DE10024263A1

DE10024263A1 - p-Phenylendiaminderivat-Konzentrat

Info

Publication number: DE10024263A1
Application number: DE10024263A
Authority: DE
Inventors: Gustav Tappe; Wolfgang Koerner; Gerhard Schmid
Original assignee: Agfa Gevaert AG
Current assignee: Agfa Gevaert AG
Priority date: 2000-05-17
Filing date: 2000-05-17
Publication date: 2001-11-29
Also published as: EP1156365A1; US20010055734A1; US6468723B2; JP2002023328A

Abstract

Eine konzentrierte wässrige Lösung eines p-Phenylendiaminderivates, die DOLLAR A a) einen pH-Wert von größer 12,5 aufweist, DOLLAR A b) 0,4 bis 1,1 mol p-Phenylendiaminderivat/l, DOLLAR A c) 0,05 bis 2 mol eines Oxidationsschutzmittels/l, DOLLAR A d) höchstens 35 Gew.-% organische Lösemittel, bezogen auf die gesamte Lösung, und DOLLAR A e) höchstens 50 mmol Sulfationen/l enthält, DOLLAR A f) einphasig ist, DOLLAR A eignet sich zur Herstellung unterschiedlicher Farbentwicklerformulierungen.

Description

Die Erfindung betrifft die konzentrierte Lösung von p-Phenylendiaminderivaten, z. B. von N-(2-methylsulfonylaminoethyl)-N-ethyl-3-methyl-p-phenylendiamin (CD-3) und N-(2-hydroxyethyl)-N-ethyl-3-methyl-p-phenylendiamin (CD-4).

p-Phenylendiaminderivate, insbesondere die vorstehend genannten Verbindungen CD-3 und CD-4 sind bekannte Entwicklersubstanzen für farbfotografische Silber halogenidmaterialien. Sie werden üblicherweise als konzentrierte, schwefelsaure Lösung eingesetzt. Diese saure Lösung ist durch einen geringen Zusatz von Sulfit sehr stabil. Die freien Basen von p-Phenylendiaminderivaten sind dagegen sowohl in Lösung als auch in fester Form sehr oxidationsanfällig.

Wird das schwefelsaure Konzentrat von p-Phenylendiaminderivaten mit Alkali hydroxiden neutralisiert treten in dem Konzentrat Ausfällungen auf.

Für den Einsatz in einteiligen Farbentwicklerkonzentraten ist aber eine Neutralisation unbedingt erforderlich, da die Farbentwicklung nur im Alkalischen stattfindet. Des halb muss bereits das Farbentwicklerkonzentrat alkalisch sein. Zur Herstellung von unterschiedlichen Farbentwicklerformulierungen ist es daher notwendig, ein stabiles alkalisches p-Phenylendiaminderivatkonzentrat zur Verfügung zu haben, das univer sell eingesetzt werden kann.

Gegenstand der Erfindung ist somit eine konzentrierte, wässrige Lösung eines p-Phe nylendiaminderivates, dadurch gekennzeichnet, dass sie

a) einen pH-Wert von größer 12,5 aufweist,
b) 0,4 bis 1,1 mol p-Phenylendiaminderivat/l,
c) 0,05 bis 2 mol eines Oxidationsschutzmittels/l,
d) höchstens 35 Gew.-% organische Lösemittel, bezogen auf die gesamte Lösung, und
e) höchstens 50 mmol Sulfationen/l enthält und
f) einphasig ist.

Bevorzugt ist der pH-Wert größer 13.

Die konzentrierte Lösung kann aus der freien Base oder aus Salzen des jeweiligen p- Phenylendiaminderivates hergestellt werden.

Als Salze der p-Phenylendiaminderivate können z. B. die Phosphate, Chloride oder Sulfate verwendet werden. Bei den Sulfaten wird das Sulfat abgetrennt, z. B. als Alkalisulfat (beschrieben in EP 0 980 024, Absatz 58).

In EP 0 980 024 wird eine konzentrierte alkalische CD-3-Lösung beschrieben, die ein Oxidationsmittel enthält und sulfatarm ist. Diese konzentrierte Lösung besteht aus zwei Phasen. Erst beim Zusatz großer Mengen Diethylenglykol verschwindet die Phasentrennung. Um Farbentwicklerkonzentrate anzusetzen ist ein zweiphasiges Konzentrat ungeeignet.

Als wasserlösliche organische Lösungsmittel kommen solche aus der Reihe der Gly kole, Polyglykole, Alkanolamine, aliphatischen und heterocyclische Carbonamide, aliphatischen und cyclischen Monoalkohole in Betracht.

Geeignete wasserlösliche Lösungsmittels sind z. B. Carbonsäureamid- und Harnstoff derivate wie Dimethylformamid, Methylacetamid, Dimethylacetamid, N,N'-Dime thylharnstoff, Tetramethylharnstoff, Methansulfonsäureamid, Dimethylethylenharnstoff, N-Acetylglycin, N-Valeramid, Isovaleramid, N-Butyramid, N,N-Dimethylbu tyramid, N-(2-Hydroxyphenyl)-acetamid, N-(2-Methoxyphenyl)-acetamid, 2-Pyrro lidinon, ε-Caprolactam, Acetanilid, Benzamid, Toluolsulfonsäureamid, Phthalimid;
aliphatische und cyclische Alkohole, z. B. Isopropanol, tert.-Butylalkohol, Cyclohe xanol, Cyclohexanmethanol, 1,4-Cyclohexandimethanol;
aliphatische und cyclische Polyalkohole, z. B. Glykole, Polyglykole, Polywachse, Trimethyl-1,6-hexandiol, Glycerin, 1,1,1-Trimethylolpropan, Pentaerythrit, Sorbit;
aliphatische und cyclische Ketone, z. B. Aceton, Ethyl-methyl-keton, Diethylketon, tert.-Butyl-methyl-keton, Diisobutylketon, Acetylaceton, Acetonylaceton, Cyclopen tanon, Acetophenol;
aliphatische und cyclische Carbonsäurester, z. B. Triethoxymethan, Essigsäureme thylester, Allylacetat, Methylglykolacetat, Ethylenglykoldiacetat, Glycerin-1-acetat, Glycerindiacetat, Methyleyclohexylacetat, Salicylsäuremethylester, Salicylsäurephe nylester;
aliphatische und cyclische Phosphonsäureester, z. B. Methylphosphonsäuredimethyl ester, Allylphosphonsäurediethylester;
aliphatische und cyclische Oxy-Alkohole, z. B. 4-Hydroxy-4-methyl-2-pentanon, Salicylaldehyd;
aliphatische und cyclische Aldehyde, z. B. Acetaldehyd, Propanal, Trimethylacetal dehyd, Crotonaldehyd, Glutaraldehyd, 1,2,5,6-Tetrahydrobenzaldehyd, Benzaldehyd, Benzolpropan, Terephthalaldehyd;
aliphatische und cyclische Oxime, z. B. Butanonoxim, Cyclohexanonoxim;
aliphatische und cyclische Amine (primär, sekundär oder tertiär), z. B. Ethylamin, Diethylamin, Triethylamin, Dipropylamin, Pyrrolidin, Morpholin, 2-Aminopyrimi din;
aliphatische und cyclische Polyamine (primär, sekundär oder tertiär), z. B. Ethylen diamin, 1-Amino-2-diethylaminoethan, Methyl-bis-(2-methylamino-ethyl)amin, Per methyl-diethylentriamin, 1,4-Cyclohexandiamin, 1,4-Benzoldiamin;
aliphatische und cyclische Hydroxyamine, z. B. Ethanolamin, 2-Methylethylamin, 2- Methylaminoethanol, 2-(Dimethylamino)ethanol, 2-(2-Dimethylamino-ethoxy)-etha nol, Diethanolamin, N-Methyldiethanolamin, Triethanolamin, 2-(2-Aminoethylami no)-ethanol, Triisopropanolamin, 2-Amino-2-hydroxymethyl-1,3-propandiol, 1-Pipe ridinethanol, 2-Aminophenol, Barbitursäure, 2-(4-Aminophenoxy)-ethanol, 5-Ami no-1-naphthol.

Geeignete Oxidationsschutzmittel sind Verbindungen der Formeln (I), (II) und (III).

worin
R₁ gegebenenfalls substituiertes Alkyl,
R₂ gegebenenfalls substituiertes Alkyl oder gegebenenfalls substituiertes Aryl
und
n 0 oder 1
bedeuten, vorzugsweise solche, bei denen wenigstens einer der Reste R₁ und R₂ wenigstens eine -OH-, -COOH- oder -SO₃H-Gruppe enthält;

worin
R₃ eine Alkyl- oder Acylgruppe bedeutet;

worin
R₄ eine gegebenenfalls durch O-Atome unterbrochene Alkylengruppe und
m eine Zahl von wenigstens 2 bedeutet.

Die Alkylgruppen R₁, R₂, R₃, die Alkylengruppe R₄ und die Arylgruppe R₂ können über die angegebene Substitution hinaus weitere Substituenten aufweisen.

Beispiele für geeignete Oxidationsschutzmittel sind

(0-3) CH₃CH(CH₃)NHOH

Bevorzugte Lösemittel sind Alkohole, Glykole, Polyglykole und Caprolactam, gegebenenfalls auch Gemische. Bevorzugte p-Phenylendiaminderivate sind in EP 0 980 024, Absatz 28 aufgeführt.

Beispiele Beispiel 1 (Vergleich)

Wasser, entsalzt: 500 ml
Kalilauge, 45 gew.%ig: 100 ml
Diethylhydroxylamin, 85 gew.-%ig: 200 ml
CD 3-Base: 190 g
Wasser, entsalzt auf 1000 ml
pH-Wert 11,5

Nach kurzer Zeit fällt aus dieser einphasigen Lösung CD 3 aus.

Beispiel 2 (Vergleich)

Wasser, entsalzt: 700 ml
Kalilauge 45 gew.-%ig: 150 ml
HADS: 150 ml
CD 3-Base: 190 g
Wasser, entsalzt auf 1000 ml
pH-Wert 11,5

Nach kurzer Zeit fällt aus dieser einphasigen Lösung CD 3 aus.

Beispiel 3 (Erfindung)

Wasser, entsalzt: 300 ml
Kalilauge, 45 gew.-%ig: 300 ml
Diethylhydroxylamin, 85 gew.-%ig: 200 ml
CD 3-Base: 190 g
Wasser, entsalzt auf 1000 ml
pH-Wert 14

Auch nach länger Zeit fällt aus dieser einphasigen Lösung nicht aus.

Beispiel 4 (Erfindung)

Wasser, entsalzt: 400 ml
Kalilauge, 45 gew.-%ig: 350 ml
HADS: 150 g
CD 3-Base: 190 g
Wasser, entsalzt auf 1000 ml
pH-Wert 14

Auch nach länger Zeit fällt aus dieser einphasigen Lösung nichts aus.

Beispiel 5 (Erfindung)

Wasser, entsalzt: 200 ml
Kalilauge, 45 gew.-%ig: 360 ml
Diethylhydroxylamin, 85 gew.%ig: 200 ml
CD 3-Phosphat: 220 g
Wasser, entsalzt auf 1000 ml
pH-Wert 14

Auch nach länger Zeit fällt aus dieser einphasigen Lösung nicht aus.

Beispiel 6 (Erfindung)

Wasser, entsalzt: 200 ml
Kalilauge, 45 gew.-%ig: 400 ml
Diethylhydroxylamin, 85 gew.-%ig: 200 ml
CD 3-Sulfat: 300 g
Diethylenglykol: 100 ml
Wasser, entsalzt auf 1000 ml
pH-Wert 14

Bereits während der CD 3-Auflösung fällt das schlecht lösliche Kaliumsulfat aus. Zur Vervollständigung der Ausfällung bleibt der Ansatz einen Tag stehen und wird auf minus 10°C abgekühlt. Das ausgefallenen Kaliumsulfat wird von der überstehenden Lösung getrennt. Das Filtrat ist eine einphasige, sulfatarme Lösung, aus der auch nach länger Zeit nichts ausfällt.

Bei einem ausreichend hohen pH (Beispiele 3 bis 6) bleiben die einphasigen sulfatarmen Konzentrate stabil.

Claims

1. Konzentrierte wässrige Lösung eines p-Phenylendiaminderivates, dadurch gekennzeichnet, dass sie

a) einen pH-Wert von größer 12, 5 aufweist,
b) 0,4 bis 1,1 mol p-Phenylendiaminderivat/l,
c) 0,05 bis 2 mol eines Oxidationsschutzmittels/l,
d) höchstens 35 Gew.-% organische Lösemittel, bezogen auf die gesamte Lösung, und
e) höchstens 50 mmol Sulfationen/l enthält und
f) einphasig ist.

2. Konzentrierte, wässrige Lösung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass das Oxidationsschutzmittel einer der Formeln (I), (II) und (III)
entspricht,
worin
R₁ gegebenenfalls substituiertes Alkyl,
R₂ gegebenenfalls substituiertes Alkyl oder gegebenenfalls substituiertes Aryl und
n 0 oder 1
bedeuten,
worin
R₃ eine Alkyl- oder Acylgruppe bedeutet;
worin
R₄ eine gegebenenfalls durch O-Atome unterbrochene Alkylengruppe und
m eine Zahl von wenigstens 2 bedeutet.

3. Konzentrierte, wässrige Lösung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass das p-Phenylendiaminderivat CD-3 oder CD-4 ist.

4. Konzentrierte, wässrige Lösung nach Ansprüchen 1 bis 3, dadurch gekenn zeichnet, dass das Oxidationsschutzmittel Diethylhydroxylamin oder Di-(2- sulfoethyl)-hydroxylamin ist.

5. Konzentrierte, wässrige Lösung nach Ansprüchen 1 bis 4, dadurch gekenn zeichnet, dass sie als zusätzliches Oxidationsschutzmittel bis zu 0,5 mol Sulfit/l oder bis zu 0,5 mol Hydroxylamin/l enthält.

6. Konzentrierte, wässrige Lösung nach Ansprüchen 1 bis 5, dadurch gekenn zeichnet, dass sie bis zu 35 Gew.-%, bezogen auf die gesamte Lösung, wasserlösliche organische Lösemittel enthält.

7. Verwendung der konzentrierten Lösung nach Anspruch 1 zur Herstellung einteiliger Farbentwicklerkonzentrate.