spjutvägen 5a, S-175 61 Järfälla; die angegebenen Messwerte sind jene, welche nach 48 h Lagerung bei 40°C in der Meßküvette gefunden werden. Vorzugsweise enthält das Produkt zusätzlich Wasserglas mit einem SiO2/Na2O-Modul von 1 bis 13 in einer Menge im Bereich von 0,1 bis 0,5 Gew.-%. Durch eine Kombination von Mg2+ und SiO2 lassen sich auch bei niedriger Einsatzmenge an SiO2 niedrige TAM-Werte und gleichzeitig kurze Lösezeiten erzielen.
Die Vorteile der Erfindung liegen darin, dass granulatförmiges Natriumpercarbonat mit niedrigem TAM-Wert durch ein bekanntes Wirbelschicht-Sprühgranulations­ verfahren durch Einsatz erfindungsgemäßer stabilisierend wirkender Additive und Additivkombinationen erhältlich ist. Durch den niedrigen TAM-Wert ist es möglich, Natriumpercarbonat ohne Sicherheitsrisiko in großen Mengen zu lagern. Durch die erfindungsgemäße Auswahl der stabilisierenden Additive ist es zusätzlich möglich, Produkte bereitzustellen, welche sich rascher auflösen als viele handelsübliche Produkte mit einem Kieselsäuregehalt um 1 Gew.-%. Die nachfolgenden Beispiele verdeutlichen die Erfindung.
Beispiele Allgemeine Arbeitsvorschrift
In einer Laborapparatur zur Wirbelschicht-Sprühgranulation mit Vorrichtungen zur Staubrückführung und Keimeinschleusung sowie einem klassierend wirkenden Austrag wurden nach dem Fluidisieren von vorgelegtem Natriumpercarbonat mittels einer Dreistoff-Zerstäuberdüse eine 43gew.-%ige wässrige Wasserstoffperoxidlösung und eine 30gew.-%ige Sodalösung versprüht. Die Sprühraten betrugen: 3,42 kg/h H2O2-Lösung und 9,54 kg/h Sodalösung. Als Magnesiumsalz wurde jeweils Magnesiumsulfat verwendet und der H2O2-Lösung zugesetzt. Die verwendeten Chelatkomplexbildner wurden der Sodalösung zugesetzt. Zur Einstellung des SiO2-Gehalts im Natriumpercarbonat wurde Wasserglas mit einem Modul im Bereich von 1,8 bis 2 (SiO2/Na2O) der zu versprühenden Sodalösung zugesetzt. Den nachfolgenden Tabellen 1 und 2 sind die Versuche unter Einsatz unterschiedlicher stabilisierender Additive und Additivkombinationen sowie unterschiedlicher Additiv- Einsatzmengen, jeweils bezogen auf das herzustellende Natriumpercarbonat, und die resultierenden TAM-Werte, bestimmt nach 48 h bei 40°C, zu entnehmen. Aus den Versuchen folgt, dass durch den Einsatz von Magnesiumsulfat der SiO2-Gehalt reduziert werden kann, so dass Produkte erhalten werden, welche einen niedrigen TAM-Wert - um 5 µW/g - aufweisen und gleichzeitig auch eine hohe Lösegeschwindigkeit.
Wie die in Tabelle 3 dargestellten Versuche zeigen, nimmt die Lösezeit des Natriumpercarbonats bei konstant niedrigem SiO2-Gehalt (hier 0,1 Gew.-%) mit steigender Mg2+-Menge überraschenderweise stark ab.
Durch die Kombination von Magnesium mit einem Chelatkomplexbildner werden nicht nur Produkte mit niedrigem TAM-Wert erhalten, sondern gleichzeitig werden betriebliche Störungen durch Ausfällen unlöslicher Magnesiumsalze vermieden.
Während der erfindungsgemäße Einsatz von Chelatkomplexbildnern zu einer Absenkung des TAM-Werts führt, haben sich andere bekannte Stabilisatoren für Aktivsauerstoffverbindungen, wie Dipicolinsäure als kaum wirksam bezüglich einer Absenkung des TAM-Wertes erwiesen.
Bestimmung der Lösezeit
Die Lösezeit gibt die Zeit an, in der 95% von 2 g der eingesetzten Natriumperboratprobe pro l Wasser bei 15°C gelöst werden. Gemessen wird diese Zeit über die Änderung der elektrischen Leitfähigkeit. Zur Bestimmung wird eine thermostatisierte Meßzelle aus Glas (D: = 90 mm, H1 = 150 mm) verwendet. Während der Bestimmung wird mit einem 4 Flügel-Rührer mit 340 ± 5 Umdrehungen pro Minute gerührt.
Tabelle 3
TAM-Wert und Lösezeit in Abhängigkeit von der Einsatzmenge Mg2+ bei gegebenem SiO2-Gehalt

Claims (10)

1. Verfahren zur Herstellung von granulatförmigem Natriumpercarbonat durch Wirbelschicht- Sprühgrannulation, wobei eine wässrige Natriumcarbonatlösung oder -suspension und eine wässrige Wasserstoffperoxidlösung in Anwesenheit mindestens eines stabilitätserhöhenden Additivs in eine Natriumpercarbonatpartikel enthaltende Wirbelschicht eingesprüht und gleichzeitig Wasser bei einer Wirbelschichttemperatur im Bereich von 40 bis 95°C verdampft wird, dadurch gekennzeichnet, dass man als Additiv eine Magnesiumverbindung in einer Menge von 50 bis 2000 ppm Mg2+ und/oder einen Chelatkomplexbildner aus der Reihe der Hydroxycarbonsäuren, Aminocarbonsäuren, Aminophosphonsäuren, Phosphonocarbonsäuren, Hydroxyphosphonsäuren sowie Alkalimetall-, Ammonium- oder Magnesiumsalze, der genannten Säuren in einer Menge von 50 bis 2000 ppm einsetzt, wobei sich die jeweilige Einsatzmenge auf das herzustellende Natriumpercarbonat bezieht und eine Kombination aus einem Magnesiumsalz und einem kondensierten Phosphat ausgenommen ist.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man eine wasserlösliche Mg-Verbindung, insbesondere ein Mg-Sulfat, Mg-Acetat oder Mg-Salz eines Chelatkomplexbildners, in einer Menge von 100 bis 1000 ppm Mg2+, insbesondere 200 bis 1000 ppm, einsetzt.
3. Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass man die Mg-Verbindung der zu versprühenden wässrigen H2O2-Lösung zusetzt.
4. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, dass man einen Komplexbildner aus der Reihe Nitrilotriessigsäure, Iminodiessigsäure, Ethylendiamintetraessigsäure, Iminodisuccinat, Weinsäure, Gluconsäure, Aminotri(methylen)- phosphonsäure, Ethylendiamintetra(methylen)- phosphonsäure, Diethylentriaminpenta(methylen)- phosphonsäure, Tri-, Tetra-, Penta- und Hexamethylentetra(methylen)phosphonsäure und 1-Hydroxyethan-1,1-diphosphonsäure oder ein Na-, K- oder Mg-Salz der genannten Säuren verwendet.
5. Verfahren nach einen der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, dass man einem Komplexbildner in einer Menge im Bereich von 100 bis 1000 ppm, insbesondere 200 bis 1000 ppm, einsetzt und diesen der H2O2- und/oder Sodalösung oder -suspension zugibt.
6. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, dass man zusätzlich Wasserglas mit einem SiO2/Na2O- Modul im Bereich von 1 bis 3, insbesondere 1 bis 2, in einer Menge entsprechend 0,1 bis 1 Gew.-%, insbesondere 0,1 bis 0,5 Gew.-% SiO2, bezogen auf Natriumpercarbonat, als Stabilisator einsetzt.
7. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, dass man eine 30- bis 75gew.-%ige wässrige H2O2-Lösung und eine Sodalösung oder -suspension mit einem Na2CO3- Gehalt im Bereich von 20 bis 60 Gew.-%, insbesondere 30 bis 50 Gew.-%, wovon mindestens eine der Lösungen oder die Suspension ein Additiv aus der Reihe der Mg- Verbindungen und/oder der genannten Chelatkomplexbildner enthält, unter Verwendung einer Dreistoff- oder Vierstoff-Zerstäuberdüse mit externer Mischung, umfassend ein Zentralrohr und darum angeordnete zwei oder drei Mantelrohre, wobei das Zentralrohr über die Mantelrohre um 2 bis 10 Zentralrohrradien hinausreicht, versprüht.
8. Granulatförmiges Natriumpercarbonat, gekennzeichnet durch (i) einen durch Wirbelschicht-Sprühgranulation erhältlichen Kernaufbau, (ii) im Korn im wesentlichen gleichmäßig verteilt einen Gehalt an einer Magnesiumverbindung in einer Menge von 50 bis 2000 ppm Mg2+ und/oder einen Gehalt an einem oder mehreren Chelatkomplexbildner aus der Reihe der Hydroxycarbonsäuren, Aminocarbonsäuren, Aminophosphonsäuren, Phosphoncarbonsäuren, Hydroxyphosphonsäuren sowie der Alkalimetall-, Ammonium- und Magnesiumsalze der genannten Säuren in einer Menge von 50 bis 2000 ppm, ausgenommen eine Kombination aus einem Mg-Salz und einem kondensierten Phosphat, und einem TAM-Wert von gleich oder kleiner 8 µW/g, insbesondere kleiner 7 µW/g, gemessen nach 48 h bei 40°C.
9. Granulatförmiges Natriumpercarbonat nach Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet, dass es eine ein- oder mehrschichtige stabilisierende Umhüllung aus einem oder mehreren hydratbildenden Salzen aufweist.
10. Granulatförmiges Natriumpercarbonat nach Anspruch 8 oder 9, dadurch gekennzeichnet, dass im Kern zusätzlich Wasserglas in einer Menge im Bereich von 0,1 bis 1 Gew.-% SiO2, insbesondere 0,1 bis 0,5 Gew.-% SiO2, im wesentlichen gleichmäßig verteilt vorhanden ist.
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SI200130448T SI1320511T1 (sl) 2000-09-29 2001-08-03 Vrtincno-slojen granulat iz natrijevega prekarbonata in postopek za njegovo proizvodnjo
EP01955385A EP1320511B1 (de) 2000-09-29 2001-08-03 Natriumpercarbonat-wirbelschichtgranulat und verfahren zu seiner herstellung
PL363482A PL203463B1 (pl) 2000-09-29 2001-08-03 Sposób wytwarzania dioksoperoksow eglanu disodu i dioksoperoksow eglan disodu w postaci granulatu
KR1020037004429A KR100835548B1 (ko) 2000-09-29 2001-08-03 유동상 분무 과립화에 의한 과립상 과탄산나트륨의 제조방법 및 당해 방법으로 제조한 과립상 과탄산나트륨
CA002423977A CA2423977C (en) 2000-09-29 2001-08-03 Sodium percarbonate fluid bed granulated material and method for the production thereof
AT01955385T ATE307088T1 (de) 2000-09-29 2001-08-03 Natriumpercarbonat-wirbelschichtgranulat und verfahren zu seiner herstellung
PCT/EP2001/008991 WO2002026623A1 (de) 2000-09-29 2001-08-03 Natriumpercarbonat-wirbelschichtgranulat und verfahren zu seiner herstellung
MXPA03002758A MXPA03002758A (es) 2000-09-29 2001-08-03 Material de percarbonato de sodio granulado en lecho fluidizado y metodo para la produccion del mismo.
DE50107771T DE50107771D1 (de) 2000-09-29 2001-08-03 Natriumpercarbonat-wirbelschichtgranulat und verfahren zu seiner herstellung
ES01955385T ES2249458T3 (es) 2000-09-29 2001-08-03 Granulado de percarbonato de sodio en lecho fluidizado y procedimiento para su preparacion.
BRPI0114251-8A BR0114251B1 (pt) 2000-09-29 2001-08-03 percarbonato de sódio granulado e processo para sua produção através de granulação por pulverização em leito fluidizado.
JP2002530413A JP2004509828A (ja) 2000-09-29 2001-08-03 過炭酸ナトリウム−流動床粒状物及びその製造方法
ARP010104385A AR030747A1 (es) 2000-09-29 2001-09-17 Granulado de lecho fluidizado de carbonato de sodio y procedimiento para su preparacion
US09/961,395 US7041267B2 (en) 2000-09-29 2001-09-25 Granular sodium carbonate obtained by fluid-bed spray granulation and a process for its production

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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US7241433B2 (en) 2001-08-21 2007-07-10 Degussa Gmbh Process for the preparation of coated granular sodium percarbonate, and product obtainable by the process

Families Citing this family (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE60308901T2 (de) * 2002-12-20 2007-05-24 Degussa Gmbh Flüssige wasch- und reinigungsmittelzusammensetzung
AU2003289928A1 (en) * 2002-12-20 2004-07-14 Degussa Ag Coated peroxygen compounds with controlled release, a process for their preparation and their use
DE10320197A1 (de) * 2002-12-20 2004-07-08 Degussa Ag Umhüllte Persauerstoffverbindungen mit kontrollierter Freisetzung, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihrer Verwendung
SI1475350T1 (sl) * 2003-05-07 2005-12-31 Degussa Prevlecene granule natrijevega perkarbonata z izboljsano stabilnostjo pri skladiscenju
WO2004103508A2 (de) * 2003-05-23 2004-12-02 Degussa Ag Verwendung von pulverförmigen mischungen, enthaltend wasserstoffperoxid und hydrophobiertes siliciumdioxid zur kontrollierten freisetzung von wasserstoffperoxid oder sauerstoff
DE102004054495A1 (de) 2004-11-11 2006-05-24 Degussa Ag Natriumpercarbonatpartikel mit einer Thiosulfat enthaltenden Hüllschicht
ES2317433T3 (es) * 2006-07-27 2009-04-16 Evonik Degussa Gmbh Particulas envueltas de percarbonato de sodio.
ES2344712T3 (es) * 2006-07-27 2010-09-03 Evonik Degussa Gmbh Particulas de percarbonato sodico revestidas.
ES2314833T3 (es) * 2006-07-27 2009-03-16 Evonik Degussa Gmbh Particulas envueltas de percarbonato de sodio.
EP1905738A1 (de) * 2006-09-28 2008-04-02 Evonik Degussa GmbH Verfahren zur Herstellung von granulatförmigem Natriumpercarbonat
PL2080544T3 (pl) * 2007-12-19 2011-05-31 Evonik Degussa Gmbh Sposób wytwarzania powleczonych cząstek nadwęglanu sodowego
CN105016307B (zh) * 2015-06-30 2017-01-25 湖州周吴鼎盛化工有限公司 一种稳定速溶型过碳酸钠的制备方法

Family Cites Families (18)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3951838A (en) 1973-10-10 1976-04-20 E. I. Du Pont De Nemours And Company Silica sol stabilizers for improving the stability of sodium percarbonate in solid bleaches and detergents
LU75466A1 (de) * 1976-07-27 1978-02-08
DE2644147C3 (de) 1976-09-30 1983-05-19 Degussa Ag, 6000 Frankfurt Verfahren zur Herstellung eines kompakten, grobkörnigen Natriumpercarbonats
AT356627B (de) 1976-10-22 1980-05-12 Treibacher Chemische Werke Ag Verfahren zur herstellung von natrium- percarbonat
US4428914A (en) * 1977-12-23 1984-01-31 Interox Process for making sodium percarbonate granules
JPS5742512A (en) * 1980-08-28 1982-03-10 Mitsubishi Gas Chem Co Inc Production of sodium percarbonate
JPS596802B2 (ja) 1980-10-28 1984-02-14 三菱瓦斯化学株式会社 過炭酸ソ−ダを製造する方法
DE3142574C2 (de) * 1980-10-27 1985-10-10 Mitsubishi Gas Chemical Co., Inc., Tokio/Tokyo Verfahren zur Herstellung von Natriumpercarbonat
JPS5874507A (ja) * 1981-10-24 1983-05-06 Mitsubishi Gas Chem Co Inc 過炭酸ソ−ダの製造方法
SU1537232A1 (ru) 1987-04-13 1990-01-23 Днепропетровский медицинский институт Устройство дл биопсии тканей
EP0592969B2 (de) * 1992-10-16 1999-10-06 Solvay Interox GmbH Durch Beschichtung stabilisierte Natriumpercarbonate
US5560896A (en) * 1993-08-31 1996-10-01 Degussa Aktiengesellschaft Method for producing granulated sodium percarbonate
DE4329205C2 (de) * 1993-08-31 1996-05-23 Degussa Verfahren zur Herstellung von granulatförmigem Natriumpercarbonat
DE19534274A1 (de) * 1995-09-15 1997-03-20 Degussa Verfahren zur Erniedrigung der Lösezeit bei der Herstellung und/oder Umhüllung von Natriumpercarbonat
JPH09235109A (ja) * 1996-03-01 1997-09-09 Tongyang Chem Ind Co Ltd 粒状ナトリウムパーカーボネートの製造方法
FR2746386B1 (fr) * 1996-03-19 1998-04-24 Atochem Elf Sa Nouveau percarbonate de sodium et son procede d'obtention
KR100193054B1 (ko) * 1996-06-19 1999-06-15 이종학 안정한 과탄산나트륨 과립체의 제조방법
GB9716139D0 (en) * 1997-08-01 1997-10-08 Solvay Interox Ltd Process for stabilishing particulate alkali metal percarbonate

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US7241433B2 (en) 2001-08-21 2007-07-10 Degussa Gmbh Process for the preparation of coated granular sodium percarbonate, and product obtainable by the process

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