JP2004509828A - 過炭酸ナトリウム−流動床粒状物及びその製造方法 - Google Patents

Abstract

本発明は、流動床−噴霧造粒による低いＴＡＭ値を有する顆粒状の過炭酸ナトリウムの製造方法に関する。本発明によれば、流動床−噴霧造粒の際に、５０〜２，０００ｐｐｍ、特に１００〜１，０００ｐｐｍの量のＭｇ化合物、又は／及び５０〜２，０００ｐｐｍ、特に２００〜１，０００ｐｐｍの量の、ヒドロキシカルボン酸、アミノカルボン酸、アミノホスホン酸及びホスホノカルボン酸、ヒドロキシホスホン酸及びそのアルカリ塩、アンモニウム塩又はＭｇ塩の中からの錯化剤が、ソーダ溶液及び／又はＨ_２Ｏ_２溶液に安定剤として添加される。好ましくは、Ｍｇ^２＋ １００〜１，０００ｐｐｍの量のＭｇ化合物及び０．１〜１質量％、特に０．１〜０．５質量％の量の水ガラスからなる組合せが使用され、かつこの際、約６μＷ／ｇ ／ ６μＷ／ｇ未満のＴＡＭ値を有する粒状物が、同時に僅かな溶解時間で入手可能である。

Description

【０００１】
本発明は、低いＴＡＭ値（貯蔵の際のエネルギー放出のマイクロカロリメーターによる測定、Ｔｈｅｒｍｏｍｅｔｒｉｃ ＡＢ社、Ｊａｅｒｆａｅｌｌａ （ＳＥ）のＴＡＭ^（Ｒ） Ｔｈｅｒｍａｌ Ａｃｔｉｖｉｔｙ Ｍｏｎｉｔｏｒを用いて測定）、特に８μＷ／ｇ未満のＴＡＭ値を有する顆粒状の過炭酸ナトリウムに関するものであり、その際、過炭酸ナトリウム−粒状物粒子は、流動床−噴霧造粒により入手可能であるような構造を有し、かつ粒子中に１つ又はそれ以上の安定剤が本質的に均一に分布している。さらに、本発明は、本発明による顆粒状の過炭酸ナトリウムの製造方法に関するものであり、その際、過酸化水素水溶液及びソーダ水溶液又はソーダ懸濁液は、１つ又はそれ以上の安定剤と共に、過炭酸ナトリウム粒子から形成された流動床中へ噴霧され、かつ同時に水が流動床から蒸発される。
【０００２】
洗剤及び清浄剤中の漂白成分として使用される一般式２Ｎａ_２ＣＯ_３・３Ｈ_２Ｏ_２の過炭酸ナトリウムの製造のために、特に結晶化法及びいわゆる流動床−噴霧造粒法が工業的規模で使用される。結晶化法の場合に例示的に、ＵＳ−特許４，１４６，５７１に指摘されており、過酸化水素及びソーダは、食塩を含有している母液中で反応される。結晶化を制御するため及び過炭酸ナトリウムの安定性を改善するために、過酸化水素溶液と共に、同時に０．２〜２質量％の量のマグネシウムイオンが導入される。付加的に、系にヘキサメタリン酸ナトリウム０．５〜３質量％が供給される。こうして得られた過炭酸ナトリウムは、本来、確かに良好に貯蔵されうるものであり、かつ低いＴＡＭ値を有するが、特にゼオライトのような洗剤成分の存在での結晶化物の活性酸素安定性は、芽の出たような（ｓｐｒｉｅｓｓｉｇ）表面及びあまり密ではない構造に基づき不満足である。洗剤成分の存在での結晶化法により生じた過炭酸ナトリウムの貯蔵安定性は、確かに、過炭酸ナトリウム粒子を、安定化作用を有している成分、例えば硫酸ナトリウム及び他の水和物形成性物質で被覆することにより、確かに改善されうるが、しかしながら、今日、そのような生成物になされた要求はしばしば、もはや十分には満たされない。
【０００３】
ドイツ連邦共和国特許（ＤＥ−ＰＳ）第２６ ４４ １４７号明細書に記載された過炭酸ナトリウムの製造のための結晶化法によれば、マグネシウム塩及びヘキサメタリン酸ナトリウムに加えて、付加的に水ガラスが併用される：結晶化からの母液の不純物は、ケイ酸マグネシウムの沈殿の際にこれに吸着され、かつ母液のろ過により、その再使用の前に分離される。しかし前記の欠点は、未だに存在したままである。
【０００４】
流動床−噴霧造粒法の場合に、製造に制約されて殻形構造及びより高い貯蔵安定性を有する本質的に球形の密な過炭酸ナトリウム粒子は、結晶化により取得された生成物として得られる。方法の実施のためには、過酸化水素水溶液及びソーダ水溶液又は場合によりまたソーダ懸濁液は、直径が製造すべき粒子の直径よりも小さい過炭酸ナトリウム粒子を含有する流動床中へ噴霧される。水性媒体中に存在している反応相手の噴霧の間に、水は４０〜９５℃の範囲の流動床温度で蒸発される。
【０００５】
ドイツ連邦共和国特許出願公開（ＤＥ−ＯＳ）第２７ ３３ ９３５号明細書による流動床−噴霧造粒法において、過酸化水素溶液及びソーダ溶液は、噴霧直前に混合される。ノズル内部の早期の結晶化を回避するために、縮合リン酸アルカリ金属塩又はリン酸アンモニウムは添加されなければならない。付加的に、過酸化水素溶液に、安定剤、例えば硫酸マグネシウムが、及び／又は炭酸ナトリウム溶液に、ケイ酸ナトリウムが添加されてよい。しかしながら、前記の安定剤の添加は、必要不可欠ではないとみなされる。実施例において挙げられた量の硫酸マグネシウムは、１ｋｇ当たり１ｇを上回る過炭酸ナトリウム中のマグネシウム含量をまねく。
【０００６】
ドイツ連邦共和国特許（ＤＥ−ＰＳ）第４３ ２９ ２０５号明細書による顆粒状の過炭酸ナトリウムの製造のための流動床−噴霧造粒法において、縮合リン酸塩の使用の必要条件は、反応相手を含有している溶液の外部混合部を備えた特別に成形された三成分ノズルが使用されることにより回避される。この方法によっても、噴霧すべき溶液に、安定性を高める添加剤、例えばマグネシウム塩、水ガラス、錯化剤、スズ酸塩及び二ピコリン酸が添加されてよい。この刊行物からは、添加剤の使用量、錯化剤の物質上の選択並びに様々な安定剤の可能な組合せに関する提案は引き出され得ない。
【０００７】
取扱い安全性、特にサイロ中での過炭酸ナトリウムの貯蔵の際に高められた安全性の理由から、今日ますます、これまでに比べてさらに減少したＴＡＭ値に相当する、さらに改善された貯蔵性を有する過炭酸ナトリウムが必要とされる。過炭酸ナトリウムのＴＡＭ値は、確かにある範囲内では、不活性化材料での過炭酸ナトリウムの被覆により改善されうる、すなわち低下しうるが、しかしながら、これで達成可能な効果は、多くの場合になお十分ではない。ドイツ連邦共和国特許出願公開（ＤＥ−ＯＳ）第２７ ３３ ９３５号明細書による方法において、縮合リン酸塩及び硫酸マグネシウムの例示的に挙げられた量の使用下に、確かに低いＴＡＭ値が得られるが、しかしながら安定剤使用量は極めて多い。
【０００８】
それに応じて、本発明の課題は、流動床−噴霧造粒による顆粒状の過炭酸ナトリウムの別の製造方法を示すことであり、それにより、できるだけ低いＴＡＭ値を有する顆粒状の過炭酸ナトリウムが、できるだけ僅少量の１つ又はそれ以上の安定剤の使用下に入手可能である。別の課題によれば、できるだけ良好な安定化、すなわち低いＴＡＭ値で、同時に過炭酸ナトリウムの溶解速度は減少するのではなくて、むしろ高められるべきである。
【０００９】
この課題及び別の課題は、これらが以下の説明から導き出されるように、本発明による方法により解決される。
【００１０】
それに応じて、流動床−噴霧造粒による顆粒状の過炭酸ナトリウムの製造方法が見出され、その際、炭酸ナトリウム水溶液又は炭酸ナトリウム懸濁液及び過酸化水素水溶液は、少なくとも１つの安定性を高める添加剤の存在で、過炭酸ナトリウム粒子を含有している流動床中へ噴霧され、かつ同時に水が４０〜９５℃の範囲の流動床温度で蒸発され、前記方法は、添加剤として、マグネシウム化合物がＭｇ^２＋ ５０〜２，０００ｐｐｍの量で及び／又はヒドロキシカルボン酸、アミノカルボン酸、アミノホスホン酸、ホスホノカルボン酸、ヒドロキシホスホン酸並びに前記の酸のアルカリ金属塩、アンモニウム塩又はマグネシウム塩の中からのキレート錯化剤が５０〜２，０００ｐｐｍの量で使用されることにより特徴付けられ、その際、その都度使用量は製造すべき過炭酸ナトリウムに基づくものであり、かつマグネシウム塩と縮合リン酸塩とからなる組合せを除く。従属請求項は、本発明による方法の好ましい実施態様に向けられている。
【００１１】
安定剤として使用すべきマグネシウム化合物の中では、水溶性の化合物、例えば硫酸マグネシウム、塩化マグネシウム及び酢酸マグネシウムが好ましい。特に有利には、ヒドロキシカルボン酸、アミノカルボン酸、アミノホスホン酸、ホスホノカルボン酸及びヒドロキシホスホン酸の中からのキレート錯化剤のマグネシウム塩を使用することである。そのような塩は、それらのマグネシウム分並びに錯化剤分に基づき相乗作用する。好ましい一実施態様によれば、マグネシウム化合物は、Ｍｇ^２＋ １００〜１０００ｐｐｍ（ｐｐｍ＝１００万分の１部）及び特に好ましくは１００〜５００ｐｐｍ及び特にＭｇ^２＋ ２００〜２５０ｐｐｍに相応する量で使用される。有利には、マグネシウム化合物は、方法の実施の際に、噴霧すべき過酸化水素溶液に添加される。
【００１２】
本発明により使用すべきキレート錯化剤の中では、ニトリロ三酢酸、イミノ二酢酸、エチレンジアミン四酢酸、イミノジスクシネート、酒石酸、グルコン酸、アミノトリ（メチレン）ホスホン酸、エチレンジアミンテトラ（メチレン）ホスホン酸、ジエチレントリアミンペンタ（メチレン）ホスホン酸、トリ−、テトラ−、ペンタ−及びヘキサメチレンテトラ（メチレン）ホスホン酸及び１−ヒドロキシエタン−１，１−ジホスホン酸及びその水溶性の塩、特にナトリウム塩、アンモニウム塩及びマグネシウム塩の中からの化合物が使用される。キレート錯化剤の使用量は、好ましくは１００〜１，０００ｐｐｍ、特に２００〜１，０００ｐｐｍの範囲である。別の好ましい一実施態様によれば、キレート錯化剤又はその塩は、噴霧すべきソーダ溶液もしくはソーダ懸濁液に添加される。
【００１３】
安定化の目的には、噴霧すべきソーダ溶液もしくはソーダ懸濁液に、好ましくは付加的に水ガラスも添加される。通常、水ガラスは、過炭酸ナトリウムに対して、ＳｉＯ_２約１質量％の量で使用される。多量すぎる水ガラスを使用する１つの欠点は、過炭酸ナトリウムの溶解速度が低下することである。この欠点を最小限にするために、当工業界は、ＳｉＯ_２−含量を過炭酸ナトリウムに対して、明らかに１質量％未満の値に減少させることに興味を持っている。１つ又はそれ以上の本発明により使用すべき安定化作用を有している添加剤及び付加的に水ガラスの使用により、ＳｉＯ_２含量を、ＳｉＯ_２ 約０．５質量％及びそれ未満、またＳｉＯ_２ ０．１質量％の値に低下させることが可能である。
【００１４】
過炭酸ナトリウムの製造のための流動床−噴霧造粒法の実施のための方法は、当工業界に公知であり、−例示的にドイツ連邦共和国特許出願公開（ＤＥ−ＯＳ）第２７ ３３ ９３５号明細書及びドイツ連邦共和国特許出願公開（ＤＥ−ＯＳ）第４３ ２９ ２０５号明細書に指摘されており、その開示内容は本明細書中に取り入れられる。
【００１５】
本方法の好ましい一実施態様によれば、３０〜７５質量％の過酸化水素溶液及び２０〜６０質量％の、好ましくは３０〜５０質量％のソーダ溶液もしくはソーダ懸濁液は、過炭酸ナトリウム粒子を含有する流動床中へ噴霧される。これらの溶液の少なくとも１つ又は懸濁液は、本発明により使用すべき少なくとも１つの安定化添加剤を有効な濃度で含有し；好ましくは、相乗作用的な安定剤の組合せが使用される。特に好ましくは、双方の溶液又は溶液及び懸濁液は、溶液の外部混合部を備えた三成分−又は四成分−噴霧ノズルの使用下に、流動床中へ噴霧される。前記のノズルは、１つの中央管及びその周りに配置された２つ又は３つのジャケット管を含み、その際、中央管は中央管半径の２〜１０倍だけジャケット管を越えて延在している。三成分ノズルの場合に、Ｈ_２Ｏ_２溶液は、好ましくは中央管に及びソーダ溶液又はソーダ懸濁液は、隣接したジャケット管に導通され；外側のジャケット管に、溶液の噴霧のための噴霧ガスは導かれる。四成分−噴霧ノズルの使用下での実施態様の場合に、好ましくは、中央管に隣接したジャケット管に並びに最も外側のジャケット管に噴霧ガスは導かれ；この配置により、双方の溶液は外部混合され、かつ同時に微気候（Ｍｉｋｒｏｋｌｉｍａ）が生じる。過炭酸ナトリウムの限定された安定性に関して、双方の溶液もしくはＨ_２Ｏ_２溶液及びソーダ懸濁液の噴霧の間の流動床の温度を、５０〜７０℃の範囲の流動床中の温度に維持することが有利である。
【００１６】
好ましい一実施態様によれば、流動床−噴霧造粒は、反応器中の核形成又は 核導入（Ｋｅｉｍｅｉｎｓｃｈｌｅｕｓｕｎｇ）及び粒状物の分級作用を有している吐出しを備え、連続的に運転される流動床装置中で実施される。
【００１７】
特にゼオライトのような洗剤成分の存在での過炭酸ナトリウムの貯蔵安定性を高めるために、本発明によれば入手可能な顆粒状の過炭酸ナトリウムはその形成に引き続いて、単層又は多層に被覆することは有利である。この際、当工業界に公知の方法が、過炭酸ナトリウムを被覆するのに使用されてよい。被覆成分は、主に、それ自体で水和物を形成しうる化合物、例えば硫酸ナトリウム、硫酸マグネシウム、炭酸ナトリウム及び重炭酸ナトリウム、ホウ酸塩及び過ホウ酸塩である。付加的に、しばしば水ガラスは、複数の成分を含有している被覆中の成分として使用される。特に好ましい一実施態様によれば、被覆は、本質的に硫酸ナトリウム及びその水和物である。
【００１８】
本発明の別の対象は、本発明による方法により入手可能な顆粒状の過炭酸ナトリウムに向けられている。過炭酸ナトリウム粒子は、流動床−噴霧造粒に典型的であるような、本質的に球形であり、かつ層状粒子構造を有する。生成物は、粒子中に本質的に均一に分布して、Ｍｇ^２＋ ５０〜２，０００ｐｐｍ、好ましくは１００〜１０００ｐｐｍ及び特にＭｇ^２＋ ２００〜５００ｐｐｍの範囲の量のマグネシウム塩含量及び／又は５０〜２，０００ｐｐｍ、特に２００〜１，０００ｐｐｍの量の１つ又はそれ以上の前もって開示されたようなキレート錯化剤含量を有するが、しかしながらマグネシウム塩と縮合リン酸塩とからなる組合せを含有しない。生成物は、さらに、８μＷ／ｇに等しいか又はそれ未満、特に７μＷ／ｇ未満、及び特に好ましくは約４〜６Ｍｗ／ｇのＴＡＭ値を有することにより特徴付けられている。記載されたＴＡＭ値は、Ｔｈｅｒｍｏｍｅｔｒｉｃ ＡＢ社、Ｓｐｊｕｔｖａｅｇｅｎ ５ａ、Ｓ−１７５ ６１ ＪａｅｒｆａｅｌｌａのＴｈｅｒｍａｌ Ａｃｔｉｖｉｔｙ Ｍｏｎｉｔｏｒｓを用いる測定に基づき；記載された測定値は、４０℃で４８ｈの貯蔵後に測定セル中で見出された測定値である。好ましくは、生成物は付加的に１〜３のＳｉＯ_２／Ｎａ_２Ｏ率を有する水ガラスを０．１〜０．５質量％の範囲の量で含有する。Ｍｇ^２＋及びＳｉＯ_２の組合せにより、低いＳｉＯ_２使用量の場合にも低いＴＡＭ値及び同時に短い溶解時間が達成されうる。
【００１９】
本発明の利点は、低いＴＡＭ値を有する顆粒状の過炭酸ナトリウムが、本発明による安定化作用を有している添加剤及び添加剤組合せの使用による公知の流動床−噴霧造粒法により入手可能であることにある。低いＴＡＭ値により、過炭酸ナトリウムを安全面の危険なしに多量に貯蔵することが可能である。本発明による安定化添加剤の選択により、付加的に、約１質量％のケイ酸含量を有する多くの市販製品よりも迅速に溶解する製品を提供することが可能である。次の例は、本発明を説明する。
【００２０】
実施例
一般的な作業規定：
ダストリサイクル及び核導入のための装置並びに分級作用を有している吐出しを備えた流動床−噴霧造粒のための実験室装置中で、装入された過炭酸ナトリウムの流動化後に、三成分−噴霧ノズルを用いて、４３質量％の過酸化水素水溶液及び３０質量％のソーダ溶液を噴霧した。噴霧速度は：Ｈ_２Ｏ_２溶液３．４２ｋｇ／ｈ及びソーダ溶液９．５４ｋｇ／ｈであった。マグネシウム塩として、それぞれ硫酸マグネシウムを使用し、かつＨ_２Ｏ_２溶液に添加した。使用されるキレート錯化剤を、ソーダ溶液に添加した。過炭酸ナトリウム中のＳｉＯ_２含量の調節のために、１．８〜２（ＳｉＯ_２／Ｎａ_２Ｏ）の範囲の率を有する水ガラスを噴霧すべきソーダ溶液に添加した。次の第１及び２表からは、それぞれ製造すべき過炭酸ナトリウムに対して、様々な安定化添加剤及び添加剤組合せ並びに様々な添加剤−使用量の使用下での実験、及び４０℃で４８ｈ後に測定した生じたＴＡＭ値が引き出されうる。実験から、硫酸マグネシウムの使用によりＳｉＯ_２含量が減少されうるので、低いＴＡＭ値−約５μＷ／ｇ−及び同時に高い溶解速度も有する生成物が得られることが結論される。
【００２１】
第３表に表された実験が示すように、過炭酸ナトリウムの溶解時間は、一定の低いＳｉＯ_２含量（ここでは０．１質量％）でＭｇ^２＋量が増加するにつれ意外なことに激しく低下する。
【００２２】
マグネシウムとキレート錯化剤との組合せにより、低いＴＡＭ値を有する生成物が得られるだけではなくて、むしろ同時に、不溶性マグネシウム塩の沈殿による運転上の妨害も回避される。
【００２３】
本発明によるキレート錯化剤の使用が、ＴＡＭ値の低下をもたらすのに対して、活性酸素化合物用の他の公知の安定剤、例えば二ピコリン酸は、ＴＡＭ値の低下に基づいて殆ど有効ではないことが判明した。
【００２４】
溶解時間の測定：溶解時間は、使用された過ホウ酸ナトリウム試料２ｇの９５％が水１ｌ当たり１５℃で溶解される時間を記載した。この時間は、電気伝導率の変化に関して測定される。測定のためには、ガラスからなるサーモスタット付き測定セル（Ｄ：＝９０ｍｍ、Ｈ_１＝１５０ｍｍ）が使用される。測定の間に、毎分回転数３４０±５で４翼−撹拌機で撹拌される。
【００２５】
【表１】

【００２６】
【表２】

【００２７】
【表３】

Claims (10)

1. 炭酸ナトリウム水溶液又は炭酸ナトリウム懸濁液及び過酸化水素水溶液を、少なくとも１つの安定性を高める添加剤の存在で、過炭酸ナトリウム粒子を含有している流動床中へ噴霧し、かつ同時に水を４０〜９５℃の範囲の流動床温度で蒸発させることによって、流動床−噴霧造粒により顆粒状の過炭酸ナトリウムを製造する方法において、
   添加剤として、マグネシウム化合物をＭｇ^２＋ ５０〜２，０００ｐｐｍの量で及び／又はヒドロキシカルボン酸、アミノカルボン酸、アミノホスホン酸、ホスホノカルボン酸、ヒドロキシホスホン酸並びに前記の酸のアルカリ金属塩、アンモニウム塩又はマグネシウム塩の中からのキレート錯化剤を５０〜２，０００ｐｐｍの量で使用することを特徴とする、流動床−噴霧造粒による顆粒状の過炭酸ナトリウムの製造方法、
   但し、その都度使用量は製造すべき過炭酸ナトリウムに基づくものであり、かつマグネシウム塩と縮合リン酸塩とからなる組合せを除く。
2. 水溶性のＭｇ化合物、特に硫酸Ｍｇ、酢酸Ｍｇ又はキレート錯化剤のＭｇ塩を、Ｍｇ^２＋ １００〜１０００ｐｐｍ、特に２００〜１０００ｐｐｍの量で使用する、請求項１記載の方法。
3. Ｍｇ化合物を噴霧すべきＨ_２Ｏ_２水溶液に添加する、請求項１又は２記載の方法。
4. ニトリロ三酢酸、イミノ二酢酸、エチレンジアミン四酢酸、イミノジスクシネート、酒石酸、グルコン酸、アミノトリ（メチレン）ホスホン酸、エチレンジアミンテトラ（メチレン）ホスホン酸、ジエチレントリアミンペンタ（メチレン）ホスホン酸、トリ−、テトラ−、ペンタ−及びヘキサメチレンテトラ（メチレン）ホスホン酸及び１−ヒドロキシエタン−１，１−ジホスホン酸又は前記の酸のＮａ塩、Ｋ塩又はＭｇ塩の中からの錯化剤を使用する、請求項１から３までのいずれか１項記載の方法。
5. 錯化剤を１００〜１，０００ｐｐｍ、特に２００〜１，０００ｐｐｍの範囲の量で使用し、かつこの錯化剤をＨ_２Ｏ_２溶液及び／又はソーダ溶液又はソーダ懸濁液に添加する、請求項１から４までのいずれか１項記載の方法。
6. 付加的に、１〜３、特に１〜２の範囲のＳｉＯ_２／Ｎａ_２Ｏ率を有する水ガラスを、過炭酸ナトリウムに対してＳｉＯ_２ ０．１〜１質量％、特に０．１〜０．５質量％に相応する量で、安定剤として使用する、請求項１から５までのいずれか１項記載の方法。
7. ３０〜７５質量％のＨ_２Ｏ_２水溶液及び２０〜６０質量％、特に３０〜５０質量％の範囲のＮａ_２ＣＯ_３含量を有するソーダ溶液又はソーダ懸濁液を、１つの中央管及びその周りに配置された２つ又は３つのジャケット管を、含んでいる外部混合部を備えた三成分−噴霧ノズル又は四成分−噴霧ノズルの使用下に噴霧し、その際、この少なくとも１つの溶液又は懸濁液が、Ｍｇ化合物及び／又は前記のキレート錯化剤の中からの添加剤を含有しており、中央管が、中央管半径の２〜１０倍だけジャケット管を越えて延在している、請求項１から６までのいずれか１項記載の方法。
8. （ｉ）流動床−噴霧造粒により得ることができる粒子構造、
   （ｉｉ）粒子中に本質的に均一に分布し、Ｍｇ^２＋ ５０〜２，０００ｐｐｍの量のマグネシウム化合物含量及び／又は５０〜２，０００ｐｐｍの量の、ヒドロキシカルボン酸、アミノカルボン酸、アミノホスホン酸、ホスホンカルボン酸、ヒドロキシホスホン酸並びに前記の酸のアルカリ金属塩、アンモニウム塩及びマグネシウム塩の中からの１つ又はそれ以上のキレート錯化剤含量を特徴とする、顆粒状の過炭酸ナトリウム、
   但し、Ｍｇ塩と縮合リン酸塩とからなる組合せ、及び４０℃で４８ｈ後に測定した、８μＷ／ｇに等しいか又はそれ未満、特に７μＷ／ｇ未満のＴＡＭ−値を除く。
9. １つ又はそれ以上の水和物形成性塩からなる単層又は多層の安定化被覆を有している、請求項８記載の顆粒状の過炭酸ナトリウム。
10. 粒子中に、付加的に水ガラスが、ＳｉＯ_２ ０．１〜１質量％、特にＳｉＯ_２ ０．１〜０．５質量％の範囲の量で、本質的に均一に分布して存在している、請求項８又は９記載の顆粒状の過炭酸ナトリウム。