KR20030055271A - 과탄산나트륨 유동상 과립상 물질 및 이의 제조방법 - Google Patents

과탄산나트륨 유동상 과립상 물질 및 이의 제조방법 Download PDF

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Abstract

본 발명은 유동상 과립화에 의해 TAM 값이 적은 과립상 과탄산나트륨의 제조방법에 관한 것이다. 본 발명에 따라, 유동상 과립화 동안, 마그네슘 화합물 50 내지 2000ppm, 특히 100 내지 1000ppm 및/또는 하이드록시카복실산, 아미노포스폰산, 포스포노카복실산, 하이드록시포스폰산 및 이들의 알칼리 염, 암모늄 염 또는 마그네슘 염으로부터의 착화제 50 내지 2000ppm, 특히 200 내지 1000ppm을 안정화제로서 소다 및/또는 H2O2용액에 가한다. 바람직하게는, 100 내지 1000ppm Mg+2의 마그네슘 화합물과 워터글라스 0.1 내지 1중량%, 특히 0.1 내지 0.5중량%와의 배합물이 사용된다. 이러한 방법에서, TAM 값이 6μW/g 이하이고 용해 시간이 적은 과립 물질이 수득될 수 있다.

Description

과탄산나트륨 유동상 과립상 물질 및 이의 제조방법{Sodium percarbonate fluid bed granulated material and method for the production thereof}
본 발명은 TAM 값[저장 동안 에너지 방출의 미세열량 측정, TAMR열 활성 모니터, Thermometric AB, Jarfalla (SE)]이 적은, 특히 TAM 값이 8μW/g 이하인 과립상 과탄산나트륨에 관한 것이며, 여기서, 과탄산나트륨의 그레인은 유동상 분무 과립화에 의해 수득 가능한 종류의 구조를 가지며, 하나 이상의 안정화제가 그레인에 사실상 균일하게 분배된다. 또한, 본 발명은 과산화수소 수용액 및 소다 수용액 또는 소다 현탁액을 하나 이상의 안정화제와 함께 과탄산나트륨 입자로부터 형성된 유동상에 분무하고, 동시에 물을 유동상으로부터 증발시키는, 본 발명에 따르는 과립상 과탄산나트륨의 제조방법에 관한 것이다.
결정화 공정 및 특히 이른바 유동상 분무 과립화 공정은 특히 세제 및 세정제에서 표백 성분으로서 사용되는 화학식 2Na2CO3·3H2O2의 과탄산나트륨의 제조에서 대규모로 사용된다. 결정화 공정-예를 들면, 미국 특허 제4,146,571호를 참조한다-에서, 과산화수소 및 소다를 공통 염을 함유하는 모액에서 반응시킨다. 결정화를 조절하고, 과탄산나트륨의 안정성을 증진시키기 위해, 마그네슘 이온 0.2내지 2중량%를 과산화수소 용액으로서 동시에 도입한다. 또한, 나트륨 헥사메타포스페이트 0.5 내지 3중량%도 시스템에 가한다. 이렇게 수득된 과탄산나트륨 그 자체를 만족스럽게 저장할 수 있고 TAM 값이 적지만, 특히 세제의 구성 성분, 예를 들면, 제올라이트의 존재하에 결정화물의 활성 산소 안정성은 불규칙한 표면 및 매우 조밀하지 않은 구조에 기인하여 만족스럽지 않다. 결정화 공정에 의해 생성되는 과탄산나트륨은 세제의 구성 성분의 존재하에 저장시 과탄산나트륨의 그레인을 안정화 성분, 예를 들면, 황산나트륨 및 기타 수화물 형성 물질로 피복시켜 보다 더 안정하게 할 수 있으나, 오늘날 이러한 생성물에 가해지는 요구는 종종 더 이상 충분하게 만족되지 않는다.
독일 특허공보(DE-PS) 제26 44 147호에 기술된 과탄산나트륨을 제조하기 위한 결정화 공정에서, 워터글라스는 마그네슘 염 및 나트륨 헥사메타포스페이트와 함께 부수적으로 사용된다. 결정화로부터 생성되는 모액에서 불순물은 침전 동안 규산마그네슘상에 흡착되고, 이의 재사용 전에 모액의 여과에 의해 분리된다. 그러나, 상기 언급된 단점이 여전히 존재한다.
유동상 분무 과립화 공정은 사실상 구면의 조밀한 과탄산나트륨 입자를 제공하며, 이는 공정 조건에 기인하여 쉘형 구조를 가지며, 결정화에 의해 수득된 생성물 보다 저장 안정성이 우수하다. 공정은 과산화수소 수용액 및 소다 수용액 또는 임의로 소다 현탁액을 직경이 생성된 입자보다 적은 과탄산나트륨 입자를 함유하는 유동상에 분무하여 수행한다. 수성 매질에서 공반응물의 분무 동안, 물을 40 내지 95℃의 유동상 온도에서 증발시킨다.
독일 공개특허공보(DE-OS) 제27 33 935호에 따르는 유동상 분무 과립화 공정에서, 과산화수소 용액 및 소다 용액을 분무 직전에 혼합한다. 축합 알칼리 금속 포스페이트 또는 인산암모늄을 가하여 노즐 내에서 조기 결정화를 방지한다. 또한, 안정화제, 예를 들면, 황산마그네슘을 과산화수소 용액에 가하고/하거나 규산나트륨을 탄산나트륨 용액에 가할 수 있다. 그러나, 상기 언급된 안정화제의 첨가는 필수적인 것으로 여겨지지 않는다. 실시예에서 주어진 황산마그네슘의 양은 마그네슘 함량이 과탄산나트륨 1kg당 1g 이상이다.
독일 특허공보 제43 29 205호에 따르는 과립상 과탄산나트륨을 제조하기 위한 유동상 분무 과립화 공정에서, 축합 포스페이트 도입 요건은 공반응물을 함유하는 용액의 외부 혼합 수단을 갖는 특정 형태의 3성분 노즐을 사용하여 방지된다. 다시, 이러한 공정에서, 안정성 증진 첨가제, 예를 들면, 마그네슘 염, 워터글라스, 착화제, 주석산염 및 디피콜린산을 분무 용액에 가할 수 있다. 요구되는 첨가제의 양, 착화제 형태의 선택 또는 상이한 안정화제의 가능한 배합에 대한 개념은 이러한 문헌으로부터 얻을 수 없다.
취급 안전 이유, 특히 사일로에서 과탄산나트륨의 저장 동안 증가된 안전 이유에 있어서, 오늘날 일반적인 값과 비교하여 감소된 TAM 값에 상응하는 추가로 개선된 저장성을 갖는 과탄산나트륨에 대한 요구가 증가하고 있다. 과탄산나트륨의 TAM 값은 과탄산나트륨을 이를 불활성으로 만드는 물질로 피복하여 어느 정도 개선, 즉 감소시킬 수 있으나, 이에 의해 달성될 수 있는 효과는 많은 경우에서 여전히 부적당하다. 독일 공개특허공보 제27 33 935호에 따르는 공정에서, 적은 TAM값은 실시예에 주어진 양의 축합 포스페이트 및 황산나트륨을 사용하여 수득하나, 요구되는 안정화제의 양은 매우 높다.
따라서, 본 발명의 목적은 유동상 분무 과립화에 의해 과립상 과탄산나트륨을 제조하는 또 다른 방법을 제공하는 것으로서, 가능한 한 적은 TAM 값을 갖는 과립상 과탄산나트륨은 가능한 한 적은 양의 하나 이상의 안정화제를 사용하여 수득할 수 있다. 또 다른 목적은 최상의 가능한 안정화 및 적은 TAM 값에서, 과탄산나트륨의 용해 속도가 동시에 저하되지 않고 오히려 증가하는 것이다.
하기 기술로부터 유도될 수 있는 이들 및 기타 목적은 본 발명에 따르는 방법에 의해 달성된다.
따라서, 하나 이상의 안정성 증진 첨가제의 존재하에 탄산나트륨 수용액 또는 탄산나트륨 현탁액 및 과산화수소 수용액을 과탄산나트륨 입자를 함유하는 유동상에 분무하면서 동시에 물을 40 내지 95℃의 유동상 온도 범위에서 증발시키는 유동상 분무 과립화에 의한 과립상 과탄산나트륨의 제조방법에서, 사용되는 첨가제가 50 내지 2000ppm Mg2+의 마그네슘 화합물 및/또는 하이드록시카복실산, 아미노카복실산, 아미노포스폰산, 포스포노카복실산, 하이드록시포스폰산 및 이들의 알칼리 금속 염, 암모늄 염 또는 마그네슘 염으로부터의 킬레이트 착화제 50 내지 2000ppm(여기서, 각각의 경우, 사용되는 양은 생성되는 과탄산나트륨을 기본으로 하며, 마그네슘 염 및 축합 포스페이트의 배합물은 제외된다)임을 특징으로 하는 방법이 밝혀졌다.
안정화제로서 사용되는 마그네슘 화합물 중에서, 수용성 화합물, 예를 들면, 황산마그네슘, 염화마그네슘 및 아세트산마그네슘이 바람직하다. 하이드록시카복실산, 아미노카복실산, 아미노포스폰산, 포스포노카복실산 및 하이드록시포스폰산으로부터의 킬레이트 착화제의 마그네슘 염을 사용하는 것이 특히 유익하다. 이들은 마그네슘 및 착화제를 둘 다 함유하므로, 이러한 염은 상승적으로 작용한다. 바람직한 양태에서, 마그네슘 화합물은 100 내지 1000ppm(ppm = parts per million) Mg2+, 특히 바람직하게는 100 내지 500ppm Mg2+, 특히 200 내지 250ppm Mg2+에 상응하는 양으로 사용된다. 방법의 수행에서, 분무되는 과산화수소 용액에 마그네슘 화합물을 가하는 것이 유익하다.
본 발명에 따라 사용되는 킬레이트 착화제는 니트릴로트리아세트산, 이미노디아세트산, 에틸렌디아민테트라아세트산, 이미노디석시네이트, 타르타르산, 글루콘산, 아미노트리(메틸렌)포스폰산, 에틸렌디아민테트라(메틸렌)포스폰산, 디에틸렌트리아민펜타(메틸렌)포스폰산, 트리메틸렌테트라(메틸렌)포스폰산, 테트라메틸렌테트라(메틸렌)포스폰산, 펜타메틸렌테트라(메틸렌)포스폰산, 헥사메틸렌테트라(메틸렌)포스폰산, 1-하이드록시에탄-1,1-디포스폰산 및 이들의 수용성 염, 특히 나트륨 염, 암모늄 염 및 마그네슘 염으로부터 선택된 화합물이다. 사용되는 킬레이트 착화제의 양은 바람직하게는 100 내지 1000ppm, 특히 200 내지 1000ppm이다. 또 다른 바람직한 양태에서, 킬레이트 착화제 또는 이의 염을 분무되는 소다 용액 또는 소다 현탁액에 가한다.
안정화 목적으로, 또한 분무되는 소다 용액 또는 소다 현탁액에 워터글라스를 가하는 것이 바람직하다. 워터글라스는 일반적으로는 과탄산나트륨을 기준으로 하여 SiO2약 1중량%의 양으로 사용된다. 워터글라스를 너무 많이 사용하는 경우 과탄산나트륨의 용해 속도가 감소되는 단점이 있다. 이러한 단점을 최소화하기 위해, 숙련가들은 과탄산나트륨을 기준으로 하여, 유의하게는 1중량% 이하의 값으로 SiO2함량을 낮추는데 관심이 있다. 본 발명에 따라 사용되는 하나 이상의 안정화 첨가제 및 또한 워터글라스를 사용함으로써, SiO2함량을 약 0.5중량% 이하, 심지어 0.1중량%의 값으로 낮추는 것이 가능하다.
과탄산나트륨을 제조하기 위한 유동상 분무 과립화 공정을 수행하기 위한 단계는 숙련가에게 공지되어 있으며, 예를 들면, 독일 공개특허공보 제27 33 935호 및 제43 29 205호를 참조하며, 이들 기술은 본 명세서에 포함된다.
공정의 바람직한 양태에서, 과산화수소 용액 30 내지 75중량% 및 소다 용액 또는 소다 현탁액 20 내지 60중량%, 바람직하게는 30 내지 50중량%를 과탄산나트륨 입자를 함유하는 유동상에 분무한다. 이들 용액 또는 현탁액 중의 하나 이상은 본 발명에 따라 사용되는 하나 이상의 안정화 첨가제의 유효 농도를 함유하며, 바람직하게는 안정화제의 상승 유효 배합물이 사용된다. 특히 바람직하게는, 2개의 용액, 또는 용액과 현탁액을 용액의 외부 혼합 수단을 갖는 3성분 또는 4성분 분무 노즐을 사용하여 유동상에 분무한다. 위에서 언급한 노즐은 중심 파이프와 이 둘레에 위치하는 2 또는 3개의 재킷 파이프를 포함하며, 중심 파이프는 중심 파이프의 반경의 2 내지 10배로 재킷 파이프를 지나서 연장된다. 3성분 노즐의 경우에, H2O2용액을 바람직하게는 중심 파이프를 통해 통과시키고, 소다 용액 또는 소다 현탁액을 인접한 재킷 파이프를 통해 통과시키며, 용액을 분무하기 위한 분무 기체를 외부 재킷 파이프를 통해 유도한다. 4성분 분무 노즐을 사용하는 양태의 경우에서, 분무 기체를 바람직하게는 중심 파이프에 인접한 재킷 파이프를 통해 및 최외 재킷 파이프를 통해 유도한다. 2개의 용액을 이러한 배열의 결과로서 외부 혼합하고 동시에 미기후를 생성한다. 과탄산나트륨의 제한된 안정성으로, 유동상의 온도를 2개의 용액 또는 H2O2용액 및 소다 현탁액의 분무 동안 50 내지 70℃로 유지시키는 것이 바람직하다.
바람직한 양태에서, 반응기에서 핵 생성 또는 핵의 도입 및 과립상 물질의 분류 배출과 함께 유동상 분무 과립화를 연속 작동 유동상 장치에서 수행한다.
특히, 세제의 구성 성분, 예를 들면, 제올라이트의 존재하에 과탄산나트륨의 저장 안정성을 증가시키기 위해, 본 발명에 따라 수득할 수 있는 과립상 과탄산나트륨을 이의 형성에 이어 하나 이상의 층으로 피복하는 것이 바람직하다. 여기서, 숙련가에게 공지된 과탄산나트륨을 피복하는 공정을 사용할 수 있다. 피복 성분은 주로 그 자체가 수화물, 예를 들면, 황산나트륨, 황산마그네슘, 탄산나트륨, 중탄산나트륨, 붕산나트륨 및 과붕산나트륨을 형성할 수 있는 화합물이다. 대부분의 경우에서, 워터글라스를 몇몇 성분을 함유하는 피복물에서 한 성분으로서 추가로 사용한다. 특히 바람직한 양태에서, 피복물은 사실상 황산나트륨 및 이의 수화물로 사실상 이루어진다.
또한, 본 발명은 본 발명에 따르는 공정으로 수득할 수 있는 과립상 과탄산나트륨을 제공한다. 과탄산나트륨 입자는 사실상 구면이고, 유동상 분무 과립화에 전형적인 층 그레인 구조를 갖는다. 생성물은 그레인에 사실상 균일하게 분배된 마그네슘 염 50 내지 2000ppm Mg2+, 바람직하게는 100 내지 1000ppm Mg2+, 특히 200 내지 500ppm Mg2+및/또는 위에서 기술한 형태의 하나 이상의 킬레이트 착화제 50 내지 2000ppm, 특히 200 내지 1000ppm을 함유하나, 마그네슘 염 및 축합 포스페이트의 배합물은 아니다. 생성물은 추가로 TAM 값이 8μW/g 이하, 특히 7μW/g 이하, 특히 바람직하게는 약 4 내지 6μW/g임을 특징으로 한다. 주어진 TAM 값은 열 활성 모니터(Thermometric AB, Spjutvagen 5a, S-175 61 Jarfalla)를 사용하여 측정하며, 주어진 측정 값은 측정 큐벳에서 48시간 동안 40℃에서 저장한 후의 값이다. 바람직하게는 생성물은 SiO2/Na2O 모듈(module)이 1 내지 3인 워터글라스 0.1 내지 0.5중량%를 또한 함유한다. Mg2+와 SiO2의 배합물은 적은 TAM 값을 가능하게 하고 동시에 SiO2의 적은 투입에서도 짧은 용해 시간을 달성케 한다.
본 발명의 이점은 TAM 값이 적은 과립상 과탄산나트륨을 공지된 유동상 분무 과립화 공정에 의해 본 발명에 따르는 안정화 첨가제 및 첨가제의 배합물의 사용을 통해 수득할 수 있다는 것이다. 적은 TAM 값으로 인해, 과탄산나트륨을 안전 위험 발생 없이 대량으로 저장할 수 있다. 본 발명에 따르는 안정화 첨가제의 선택은추가로 실리카 함량이 약 1중량%인 대부분의 시판되는 생성물보다 더 빠르게 용해되는 생성물을 제공할 수 있게 한다. 다음의 실시예는 본 발명을 예시한다.
방법의 일반적인 지시
과산화수소 수용액 43중량% 및 소다 용액 30중량%를 이에 위치하는 과탄산나트륨의 유동화 후, 3성분 분무 노즐을 사용하여 유동상 분무 과립화용 실험실 장치에 분무한다. 장치에는 분진 재순환 및 핵 도입용 장치 및 분류 배출 장치가 장착되어 있다. 분무 속도는 H2O2용액 3.42kg/h 및 소다 용액 9.54kg/h이다. 각각의 경우에서, 황산마그네슘을 마그네슘 염으로서 사용하고, H2O2용액에 가한다. 사용되는 킬레이트 착화제를 소다 용액에 가한다. (SiO2/Na2O) 모듈이 1.8 내지 2인 워터글라스를 분무할 소다 용액에 가하여 과탄산나트륨의 SiO2함량을 조절한다. 상이한 안정화 첨가제 및 첨가제 배합물 및 각각의 경우 제조되는 과탄산나트륨을 기본으로 하는 상이한 양의 첨가제를 사용한 시험 및 40℃에서 48시간 후 측정된 생성된 TAM 값은 표 1 및 표 2에 나타내었다. 이들 시험으로부터, SiO2함량은 황산마그네슘의 첨가에 의해 감소될 수 있어 생성물의 TAM 값이 적고 - 약 5μW/g - 동시에 높은 용해 속도를 수득할 수 있다.
표 3에 나타낸 시험에서, 과탄산나트륨의 용해 속도는 놀랍게도 일정한 적은SiO2함량(여기서, 0.1중량%이다)에서 Mg2+의 양이 증가함에 따라 급격히 감소한다.
마그네슘과 킬레이트 착화제의 배합을 통해, TAM 값이 적은 생성물이 수득되고, 동시에 불용성 마그네슘 염의 침전에 의한 작동 장애가 방지된다.
본 발명에 따르는 킬레이트 착화제를 사용함으로써 TAM 값을 낮출 수 있으나, 활성 산소 화합물에 대한 기타 공지된 안정화제, 예를 들면, 디피콜린산은 TAM 값의 저하에 거의 효과가 없는 것으로 나타났다.
용해 시간의 측정
용해 시간은 사용되는 과탄산나트륨 샘플 2g의 95%가 15℃에서 물 1ℓ당 용해되는 시간이다. 이러한 시간은 전기 전도율 변화로부터 측정한다. 자동 온도 조절 유리 측정 셀(D: 90mm, H1: 150mm)을 측정에 사용한다. 측정 동안, 용액을 4-블레이드 교반기를 사용하여 340±5rpm으로 교반한다.
Mg2+및/또는 SiO2의 양(ppm)에 대한 TAM 값(40℃/48시간)
실시예 번호 Mg2+(ppm) SiO2(%) 개시 Oa(%) TAM 40℃/48시간
1**) - 0.5 14.1 9.3
2**) 25 0.5 13.9 8.4
3**) - 1.0 14.0 7.6
4 250 0.25 13.9 7.2
5 250 0.5 14.2 5.7
6 250 0.88 14.0 4.9
7 1000 0.5 13.6 3.4
8 480 0.25 13.69 5.7
9 Na2SO45중량%로 피복된 실시예 6의 생성물 13.3 4.2
**) 본 발명에 따르지 않음.
안정화 첨가제의 형태 및 양(ppm)에 대한 TAM 값(40℃/48시간)
실시예 번호 킬레이트 착화제*); 양(ppm) SiO2(%) 개시 Oa(%) TAM 40℃/48시간
10 ATMP; 1000 0.5 14.2 5.3
11 HEDP; 1000 0.5 13.9 7.3
12 ATMP-Na5; 1000 0.5 13.85 5.3
13 IDS; 1000 0.5 13.84 6.3
14 Na7-DTPMP; 1000 0.5 13.83 6.1
15 DTPMP; 1000 0.5 13.99 5.0
16 EDPTP; 1000 0.5 13.96 5.1
17 EDTA; 1000 0.5 13.64 5.3
18 글루콘산; 1000 0.5 13.98 7.2
*) ATMP: 아미노트리(메틸렌)포스폰산
Na5-ATMP: ATMP의 펜타-Na 염
HEDP: 1-하이드록시에탄-1,1-디포스폰산
IDS: 이미노디석시네이트
DTPMP: 디에틸렌트리아민펜타(메틸렌)포스폰산
Na7-DTPMP: DTPMP의 헵타-Na 염
EPTMP: 에틸렌디아민테트라(메틸렌)포스폰산
EDTA: 에틸렌디아민테트라아세트산
주어진 SiO2함량에서 도입된 Mg2+의 양에 대한 TAM 값 및 용해 시간
실시예 번호 Mg2+(ppm) SiO2(%) TAM 값 용해 시간(분/g)
19 125 0.1 10.4 1.4
20 250 0.1 9.3 1.1
21 500 0.1 6.3 0.8

Claims (10)

  1. 탄산나트륨 수용액 또는 탄산나트륨 현탁액 및 과산화수소 수용액을 하나 이상의 안정성 증진 첨가제의 존재하에 과탄산나트륨 입자를 함유하는 유동상에 분무하고, 동시에 물을 40 내지 95℃의 유동상 온도 범위에서 증발시키는 유동상 분무 과립화에 의한 과립상 과탄산나트륨의 제조방법으로서, 사용되는 첨가제가 마그네슘 화합물 50 내지 2000ppm Mg2+및/또는 하이드록시카복실산, 아미노카복실산, 아미노포스폰산, 포스포노카복실산, 하이드록시포스폰산 및 이들의 알칼리 금속 염, 암모늄 염 또는 마그네슘 염으로부터의 킬레이트 착화제 50 내지 2000ppm(여기서, 각각의 경우에 사용되는 양은 생성되는 과탄산나트륨을 기본으로 하며, 마그네슘 염과 축합 포스페이트와의 배합물은 배제된다)임을 특징으로 하는 방법.
  2. 제1항에 있어서, 수용성 마그네슘 화합물, 특히 황산마그네슘, 아세트산마그네슘 또는 킬레이트 착화제의 마그네슘 염이 100 내지 1000ppm Mg2+, 특히 200 내지 1000ppm Mg2+의 양으로 사용됨을 특징으로 하는 방법.
  3. 제1항 또는 제2항에 있어서, 마그네슘 화합물이 분무되는 과산화수소 수용액에 첨가됨을 특징으로 하는 방법.
  4. 제1항 내지 제3항 중의 어느 한 항에 있어서, 니트릴로트리아세트산, 이미노디아세트산, 에틸렌디아민테트라아세트산, 이미노디석시네이트, 타르타르산, 글루콘산, 아미노트리(메틸렌)포스폰산, 에틸렌디아민테트라(메틸렌)포스폰산, 디에틸렌트리아민펜타(메틸렌)포스포산, 트리메틸렌테트라(메틸렌)포스폰산, 테트라메틸렌테트라(메틸렌)포스폰산, 펜타메틸렌테트라(메틸렌)포스폰산, 헥사메틸렌테트라(메틸렌)포스폰산, 1-하이드록시에탄-1,1-디포스폰산 및 이들의 나트륨, 칼륨 또는 마그네슘 염으로부터 선택된 착화제가 사용됨을 특징으로 하는 방법.
  5. 제1항 내지 제4항 중의 어느 한 항에 있어서, 착화제가 100 내지 1000ppm, 특히 200 내지 1000ppm의 양으로 사용되고, 과산화수소 용액 및/또는 소다 용액 또는 소다 현탁액에 첨가됨을 특징으로 하는 방법.
  6. 제1항 내지 제5항 중의 어느 한 항에 있어서, SiO2/Na2O 모듈(module)이 1 내지 3, 특히 1 내지 2인 워터글라스가, 과탄산나트륨을 기준으로 하여, 0.1 내지 1중량% SiO2, 특히 0.1 내지 0.5중량% SiO2의 양으로 안정화제로서 추가로 사용됨을 특징으로 하는 방법.
  7. 제1항 내지 제6항 중의 어느 항에 있어서, 과산화수소 수용액 30 내지 75중량%와, Na2CO3함량이 20 내지 60중량%, 특히 30 내지 50중량%인 소다 용액 또는 소다 현탁액(여기서, 용액 및 현탁액 중의 하나 이상은 마그네슘 화합물 및/또는 킬레이트 착화제로부터의 첨가제를 함유한다)이 외부 혼합 수단을 갖고 중심 파이프(여기서, 중심 파이프는 중심 파이프의 반경의 2 내지 10배로 재킷 파이프를 지나 연장된다) 및 당해 파이프 주변에 위치하는 2 또는 3개의 재킷 파이프를 포함하는 3성분 또는 4성분 분무 노즐을 사용하여 분무됨을 특징으로 하는 방법.
  8. (i) 유동상 분무 과립화에 의해 수득할 수 있는 그레인 구조,
    (ii) 그레인에 사실상 균일하게 분배된 마그네슘 화합물 50 내지 2000ppm Mg2+및/또는 마그네슘 염과 축합 포스페이트와의 배합물을 제외한, 하이드록시카복실산, 아미노카복실산, 아미노포스폰산, 포스포노카복실산, 하이드록시포스폰산 및 이들의 알칼리 금속 염, 암모늄 염 및 마그네슘 염으로부터의 하나 이상의 킬레이트 착화제 50 내지 2000ppm 및
    40℃에서 48시간 후 측정한 TAM 값이 8μW/g 이하, 특히 7μW/g 이하임을 특징으로 하는 과립상 과탄산나트륨.
  9. 제8항에 있어서, 하나 이상의 수화물 형성 염으로 이루어진 단층 또는 다층 안정화 피복물을 가짐을 특징으로 하는 과립상 과탄산나트륨.
  10. 제8항 또는 제9항에 있어서, 0.1 내지 1중량% SiO2, 특히 0.1 내지 0.5중량%SiO2의 워터글라스가 그레인내에 사실상 균일하게 분배되어 있음을 특징으로 하는 과립상 과탄산나트륨.
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Families Citing this family (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE10140838A1 (de) 2001-08-21 2003-03-06 Degussa Verfahren zur Herstellung von Natriumpercarbonat
ES2274296T3 (es) * 2002-12-20 2007-05-16 Degussa Gmbh Composicion liquida de detergente y agente de limpieza.
ES2277130T3 (es) * 2002-12-20 2007-07-01 Degussa Gmbh Compuestos peroxigenados recubiertos con liberacion controlada, un proceso para su preparacion y su utilizacion.
DE10320197A1 (de) * 2002-12-20 2004-07-08 Degussa Ag Umhüllte Persauerstoffverbindungen mit kontrollierter Freisetzung, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihrer Verwendung
PT1475350E (pt) 2003-05-07 2005-09-30 Degussa Granulado de percarbonato de sodio revestido com estabilidade no armazenamento melhorada
EP1628912A2 (de) * 2003-05-23 2006-03-01 Degussa AG Verwendung von pulverf rmigen mischungen, enthaltend wassers toffperoxid und hydrophobiertes siliciumdioxid zur kontrollierten freisetzung von wasserstoffperoxid oder sauerstoff
DE102004054495A1 (de) 2004-11-11 2006-05-24 Degussa Ag Natriumpercarbonatpartikel mit einer Thiosulfat enthaltenden Hüllschicht
EP1903098B1 (de) * 2006-07-27 2008-10-15 Evonik Degussa GmbH Umhüllte Natriumpercarbonatpartikel
EP1889901B1 (de) * 2006-07-27 2008-09-24 Evonik Degussa GmbH Umhüllte Natriumpercarbonatpartikel
ES2344712T3 (es) * 2006-07-27 2010-09-03 Evonik Degussa Gmbh Particulas de percarbonato sodico revestidas.
EP1905738A1 (de) * 2006-09-28 2008-04-02 Evonik Degussa GmbH Verfahren zur Herstellung von granulatförmigem Natriumpercarbonat
ES2357445T3 (es) * 2007-12-19 2011-04-26 Evonik Degussa Gmbh Método para la producción de partículas de percarbonato de sodio recubiertas.
CN105016307B (zh) * 2015-06-30 2017-01-25 湖州周吴鼎盛化工有限公司 一种稳定速溶型过碳酸钠的制备方法

Family Cites Families (18)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3951838A (en) * 1973-10-10 1976-04-20 E. I. Du Pont De Nemours And Company Silica sol stabilizers for improving the stability of sodium percarbonate in solid bleaches and detergents
LU75466A1 (ko) * 1976-07-27 1978-02-08
DE2644147C3 (de) 1976-09-30 1983-05-19 Degussa Ag, 6000 Frankfurt Verfahren zur Herstellung eines kompakten, grobkörnigen Natriumpercarbonats
AT356627B (de) 1976-10-22 1980-05-12 Treibacher Chemische Werke Ag Verfahren zur herstellung von natrium- percarbonat
US4428914A (en) * 1977-12-23 1984-01-31 Interox Process for making sodium percarbonate granules
JPS5742512A (en) * 1980-08-28 1982-03-10 Mitsubishi Gas Chem Co Inc Production of sodium percarbonate
JPS596802B2 (ja) 1980-10-28 1984-02-14 三菱瓦斯化学株式会社 過炭酸ソ−ダを製造する方法
DE3142574C2 (de) * 1980-10-27 1985-10-10 Mitsubishi Gas Chemical Co., Inc., Tokio/Tokyo Verfahren zur Herstellung von Natriumpercarbonat
JPS5874507A (ja) * 1981-10-24 1983-05-06 Mitsubishi Gas Chem Co Inc 過炭酸ソ−ダの製造方法
SU1537232A1 (ru) 1987-04-13 1990-01-23 Днепропетровский медицинский институт Устройство дл биопсии тканей
DE59301882D1 (de) * 1992-10-16 1996-04-18 Solvay Interox Gmbh Durch Beschichtung stabilisierte Natriumpercarbonate
US5560896A (en) * 1993-08-31 1996-10-01 Degussa Aktiengesellschaft Method for producing granulated sodium percarbonate
DE4329205C2 (de) * 1993-08-31 1996-05-23 Degussa Verfahren zur Herstellung von granulatförmigem Natriumpercarbonat
DE19534274A1 (de) * 1995-09-15 1997-03-20 Degussa Verfahren zur Erniedrigung der Lösezeit bei der Herstellung und/oder Umhüllung von Natriumpercarbonat
JPH09235109A (ja) * 1996-03-01 1997-09-09 Tongyang Chem Ind Co Ltd 粒状ナトリウムパーカーボネートの製造方法
FR2746386B1 (fr) * 1996-03-19 1998-04-24 Atochem Elf Sa Nouveau percarbonate de sodium et son procede d'obtention
KR100193054B1 (ko) * 1996-06-19 1999-06-15 이종학 안정한 과탄산나트륨 과립체의 제조방법
GB9716139D0 (en) * 1997-08-01 1997-10-08 Solvay Interox Ltd Process for stabilishing particulate alkali metal percarbonate

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