JPH11194462A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料用の発色現像剤組成物及び現像処理方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 発色現像主薬を高濃度に含有しているにも
かかわらず保存中に不溶解物の析出がなく、経時しても
空気酸化による処理液や処理剤容器の着色がなく、かつ
写真性能の劣化もないカラー写真感光材料用の液体濃厚
現像剤組成物を提供する。また、充填された現像剤組成
物が長期間にわたって安定に保存されるように収納され
たプラスチック容器入り液体濃厚現像剤組成物を提供す
る。 【解決手段】 炭酸塩の濃度が０．５〜２Ｍの範囲にあ
り、カリウムイオンのナトリウムイオンに対する比率が
１〜４の範囲にあり、かつｐＨが１２．５以上である濃
厚液剤により構成されたことを特徴とするハロゲン化銀
カラー写真感光材料用の発色現像剤組成物。とりわけベ
ンゼンスルホン酸類、特定構造のアルカノ−ルアミン、
アルキルヒドロキシルアミン誘導体、アルキレングリコ
ール系界面活性剤から選ばれる１種以上を含む上記の発
色現像剤組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明が属する技術分野】本発明はハロゲン化銀カラー
写真感光材料の処理に用いる発色現像剤及びそれを用い
る現像処理方法に関するものであり、更に詳しくは、カ
ラー写真感光材料用の取扱い性、輸送適性及び保存安定
性の高い濃縮現像剤組成物とそれを用いる自動現像機に
よる現像処理方法に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】一般にハロゲン化銀写真感光材料の処
理、例えばハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理は、
一般に基本工程として発色現像工程、脱銀工程及び水洗
などの画像安定化工程からなる。発色現像工程では、発
色現像主薬と銀塩の反応によって画像状の色素と現像銀
が生成する。脱銀工程では、発色現像工程で生じた現像
銀が酸化作用を有する漂白剤により銀塩に酸化（漂白）
され、さらに未使用のハロゲン化銀とともに可溶性銀を
形成する定着剤によって感光層から除去される。あるい
は、漂白定着液によって一段階で銀塩への酸化とその除
去が行われる。画像安定化工程は、生成した画像の長期
間にわたる安定性を確保するために画像層の雰囲気の調
節がなされる工程で、水洗、又は水洗と画像安定浴、或
いは水洗に代わる安定浴などのいずれかが行われる。各
処理工程は、水洗を除いては１種類以上の処理薬品を含
んだ水溶液（処理液と呼んでいる）を用いて行われる。
各処理液は比較的低濃度であるので、そのまま使用でき
る状態の処理液を処理薬品メ−カ−が製造し、現像所へ
輸送し、保管することは一般に経済面、保管スペ−ス
面、あるいは作業面の観点から不適当である。

【０００３】従来、この問題の解決には二通りの方法が
行われていた。一つは処理液を構成する処理薬品を処理
液構成に応じた比率で混合した粉末薬品混合物を調製し
てそれを包装したいわゆる固体処理剤の形でを現像所へ
供給し、現像所でそれを水に溶解して適当な濃度に希釈
して処理液として使用する方式であり、もう一つは構成
処理薬品を高濃度に溶解して液状濃厚状態にして容器に
充填した濃厚液体処理剤の形で現像所へ供給し、現像所
でそれを定められた濃度に水などで希釈して処理液とし
て使用する方式である。前者は具体的には米国特許第２
８４３４８４号、同第２８４６３０８号、カナダ特許第
８３１、９２８号などに記されており、後者は、カラ−
現像用濃厚液体処理剤については米国特許第３５７４６
１９号、同第３６４７４６１号、同第３８１４６０６号
及び公開英国特許明細書第２０１６７２３号に記されて
いる。

【０００４】固体処理剤は、輸送コストや保管スペ−ス
の面で有利であるが、現像所における溶解作業、薬剤の
粉塵の飛散、混合薬品の組成の均一性などの面では不都
合であり、また常温で液体状の薬品は別個の処理剤容器
に入れて別包装の粉剤と組み合わせなければならないな
どの点で不利である。一方、濃厚液体処理剤は、現像所
における溶解作業が省けるという大きな利点があるが、
輸送、保管の面における利便性では固体処理剤には及ば
ない。このように固体処理剤、液体処理剤は、それぞれ
一長一短があって、処理剤容積の減容、廃容器の減量、
貯蔵スペースの節約、輸送コストの削減などの経済的、
環境的側面と処理液調製作業の省力化などの作業面の簡
易性、安全性の側面のいずれにおいても優れている処理
剤は得られていない。

【０００５】しかしながら、カラー処理剤に関しては、
処理液調製作業の省力化などの作業面の簡易性、安全性
の側面から液体処理剤の利便性が特に重視されており、
とりわけ、現像処理の生産性や取り扱い性が重要なので
濃厚液体処理剤の方が有利である。そのため液体処理剤
が選択されるとともに、その弱点の解決のために液体処
理剤に固体処理剤なみのコンパクトさが望まれ、現像剤
組成物の濃度を一層高くすることが要望されている。し
かし、液体濃厚処理剤が、安定に保存され、使用に際し
て支障がないためには基本的には飽和溶解度以下の均一
溶液であるべきであるとされ、更なる減容濃厚化の余地
はきわめて乏しい状況にある。

【０００６】液体濃厚処理剤では、例えばイタリ−特許
第４２７９６７号、米国特許第２７３５７７４号などに
黒白現像処理液のペ−スト化が古くから知られている。
また、カラ−現像剤においてもペースト化は濃厚化やそ
の他の色々の目的から行われてきた。米国特許第２７８
４０８６号では、粘性付与剤つまり増粘剤としてアルギ
ン酸誘導体を用いてペースト化を試みている。また、日
本公表特許公報昭５７−５００４８５号には、カラ−用
濃厚液体現像剤のペースト化技術が開示されている。し
かし、液体処理剤をペースト化することは、処理薬品の
溶解度を増して濃縮度を高めるものではなく、析出を遅
くするだけ、あるいは析出が始まっても不溶解物の凝集
固化が遅くなって耐用期間が多少延びるという効果はあ
っても減容化の本質的な解決にならず、液体処理剤の利
点が発揮されない。

【０００７】カラ−写真感光材料用の液体現像剤は、発
色現像剤、漂白剤及び定着剤又は漂白定着剤、安定液剤
などから構成されている。それらの処理剤の中で発色現
像剤は、ｐ−フェニレンジアミン誘導体を現像主薬とし
て含んでおり、この主薬は溶解性が比較的低いので、濃
厚化の制約が大きい。それに加えて現像主薬が空気酸化
を受け易いために処理剤の保管中の経時劣化が進行し、
空気酸化された現像主薬がタール状となって容器の器壁
に付着し、使用できなくなる。このように濃厚液体現像
剤は、溶解度の制約から発色現像主薬の析出、処理剤の
保存中の発色現像主薬の空気酸化による液の着色、それ
に伴う容器の着色や現像処理される感光材料の汚染とい
う問題点を持っている。

【０００８】発色現像主薬の沈殿析出防止に関しては、
特開平６−１９４７９７号、同７−０４３８７３号、同
７−０４３８７４号、同７−０４３８７５号、同７−１
１４１６３号、同７−２３９５４１号、同７−３１１４
５３号にＮ，Ｎ−ジ置換アニリン誘導体を添加する方
法、この化合物とアルキルジフェニルエーテルジスルフ
ォン酸類、陰イオン界面活性剤、芳香族スルフォン酸
類、パラトルエンスルフォン酸やアルカノールアミン類
の添加などとを組み合わせて添加する方法などが開示さ
れている。それらの沈殿防止効果は認められるが、実質
的な問題解決にはなお不十分である。

【０００９】一方、発色現像液の空気酸化を防止するた
めには、従来から保恒剤として用いられているヒドロキ
シルアミン塩よりも一層有効な保恒剤の開発が進められ
てきている。特開平４−４４３号、同２−６４６３２
号、同２−５０１５７号には、保恒効果の大きいジアル
キルヒドロキシルアミン、ヒドロキシルアルキルヒドラ
ジン類が開示されている。これらによる進歩はあるもの
の、なお一層の保恒性の向上が望まれている。以上のよ
うに濃厚液体状の現像剤組成物中の発色現像主薬の析出
防止つまり溶解度の向上と組成物の保存安定性は、強く
望まれている課題であるが、十分に要請に応えられる手
段が見いだされていない状況にある。

【００１０】

【発明が解決しようとする課題】従って、本発明の目的
は、発色現像主薬を高濃度に含有しているにもかかわら
ず保存中に不溶解物の析出がなく、経時しても空気酸化
による処理液や処理剤容器の着色がなく、かつ写真性能
の劣化もないカラー写真感光材料用の液体濃厚現像剤組
成物を提供することである。本発明の第２の目的は、充
填された現像剤組成物が長期間にわたって安定に保存さ
れるように収納されたプラスチック容器入り液体濃厚現
像剤組成物を提供することである。本発明の第３の目的
は、上記のプラスチック容器入り液体濃厚現像剤組成物
を用いた操作が簡単でかつ品質を安定に維持できるカラ
ー現像処理方法を提供することである。

【００１１】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記の目
的に対して鋭意検討を重ねた結果、液体現像剤組成物の
塩濃度、陽イオン組成及びｐＨが特定の範囲内にある
と、発色現像主薬の溶解度が向上し、沈殿析出が防止さ
れることを見いだし、この発見に基づいてさらに発色現
像主薬が安定に存在する組成領域について研究を進めて
本発明に到達した。すなわち、本発明の目的は、以下の
発色現像用液体濃厚処理剤組成物によって達せられる。

【００１２】１．炭酸塩の濃度が０．５〜２Ｍの範囲に
あり、カリウムイオンのナトリウムイオンに対するモル
比率（Ｋ／Ｎａ比）が１〜４の範囲にあり、かつｐＨが
１２．５以上である１パートの濃厚液剤により構成され
たことを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料用
の発色現像剤組成物。

【００１３】２．アルキル置換してもよいベンゼンスル
ホン酸又はその塩を含有することを特徴とする上記１に
記載の発色現像剤組成物。

【００１４】３．組成物中にさらに下記一般式〔Ａ〕の
群から選ばれるアルカノ−ルアミンの少なくも一つを含
むことを特徴とする上記１又は２に記載の発色現像剤組
成物。

【００１５】 〔Ｈ（Ｒ’Ｏ）_m Ｒ〕_n ＮＨ_(3-n) 〔Ａ〕 一般式〔Ａ〕において、ｍは０又は１、ｎは１〜３の整
数であり、Ｒは炭素数が２から４のヒドロキシ置換アル
キレン基、Ｒ’は炭素数が１〜４のアルキレン基あるい
はヒドロキシ置換アルキレン基である。ただし、ｍが０
の場合は，Ｒの炭素数が２であればｎは２であり、Ｒの
炭素数が３〜４であればｎは１、２又は３である。ま
た、ｍが１の場合は、Ｒの種類によらずｎは１、２又は
３である。

【００１６】４．組成物中に下記一般式〔Ｉ〕で示され
るヒドロキシルアミン誘導体を含有することを特徴とす
る上記１〜３のいずれかに記載の発色現像剤組成物。

【００１７】

【化２】

【００１８】一般式〔Ｉ〕において、Ｌは置換してもよ
いアルキレン基を表わし、Ａはカルボキシル基、スルホ
基、ホスホノ基、ホスフィン酸残基、ヒドロキシル基、
アルキル置換してもよいアミノ基、アルキル置換しても
よいアンモニオ基、アルキル置換してもよいカルバモイ
ル基、アルキル置換してもよいスルファモイル基又は置
換してもよいアルキルスルホニル基を表わし、Ｒ^a は水
素原子又は置換してもよいアルキル基を表わす。また、
ＬとＲ^a が連結して環を形成してもよい。

【００１９】５．組成物中に置換基の炭素数の合計が１
〜８であるＮ−アルキルヒドロキシルアミン又はその塩
の少なくとも１種を含有することを特徴とする上記１〜
４に記載の発色現像剤組成物。

【００２０】６．組成物中に上記４の一般式〔Ｉ〕で示
されるヒドロキシルアミン誘導体の少なくとも１種と上
記５に記したＮ−アルキルヒドロキシルアミン又はその
塩の少なくとも１種とを含有することを特徴とする上記
１〜５に記載の発色現像剤組成物。

【００２１】７．組成物中にアニオン界面活性剤を含有
することを特徴とする上記１〜６に記載の発色現像剤組
成物。

【００２２】８．アニオン界面活性剤が下記一般式〔I
I〕で示されるることを特徴とする上記７に記載の発色
現像剤組成物。 R¹⁰O(CH₂CH₂O) _p [CH₂CH(OH)CH₂O] _q (CH₂) _r V 〔II〕 一般式〔II〕において、Ｒ¹⁰はアルキル基、アルケニル
基、アリール基、アルキルカルボニル基を表し、ｐ及び
ｑは０又は１〜１００の整数を表す。但し、ｐ＋ｑは１
以上を表す。ｒは０又は１〜５０の整数を表す。Ｖはｒ
が０の場合、スルホン酸基、リン酸基を表す。また、ｒ
が１以上の場合は、スルホン酸基、リン酸基基、スルホ
ン酸エステル基、リン酸エステル基を表す。

【００２３】９．シアンカプラーとしてピロロトリアゾ
ール誘導体を含有しているハロゲン化銀カラー写真感光
材料を上記１〜８のいずれかに記載の発色現像剤組成物
を用いて発色現像処理を行うことを特徴とするハロゲン
化銀カラー写真感光材料の現像処理方法。

【００２４】上記１〜８のいずれかに記載した発色現像
剤組成物は、既知の任意のハロゲン化銀カラー写真感光
材料の現像処理方法に広く適用できるが、好ましい態様
としては、自動洗浄機構を有する自動現像機に装着して
使用する現像処理方法への適用が挙げられる。

【００２５】とりわけ、自動現像機に発色現像剤組成物
を充填した容器を装着し、該容器の内容物を現像補充槽
中へ注入したのち、容器内を一定量の水で洗浄するとと
もに、洗浄に用いた水を補充槽内に導入して補充液の調
製用水として使用し、得られた補充液を用いて現像処理
を行うハロゲン化銀カラー写真感光材料の現像処理方法
は、本発明の長所を発揮する態様であり、その詳細はの
ちに記述する。

【００２６】

【発明の実施の形態】以下に本発明の実施の形態につい
て詳細に説明する。本発明は、カラー写真感光材料用の
液体濃厚現像剤組成物の構成に関して、（１）炭酸塩の
濃度の合計が０．５〜２Ｍの範囲で（２）カリウムイオ
ンのナトリウムイオンに対するモル比率が１〜４の範囲
にあり、（３）ｐＨが１２．５以上（その上限は実質的
に１４）であるときに発色現像主薬の溶解度が増加して
沈殿析出が防止され安定に保つことが可能な事実に基づ
いている。発色現像液の一般的なｐＨ領域例えばｐＨ１
０〜１１の領域では、炭酸塩の濃度の合計が０．５Ｍを
超えると、通常塩類効果によって発色現像主薬の溶解度
の限界を超えて沈殿析出がおこる。また、多くの場合同
時に現像液が着色し、それが現像処理される感光材料を
汚染することもある。しかしながら、本発明のｐＨと陽
イオン組成のもとでは、炭酸塩濃度が０．５Ｍを超えて
も沈殿析出は起こらず、０．５〜２Ｍの範囲にわたって
発色現像主薬を安定な状態で高濃度に溶解させることが
でき、かつ現像液の着色もないことが見出された。しか
し、このｐＨと陽イオン組成でも、炭酸塩の濃度が２Ｍ
よりも高くなると発色現像主薬の着色と沈殿析出が起こ
りやすくなる。これは、塩類効果によるものと推定でき
ることである。

【００２７】炭酸塩の濃度が上記の規定範囲内にあって
もカリウムイオンとナトリウムイオンの存在比率が上記
の範囲つまりカリウムイオンがナトリウムイオンと等モ
ル濃度から４倍までの濃度範囲を高い方又は低い方のい
ずれに外れても、発色現像主薬の着色又は沈殿析出ある
いはその両方が起こりやすくなる。カリウムイオンが多
いと水和水が減少して現像主薬を溶解させる自由な水分
子が増加するという一般的な認識からはカリウムイオン
が多いほど溶解度が増加するということは理解できる
が、カリウムイオン濃度がナトリウムイオン濃度の４倍
を超えると却って現像液の着色や現像主薬の析出が起こ
りやすいことは意外なことである。したがって、炭酸塩
濃度だけでなく、カリウムイオンとナトリウムイオンの
比率も上記の範囲内に設定することが現像剤組成物の経
時による組成物やその容器の着色、及びその着色物の感
光材料への付着による汚染も防止あるいは軽減に有効で
ある。カリウムイオン濃度がナトリウムイオン濃度の４
倍を超えると析出も起こるが、組成物や容器の着色も起
こる。また、カリウムイオン濃度がナトリウムイオン濃
度より低い場合には析出が起こる。

【００２８】上記した発色現像主薬の溶解度の高い条件
の範囲は、炭酸塩濃度、陽イオンの組成比の範囲のほか
に、ｐＨも１２．５以上の場合であって、例えば通常現
像処理が行われる場合のカラー現像液にとってもっとも
一般的なｐＨである１０．０５では、一般的な認識通り
カリウムイオンが多いほど溶解度が増加する。またこの
ｐＨが保たれる限り炭酸塩濃度が低い方が発色現像主薬
濃度を高くすることができる。しかし、ｐＨがこのよう
な従来レベルであると、炭酸塩の濃度や陽イオン組成比
を変えても本発明で得られるような高濃度に発色現像主
薬を含有させることはできない。したがって、上記した
組成条件は現像剤組成物中の発色現像主薬を高濃度化し
て組成物容積を減少させるのに不可欠の範囲である。

【００２９】本発明において、アルキル置換してもよい
ベンゼンスルホン酸又はその塩を現像剤組成物に添加す
ることによって高濃度の発色現像主薬を一層安定に保つ
ことができる。とくに、前記のカリウムイオン・ナトリ
ウムイオンのモル比率の選択の場合と同様、現像剤組成
物の経時による組成物やその容器の着色、及びその着色
物の感光材料への付着による汚染を防止あるいは軽減で
きる。ここで「アルキル置換してもよい」とは、ベンゼ
ンスルホン酸又はアルキル置換されたベンゼンスルホン
酸もしくはこれらの塩をいう。また、アルキル基、スル
ホン酸基以外の置換基を有しないことが好ましい。ベン
ゼン環への好ましい置換基は、メチル基、エチル基、ｉ
−プロピル基、ｎ−プロピル基など炭素数１〜３の低級
アルキル基で置換基の数は１〜３個である。特に好まし
いベンゼンスルホン酸はｐ−トルエンスルホン酸であ
る。また、これらのベンゼンスルホン酸類は、ナトリウ
ム塩又はカリウム塩であってもよい。これらのベンゼン
スルホン酸類の添加量は、現像剤組成物１リットル当た
り０．０２〜３モルであり、好ましくは０．０５〜２モ
ル、さらに好ましくは０．１〜１モルである。

【００３０】上記のベンゼンスルホン酸類によって現像
剤組成物の安定性は向上するが、アルカノールアミン類
を添加することによっても本発明の現像剤組成物の安定
性は同様に向上する。ベンゼンスルホン酸類の添加がお
もに現像剤の着色防止に効果があるのに対してアルカノ
ールアミン類の添加は、沈殿析出と着色の両方を抑止す
る効果がある。したがって、アルカノールアミン類は、
単独で添加しても、ベンゼンスルホン酸類を加えたうえ
にさらに添加してもよい。効果のあるアルカノールアミ
ン類は、一般式（Ａ）においてｍは０又は１、ｎは１〜
３であり、Ｒは炭素原子数が２から４の直鎖又は分岐の
ヒドロキシ置換アルキレン基、Ｒ’は炭素原子数が１〜
４の直鎖又は分岐アルキレン基あるいはヒドロキシ置換
アルキレン基である。ただし、ｍが０の場合は，Ｒの炭
素原子数２であればｎは２であり、Ｒの炭素原子数が３
〜４であればｎは１、２又は３である。また、ｍが１の
場合は、Ｒの種類によらずｎは１、２又は３である。

【００３１】その中でも特に有効なアルカノ−ルアミン
類を以下に示す。 Ａ−１ トリイソプロパノ−ルアミン、 Ａ−２ ジイソプロパノ−ルアミン、 Ａ−３ モノイソプロパノ−ルアミン、 Ａ−４ ジエタノ−ルアミン、 Ａ−５ ２，３−ジヒドロキシルプロピルアミン、 Ａ−６ ジ（２，３−ジヒドロキシルプロピル）アミ
ン、 Ａ−７ ジ（４−ブタノール）アミン、 とりわけ有効なアルカノ−ルアミンは、トリイソプロパ
ノールアミン、ジイソプロパノールアミン、ジエタノー
ルアミンである。本発明の目的に対して有効なアルカノ
−ルアミン類は、親水性基と疎水性基との適当なバラン
スがあるようで、アルキル部分が過大となって疎水性が
増加しても逆に親水性部分が過大でも効果が少ない。た
とえば、従来公知の現像液添加用の有機溶剤であるトリ
エタノールアミンは、本発明の目的には効果が認められ
ない。

【００３２】上記のアルカノールアミン類の添加量は、
処理剤組成物１リットル当たり０．０２〜３モルであ
り、好ましくは０．０５〜２モル、さらに好ましくは
０．１〜１モルである。

【００３３】本発明においては、上記した塩類濃度、陽
イオン組成比、ｐＨ領域においてさらに一般式〔Ｉ〕で
示されるヒドロキシルアミン誘導体を添加すると、現像
剤組成物の安定性が増大して組成物の着色、容器の着色
及び感光材料の汚染を軽減できる。一般式〔Ｉ〕の化合
物について説明する。式〔Ｉ〕中、Ｌは炭素数１〜１０
の直鎖または分岐鎖の置換してもよいアルキレン基を表
わし、その中で炭素数１〜５のものが好ましい。具体的
には、メチレン、エチレン、トリメチレン、ｎ−プロピ
レン、ｉ−プロピレンが好ましい例として挙げられる。
置換基としては、カルボキシル基、スルホ基、ホスホノ
基、ホスフィン酸残基、ヒドロキシル基、アルキル（好
ましくは炭素数１〜５）置換してもよいアミノ基を表わ
し、その中でカルボキシル基、スルホ基、ホスホノ基、
ヒドロキシル基が好ましい例として挙げられる。

【００３４】Ａはカルボキシル基、スルホ基、ホスホノ
基、ホスフィン酸残基、ヒドロキシル基、アルキル置換
してもよいアミノ基、アルキル置換してもよいアンモニ
オ基、アルキル置換してもよいカルバモイル基、アルキ
ル置換してもよいスルファモイル基、置換してもよいア
ルキルスルホニル基を表わし、カルボキシル基、スルホ
基、ヒドロキシル基、ホスホノ基、アルキル置換しても
よいカルバモイル基が好ましい例として挙げられる。上
記の各基がアルキル置換基を有する場合、その好ましい
アルキル基は、炭素数１〜５であり、中でもメチル基及
びエチル基が好ましい。Ａがアンモニオ基を表す場合、
一般式〔Ｉ〕の化合物は、アンモニオ基の対イオンとし
て硫酸イオン、ｐ−トルエンスルホン酸イオン、塩素イ
オン、亜硫酸イオンなどを伴ってもよい。また、Ｌ及び
Ａがカルボキシル基、スルホ基、ホスホノ基、ホスフィ
ン酸残基、ヒドロキシル基などの酸根を有する置換基を
伴う場合は、その酸根の水素は、アルカリ金属原子、ア
ンモニウム原子団と置き代わってもよい。−Ｌ−Ａの例
として、カルボキシメチル基、カルボキシエチル基、カ
ルボキシプロピル基、スルホエチル基、スルホプロピル
基、スルホブチル基、ホスホノメチル基、ホスホノエチ
ル基、ヒドロキシエチル基が好ましい例として挙げるこ
とができ、カルボキシメチル基、カルボキシエチル基、
スルホエチル基、スルホプロピル基、ホスホノメチル
基、ホスホノエチル基が特に好ましい例として挙げるこ
とができる。

【００３５】Ｒ^a は水素原子、炭素数１〜１０の直鎖ま
たは分岐鎖の置換してもよいアルキル基を表わし、炭素
数１〜５が好ましい。置換基としては、カルボキシル
基、スルホ基、ホスホノ基、ホスフィン酸残基、ヒドロ
キシル基、アルキル置換してもよいアミノ基、アルキル
置換してもよいカルバモイル基、アルキル置換してもよ
いスルファモイル基、置換してもよいアルキルスルホニ
ル基、アシルアミノ基、アルキルスルホニルアミノ基、
アリールスルホニルアミノ基、アルコキシカルボニル
基、アルキル置換してもよいアミノ基、アリールスルホ
ニル基、ニトロ基、シアノ基、ハロゲン原子を表わす。
これらの置換基に含まれるあるいはさらに置換したアル
キル基は、炭素数１〜５であり、とくに１〜３が好まし
い。置換基は二つ以上あってもよい。中でも好ましいＲ
^a として水素原子、カルボキシメチル基、カルボキシエ
チル基、カルボキシプロピル基、スルホエチル基、スル
ホプロピル基、スルホブチル基、ホスホノメチル基、ホ
スホノエチル基、ヒドロキシエチル基を挙げることがで
き、特に好ましい例として水素原子、カルボキシメチル
基、カルボキシエチル基、スルホエチル基、スルホプロ
ピル基、ホスホノメチル基、ホスホノエチル基を挙げる
ことができる。

【００３６】ＬとＲ^a が連結して環を形成してもよい。
ＬとＲ^a が環形成する場合は、ＬとＲ^a が直接環形成し
てＡを置換基として有するか、あるいはＡがアルキル置
換してもよいアミノ基を表わし、該アミノ基の窒素原子
を介してＬとＲ^a が環形成（例えばピペラジン環形成）
することもできる。特に好ましいヒドロキシルアミン誘
導体は、総炭素数が１〜８のモノ−又はジ−アルキルヒ
ドロキシルアミンである。次に一般式〔Ｉ〕の具体的化
合物を記すが、これらに限られるものではない。

【００３７】

【化３】

【００３８】

【化４】

【００３９】

【化５】

【００４０】一般式〔Ｉ〕で表わされる化合物は、市販
されているヒドロキシルアミン類をアルキル化反応（求
核置換反応、付加反応、マンニッヒ反応等）することに
より合成することができる。西ドイツ特許1159634 号公
報、「インオルガニカ・ケミカ・アクタ」(Inorganica
Chimica Acta) 、93、(1984) 101-108、などの合成法に
準じて合成できる。また、より具体的な化合物について
の合成法は、特開平３−２６６８３７に記載されてい。

【００４１】本発明において、置換基の炭素数が１〜８
のＮ−アルキルヒドロキシルアミンを添加することは、
現像組成物の経時着色を防止する上で極めて効果が大き
く、したがってこのヒドロキシルアミン誘導体の添加に
よって現像組成物を容器に充填した形態での保存ライフ
も使用を開始して補充槽での貯留期間中や現像タンクに
入れて現像処理を行っている間の安定性も向上する。モ
ノアルキル置換、ジアルキル置換のいずれのヒドロキシ
ルアミンも効果がある。炭素数の合計が８を超えると溶
解性が減少して効果が低下する。好ましいＮ−置換アル
キル基は、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ−
プロピル基、ｎ−ブチル基、ｉ−ブチル基、ｔ−ブチル
基、ｔ−ペンチル基、ｎ−オクチル基、ｔ−オクチル基
である。好ましいＮ−アルキルヒドロキシルアミンは、
ジエチルヒドロキシルアミン、イソプロピルヒドロキシ
ルアミン、ジイソプロピルヒドロキシルアミン、ジ−ｎ
−プロピルヒドロキシルアミン、ｔ−ペンチルヒドロキ
シルアミンである。

【００４２】上記の置換基の炭素数が１〜８のＮ−アル
キルヒドロキシルアミンは単独で添加してもよいが、上
記した一般式〔Ｉ〕で表わされるヒドロキシルアミン誘
導体と併用するとさらに効果が大きい。一般式〔Ｉ〕の
化合物は、組成物の着色の防止にも効果があるが、写真
性の安定性に効果が大きい。併用した場合にはそれぞれ
単独でその添加量を増量して使用した場合よりも、着色
防止効果と写真性の安定化効果の両方において一層効果
が大きくなる。

【００４３】本発明の現像剤組成物への一般式〔Ｉ〕の
ヒドロキシルアミン誘導体及びＮ−アルキルヒドロキシ
ルアミンの添加量は、濃縮度によって異なるが、いずれ
も現像剤組成物１リットル当たり０．２ｇ〜１００ｇ、
好ましくは０．５ｇ〜２０ｇである。両者を併用した場
合の添加量は、単独で使用する場合よりも少なくてよい
が、使用範囲は、上述の範囲である。一般式〔Ｉ〕で示
されるヒドロキシルアミン類と置換基の炭素数が１〜８
のＮ−アルキルヒドロキシルアミン類を併用する場合に
は、前者を多量に存在させるのがよく、その添加量の割
合は、モル比で５〜１００、好ましくは１０〜３０であ
る。

【００４４】本発明の現像剤組成物は、上記に加えてさ
らに界面活性剤を含有させることによって一層発色現像
主薬の溶解度を高めることができ、したがって、空気参
加に対する安定性、タール状の着色物の生成の抑止効果
を高めることができる。公知のアニオン界面活性剤の多
くがこのような効果を有するが、とりわけ前記一般式
〔II〕に示すようなアルキレンオキシド基の繰り返し構
造を含んだアニオン界面活性剤がとくに有効である。

【００４５】前記一般式〔II〕において、Ｒ¹⁰のアルキ
ル基は、炭素数１〜２０の直鎖又は分岐アルキル基であ
り、好ましい単素数は３〜１２である。とくに好ましい
アルキル基は、直鎖又は分岐したブチル基、ペンチル
基、ヘキシル基、オクチル基、ノニル基及びドデシル基
である。Ｒ¹⁰がアルケニル基を表す場合は、直鎖でも分
岐していてもよく、炭素数１〜２０であり、好ましい単
素数は３〜１６である。とくに好ましいアルケニル基
は、アリル基、ペンテニル基、ヘキセニル基である。Ｒ
¹⁰がアリール基を表す場合は、フェニル基及び置換フェ
ニル基であり、置換基は、１〜３個、好ましくは１〜２
個、より好ましくは１個の炭素数１〜２０の直鎖又は分
岐アルキル基であり、好ましい単素数は、３〜１２個で
ある。とくに好ましいアリール基は、４−ノニルフェニ
ル基、４−オクチルフェニル基、４−ドデシルフェニル
基、２，５−ジ−ｔ−アミルフェニル基、２，５−ジ−
ｔ−オクチルフェニル基である。Ｒ¹⁰がアルキルカルボ
ニル基を表す場合、好ましいアルキルカルボニル基は、
そのアルキル基の単素数が４〜１６が好ましく、とくに
オクチルカルボニル基、ノニルカルボニル基、ドデシル
カルボニル基、アミルカルボニル基が好ましい。ｐとｑ
の和は１以上であり、ｒは０又は１〜５０の整数を表
す。Ｖはｒが０の場合、スルホン酸基、リン酸基を表
す。また、ｒが１以上の場合は、スルホン酸基、リン酸
基、スルホン酸エステル基、リン酸エステル基を表す。
Ｒ¹⁰がアリール基の場合が特に好ましく、又、ｐ＋ｑが
２〜３０の範囲が最も好ましい。また、ｒは０〜１０が
最も好ましい。

【００４６】一般式〔II〕で示されるアニオン界面活性
剤の具体例を以下に示すが、本発明に用いることができ
るアニオン界面活性剤はこれに限定されない。

【００４７】

【化６】

【００４８】

【化７】

【００４９】これらの化合物を、水洗水や安定浴に添加
する量は、大略０．００２ｇ〜１．０ｇ／リットル、好まし
くは０．００５ｇ〜０．２ｇ／リットル程度である。これら
の化合物は市販品にて容易に入手可能である。

【００５０】本発明の濃厚現像剤組成物は、特別に高度
に濃厚化されていることがその組成的特徴であり、また
濃厚化の制約を克服したことがその技術的特徴であるこ
とはすでに説明した。その濃厚化の度合いは実際の使用
状態の液つまり現像補充液あるいは母液（タンク液）に
対する濃縮倍率が１．５〜１０倍の程度であり、好まし
くは２乃至８倍、さらに好ましくは３〜５倍である。

【００５１】本発明の濃厚現像剤組成物は、使用液に含
まれる全成分を一つの組成物に含ませた形態すなわちい
わゆる一剤構成である。一般に構成成分同士を長期間接
触させておくことが望ましくないなどのため、構成成分
を２つ以上の液剤に分離して２剤あるいは３剤構成の現
像剤組成物とすることが多い（通常国際規格 ISO 5989
の呼称に従って、１、２、３パート構成などと呼んでい
る）。１パート構成とすることは、使用上の簡便性のた
めに実用価値が高いが、技術的な難度も高い。本発明
は、これを解決して１パート構成でしかも高濃度の現像
剤組成物を実現させたものである。

【００５２】１パート構成の現像剤組成物は、水で希釈
して現像補充液あるいは現像液にするが、ｐＨについて
は、水で希釈するだけで目的のｐＨが得られず、アルカ
リ剤の添加によってｐＨを調節することもある。この場
合も、アルカリ剤が別のパーツとして構成されていない
限り、１パート構成と呼んでいる。

【００５３】次に本発明の濃厚液体現像剤の容器につい
て述べる。本発明では、現像剤をポリエチレン容器に収
納して供給できることが特徴であり、利点である。通常
液体現像剤組成物は、それに適した容器に入れた形態で
輸送され、貯蔵され、使用される。現像剤容器の材質に
ついての第１の必要条件は、現像剤組成物に対して不活
性で十分に安定でなければならないこと（要件１）はい
うまでもない。これと並んで重要な必要条件は、現像剤
組成物の製造から使用までの期間にわたって空気酸化が
起こらない十分の酸素バリア−性であり（要件２）、さ
らに付加したい望ましい条件は、廃容器のリサイクル適
性を具備していること（要件３）である。また、濃厚液
体現像処理剤は、保管中にｐＨが低下すると現像活性を
低下させてしまうので、空気中の二酸化炭素の接触は避
けるのがよい。そのため容器の材質は上記酸素バリア性
とともに二酸化炭素が器壁を透過しにくいものでなけれ
ばならない（要件４）。要件２を満たす材料の多くは、
要件４をも満たしている。

【００５４】要件２及び要件４の観点から、現像剤組成
物を酸素及び炭酸ガスバリアー性容器に充填して保存、
保管、輸送するのが有効である。現像剤組成物の実用的
な耐用期間から容器の材料と厚みは、常温、常圧の空気
中において、単位面積当たり単位時間の空気透過速度が
２．５ｘ１０^-7 cm³／ｃｍ² ／ｓｅｃ／ａｔｍ以下，好
ましくは２．５ｘ１０^-8 cm³／ｃｍ² ／ｓｅｃ／ａｔｍ
以下となるように設計することが望まれる。 一方、要
件４の観点から、器壁の二酸化炭素に対する透過速度
は、７ｘ１０^-7 cm³／ｃｍ² ／ｓｅｃ／ａｔｍ以下の材
料で構成された容器が望ましいとされてきた。そのため
に材料面の制約は大きかった。

【００５５】気体非透過性という点から、液体現像処理
剤の実用当初はガラスビンに収納して密閉状態で供給す
ることが多かった。しかしながら、重量が大きいことや
破損しやすいことなどの欠点もあるので、最近ではガス
バリア性の高いプラスチックとアルカリ性の現像剤に対
して安定なプラスチック類との積層材料によって作られ
たボトルが一般的に使用されるようになってきている。
この公知の複合プラスチック材料は、空気を効果的に遮
断して空気（酸素）酸化を防止して液体現像剤の保存安
定性を高くしているが、複合材料であるためにその再生
使用は困難で使用ごとに廃棄されており、環境負荷を大
きくしていることが難点である。本発明の発色現像剤組
成物は、すでに述べたように空気酸化を受けにくい利点
を有しているので、このような複合材料容器を使用しな
くても実用的な保存安定性が得られることが判明した。
本発明に適したプラスチック容器の材料は、空気透過速
度が上記の値より１０倍高くてもよく、許容レベルがこ
のようであれば単品プラスチックでも上記の要件２及び
要件４を満たすものがあり、選択の対象となる。単品と
することで要件３を容易に満たすことが出来ることが本
発明の特徴的利点である。とりわけ大きな利点は、リサ
イクルが容易であるのに従来空気バリア性が不十分のた
め使用できなかったポリエチレンが、本発明の液体現像
剤では、容器として実用可能な保護性を持っていること
である。

【００５６】本発明の発色現像剤用として好ましい容器
材料は、ポリエステル樹脂、アクリル樹脂、ＡＢＳ樹
脂、エポキシ樹脂、ナイロンなどのポリアミド樹脂、ポ
リウレタン樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリカ−ボネ−ト
樹脂、ＰＶＡ，ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニチデン、
ポリオレフィン樹脂であり、その中でもポリエチレンテ
レフタレ−ト、ポリエチレンナフタレ−トなどのポリエ
ステル樹脂、ポリエチレンやポリプロピレンなどのポリ
オレフィン樹脂を単一素材として構成された容器が好ま
しい。その中でも、ポリエチレンが好ましく、ポリエチ
レンのなかでも高密度型、いわゆるＨＤＰＥが容器材料
として好ましい。

【００５７】本発明の濃厚液体現像材組成物の容器に用
いるポリエチレンは、カーボンブラックやチタンホワイ
トなどアルカリ性現像組成物に悪影響しない顔料、炭酸
カルシウム、ポリエチレンに相溶性のある可塑剤などを
必要によって添加してもよい。好ましくはポリエチレン
の比率が８５％以上で可塑剤を含まないものがよく、よ
り好ましくはポリエチレンの比率が９５％以上で可塑剤
を含まないものがよい。

【００５８】プラスチックボトルの成型は、射出、中空
（ブロー）、射出吹き込み、射出→中空、圧空、押出
し、真空等の成型方式があり、目的に応じた成型方式を
採用する。最も一般的に使用されているのが中空成型で
ある。本発明に係わるボトルは多くの場合、キャップは
射出成型で、またボトルは中空成型で行われ、また、Ｐ
ＥＴボトルのように延伸によって強度を出すような場合
は、射出→中空成型によって製造する。

【００５９】本発明の濃厚液体現像材組成物を充填する
容器の形状と構造は、目的に応じて任意に設計できる
が、一般的な定型ボトル構造のほかに、特開昭５８−９
７０４６号、同６３−５０８３９号、特開平１−２３５
９５０号、特開昭６３−４５５５５号などに記載の伸縮
自在型、特開昭５８−５２０６５号、同６２−２４６０
６１号、同６２−１３４６２６号などに記載のフレキシ
ブル隔壁つきのものでも使用することが可能である。

【００６０】現像剤組成物を容器に充填するに際して
は、空気酸化に対する安全性をさらに高めるために、出
来るかぎり容器の口元まで満たすようにして上部空間を
最小限とするか、あるいは上部空間を窒素置換して空気
中の酸素との接触を絶つように充填するのがよいが、本
発明は必ずしもこのような充填方式に限定されない。

【００６１】本発明の現像剤組成物を自動現像機で使用
する際には、現像剤組成物を充填した容器を現像機に装
着して容器内部の組成物を現像補充槽あるいは直接現像
槽に注入したのち、容器内を一定量の水で洗浄するとと
もに洗浄に用いた水を補充槽に導入して補充液の調製用
水として使用し、そのようにして得た補充液を用いて現
像する現像操作方式は、本発明の利点をとくに有効に利
用している方式である。容器内を一定量の水で洗浄する
にはスプレー方式の洗浄がとくに好ましいが、必ずしも
これに限定されない。この補充液調製方式によって洗浄
水が有効に利用され、現像所の廃水の排出量を減量でき
る。本発明の安定で析出物を生じない均一に溶解した、
かつ濃厚で容積をコンパクト化した現像剤組成物は、内
容物が流出し易く、かつそのあとの容器の水洗も少量の
水で済むので、容器洗浄機構を備えた自動現像基用の現
像処理剤として好適である。

【００６２】したがって、本発明のとくに有利な実施態
様としては、上記した現像剤組成物の組み込みによって
簡易で環境上や作業上の安全性も大きい現像処理システ
ムである。例えば、自動現像機を使用し、本発明の現像
現像剤組成物を充填した容器を現像機に装着し、その内
容物を現像補充槽中へ移したのち、容器内部をスプレ−
洗浄して器壁に付着している薬品成分を洗い流し、洗浄
に使用した水は補充液の調製用に使用する方法等によっ
てハロゲン化銀カラ−感光材料の現像処理ができる。こ
の場合、現像剤組成物の容器を自動現像機に装填する
と、自動的に容器の蓋が開栓され、流動性の内容物が円
滑に排出される仕組みが備えられる。また、特開平６−
８２９８８号、特開平８−２２０７２２号などに開示さ
れた方法によって容器内部は洗浄水のスプレ−によって
人手をかけずに清浄になり、クリ−ンに扱えて廃容器の
リサイクルも簡単となる。しかも洗浄水は現像剤の溶解
水の一部として利用されるので、廃液とはならない。こ
のようなシステムの構想は、本発明に具現された高度に
濃縮された小容量の、しかもハンドリング容易な十分な
流動性が長期間にわたって保たれている上記した現像剤
組成物によってはじめて実現できることである。このよ
うな現像剤と現像装置との組み合わせシステムの具体例
は、後にさらに詳しく説明する。

【００６３】次に、先に述べた本発明の構成要件に直接
係わる要因以外の本発明の現像剤組成物の構成成分につ
いて説明する。現像剤組成物は、通常の発色現像剤に含
まれる構成成分を溶解状態で含んだアルカリ性の連続相
の液体である。その中には、カラー現像主薬を含有する
が、好ましい例は公知の芳香族第１級アミンカラー現像
主薬、とくにｐ−フェニレンジアミン誘導体であり、代
表例を以下に示すがこれらに限定されるものではない。
また、近年黒白感光材料の中には、カプラ−を黒色に発
色するように添加しておき、汎用の一般の発色現像液を
用いて黒白画像を形成するものもあるが、本発明のカラ
−現像液は、この種の感光材料の処理にも適用される。

【００６４】１）Ｎ，Ｎ−ジエチル−ｐ−フェニレンジ
アミン ２）４−アミノ−Ｎ，Ｎ−ジエチル−３−メチルアニリ
ン ３）４−アミノ−Ｎ−（β−ヒドロキシエチル）−Ｎ−
メチルアニリン ４）４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒドロキシエ
チル）アニリン ５）４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒドロキシエ
チル）−３−メチルアニリン ６）４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−（３−ヒドロキシプ
ロピル）−３−メチルアニリン ７）４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−（４−ヒドロキシブ
チル）−３−メチルアニリン ８）４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタンスルホ
ンアミドエチル）−３−メチルアニリン ９）４−アミノ−Ｎ，Ｎ−ジエチル−３−（β−ヒドロ
キシエチル）アニリン １０）４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メトキシエ
チル）−３メチル−アニリン １１）４−アミノ−Ｎ−（β−エトキシエチル）−Ｎ−
エチル−３−メチルアニリン １２）４−アミノ−Ｎ−（３−カルバモイルプロピル−
Ｎ−ｎ−プロピル−３−メチルアニリン １３）４−アミノ−Ｎ−（４−カルバモイルブチル−Ｎ
−ｎ−プロピル−３−メチルアニリン １５）Ｎ−（４−アミノ−３−メチルフェニル）−３−
ヒドロキシピロリジン １６）Ｎ−（４−アミノ−３−メチルフェニル）−３−
（ヒドロキシメチル）ピロリジン １７）Ｎ−（４−アミノ−３−メチルフェニル）−３−
ピロリジンカルボキサミド

【００６５】上記ｐ−フェニレンジアミン誘導体のうち
特に好ましくは例示化合物５），６），７），８）及び
１２）であり、その中でも化合物５）と８）が好まし
い。また、これらのｐ−フェニレンジアミン誘導体は、
固体素材の状態では、通常硫酸塩、塩酸塩、亜硫酸塩、
ナフタレンジスルホン酸、ｐ−トルエンスルホン酸など
の塩の形である。処理剤組成物は、使用に際して水と定
められた比率で混合されて現像補充液（またはさらに希
釈した現像液）の形の使用液にして用いるが、使用液中
の該芳香族第１級アミン現像主薬の濃度は現像液１リッ
トル当たり好ましくは２ミリモル〜２００ミリモル、よ
り好ましくは１２ミリモル〜２００ミリモル、更に好ま
しくは１２ミリモル〜１５０ミリモルになるように希釈
される。

【００６６】本発明の処理剤組成物は、対象とする感光
材料の種類によって少量の亜硫酸イオンを含んだり、あ
るいは実質的に含まない場合もある。亜硫酸イオンは顕
著な保恒作用を持つ反面、対象感光材料によっては発色
現像過程では写真的性能に好ましくない影響をあたえる
こともあるためである。本発明では、上記したように一
般式〔Ｉ〕のヒドロキシルアミン誘導体又はその塩ある
いは、Ｎ−アルキルヒドロキシルアミン又はその塩を加
えるのが好ましく、とくに両者を併用することが好まし
い。

【００６７】本発明の濃厚処理剤組成物は、前記ヒドロ
キシルアミンや亜硫酸イオンのような無機保恒剤や、有
機保恒剤を含有することが好ましい。有機保恒剤とは、
感光材料の処理液へ含ませることで、芳香族第一級アミ
ンカラー現像主薬の劣化速度を減じる有機化合物全般を
指している。即ち、カラー現像主薬の空気酸化などを防
止する機能を有する有機化合物類であるが、中でも、ヒ
ドロキシルアミン誘導体、ヒドロキサム酸類、ヒドラジ
ド類、フェノール類、α−ヒドロキシケトン類、α−ア
ミノケトン類、糖類、モノアミン類、ジアミン類、ポリ
アミン類、四級アンモニウム塩類、ニトロキシラジカル
類、アルコール類、オキシム類、ジアミド化合物類、縮
環式アミン類などが特に有効な有機保恒剤である。これ
らは、特開昭63−4235号、同63-30845号、同63-21647
号、同63-44655号、同63-53551号、同63-43140号、同63
-56654号、同63-58346号、同63-43138号、同63−146041
号、同63-44657号、同63-44656号、米国特許第3,615,50
3 号、同2,494,903 号、特開昭52−143020号、特公昭48
-30496号などの各公報又は明細書に開示されている。

【００６８】その他保恒剤として、特開昭57-44148号及
び同57-53749号公報に記載の各種金属類、特開昭59−18
0588号公報に記載のサリチル酸類、前記したアルカノー
ルアミン類をはじめとする特開昭54−3532号公報に記載
のアルカノールアミン類、特開昭56-94349号公報に記載
のポリエチレンイミン類、米国特許第3,746,544 号明細
書等に記載の芳香族ポリヒドロキシ化合物等を必要に応
じて含有しても良い。また、一般式（Ａ）として前記し
たアルカノ−ルアミン類以外の例えばトリエタノールア
ミンのようなアルカノールアミン類を加えてもよい。さ
らに、ジスルホエチルヒドロキシルアミン、ジエチルヒ
ドロキシルアミンのような置換又は無置換のジアルキル
ヒドロキシルアミンなど前記した一般式〔Ｉ〕のヒドロ
キシルアミン誘導体、Ｎ−アルキルヒドロキシルアミ
ン、あるいは芳香族ポリヒドロキシ化合物の添加が好ま
しい。前記のヒドロキシルアミン誘導体が特に好ましい
が、さらに、特開平1-97953号、同1-186939号、同1-186
940号、同1-187557号公報などに記載されているヒドロ
キシルアミン誘導体を添加してもよい。その他のアミン
類としては、特開昭63−239447号公報に記載されたよう
な環状アミン類や特開昭63−128340号公報に記載された
ようなアミン類やその他特開平1-186939号や同1-187557
号公報に記載されたようなアミン類を含有することもで
きる。

【００６９】本発明の濃厚処理剤組成物には必要に応じ
て塩素イオンを添加してもよい。カラー現像液（とくに
カラ−プリント材料用現像液）は、通常塩素イオンを3.
5 ×10^-2〜1.5 ×10^-1モル／リットル含有することが多
いが、塩素イオンは、通常現像の副生成物として現像液
に放出されるので補充液には添加不要のことも多い。ラ
ンニング平衡組成に達したときの現像槽中の塩素イオン
濃度が上記した濃度レベルになるように補充液中の、し
たがってそのもとになる処理剤組成物中の塩素イオン量
が設定される。塩素イオン濃度が 1.5×10^-1モル／リッ
トルより多いと、現像を遅らせるという欠点を有し、迅
速性と発色濃度が損なわれるので好ましくない。また、
3.5×10^-2モル／リットル未満では、カブリを防止する
上で多くの場合好ましくない。

【００７０】処理剤組成物に関しては、臭素イオンの含
有に関しても塩素イオンの場合と同じ事情にある。カラ
ー現像液中の臭素イオンは、撮影用材料の処理では１〜
５ｘ１０^-3モル／リットル程度、プリント材料の処理で
は、 1.0×10^-3モル／リットル以下であることが好まし
い。臭素イオン濃度がこの範囲になるように必要に応じ
て処理剤組成物中に臭素イオンを加えることもある。処
理剤組成物に含ませる場合、塩素イオン供給物質とし
て、塩化ナトリウム、塩化カリウム、塩化アンモニウ
ム、塩化リチウム、塩化ニッケル、塩化マグネシウム、
塩化マンガン、塩化カルシウム、が挙げられるが、その
うち好ましいものは塩化ナトリウム、塩化カリウムであ
る。臭素イオンの供給物質として、臭化ナトリウム、臭
化カリウム、臭化アンモニウム、臭化リチウム、臭化カ
ルシウム、臭化マグネシウム、臭化マンガン、臭化ニッ
ケル、臭化セリウム、臭化タリウムが挙げられるが、そ
のうち好ましいものは臭化カリウム、臭化ナトリウムで
ある。

【００７１】現像処理される感光材料がカラ−印画紙の
場合は、画面の背景の白地が白いことが重要な画質特性
なので、蛍光増白剤によってみかけ上白く仕上げること
は重要である。蛍光増白剤はその性質によって感光材料
中に含ませるが、また現像処理の際に処理液から感光材
料中に浸透させる場合もある。その場合、高い増白効果
が得られるように蛍光増白剤の性質に応じて適当な添加
対象処理液が選ばれる。したがってｐＨの高い発色現像
液に添加されることもある。一般にスチルベン系蛍光増
白剤が多用され、その中でも、ジ（トリアジルアミノ）
スチルベン系や、４、４′−ジアミノ−２，２′−ジス
ルホスチルベン系の蛍光増白剤が好ましい。とくに、好
ましいスチルベン系蛍光増白剤は、４、４′−ジトリア
ジニルアミノ−２，２′−ジスルホスチルベンである
が、本発明はこれらに限定されるものではない。

【００７２】使用されるスチルベン系蛍光増白剤は、公
知のものであって、容易に入手することができるか、若
しくは公知の方法で容易に合成することができる。この
スチルベン系蛍光増白剤は、発色現像液のほか、脱銀液
あるいは感光材料のいずれにも添加できる。発色現像液
中に含ませる場合は、その好適濃度は１×１０^-4〜５×
１０^-2モル／リットルであり、より好ましくは２×１０
^-4〜１×１０^-2モル／リットルである。本発明の処理剤
組成物は、使用状態の現像が蛍光増白剤をこの濃度レベ
ルで含むように添加量が決められる。

【００７３】本発明の濃厚液体処理剤組成物のｐＨは前
記した範囲にある。それから調製されるカラー現像液や
現像補充液はｐＨ９．５以上、より好ましくは１０．０
〜１２．５で用いられる。ｐＨを安定に保持するために
は、各種緩衝剤を用いるのが好ましい。緩衝剤として
は、上記の炭酸塩の外に、リン酸塩、ホウ酸塩、四ホウ
酸塩、ヒドロキシ安息香酸塩、グリシル塩、Ｎ，Ｎ−ジ
メチルグリシン塩、ロイシン塩、ノルロイシン塩、グア
ニン塩、３，４−ジヒドロキシフェニルアラニン塩、ア
ラニン塩、アミノ酪酸塩、２−アミノ−２−メチル−
１, ３−プロパンジオール塩、バリン塩、プロリン塩、
トリスヒドロキシアミノメタン塩、リシン塩などを用い
ることができる。特に炭酸塩、リン酸塩、四ホウ酸塩、
ヒドロキシ安息香酸塩は、pH 9.0以上の高pH領域での緩
衝能に優れ、カラー現像液に添加しても写真性能面への
悪影響（カブリなど）がなく、安価であるといった利点
を有し、これらの緩衝剤を用いることが好ましい。

【００７４】これらの緩衝剤の具体例としては、炭酸ナ
トリウム、炭酸カリウム、重炭酸ナトリウム、重炭酸カ
リウム、リン酸三ナトリウム、リン酸三カリウム、リン
酸二ナトリウム、リン酸二カリウム、ホウ酸ナトリウ
ム、ホウ酸カリウム、四ホウ酸ナトリウム（ホウ砂）、
四ホウ酸カリウム、ｏ−ヒドロキシ安息香酸ナトリウム
（サリチル酸ナトリウム）、ｏ−ヒドロキシ安息香酸カ
リウム、５−スルホ−２−ヒドロキシ安息香酸ナトリウ
ム（５−スルホサリチル酸ナトリウム）、５−スルホ−
２−ヒドロキシ安息香酸カリウム（５−スルホサリチル
酸カリウム）などを挙げることができる。しかしながら
本発明は、これらの化合物に限定されるものではない。
該緩衝剤の量は、希釈調製したカラー現像補充液中の濃
度が、０．０１〜２モル／リットル以上、特に 0.1モル
／リットル〜 0.5モル／リットルとなるように組成物中
に添加される。

【００７５】本発明の処理剤組成物には、その他のカラ
ー現像液成分、例えばカルシウムやマグネシウムの沈澱
防止剤であり、あるいはカラー現像液の安定性向上剤で
もある各種キレート剤を添加することもできる。例え
ば、ニトリロ三酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、エ
チレンジアミン四酢酸、Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチレンホス
ホン酸、エチレンジアミン−Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−テト
ラメチレンスルホン酸、エチレンジアミンＮ，Ｎ−ジ琥
珀酸、Ｎ，Ｎ−ジ（カルボキシラート）−Ｌ−アスパラ
ギン酸、β−アラニンジ琥珀酸、トランスシロヘキサン
ジアミン四酢酸、１，２−ジアミノプロパン四酢酸、グ
リコールエーテルジアミン四酢酸、エチレンジアミンオ
ルトヒドロキシフェニル酢酸、２−ホスホノブタン−
１，２，４−トリカルボン酸、１−ヒドロキシエチリデ
ン−１，１−ジホスホン酸、Ｎ，Ｎ′−ビス（２−ヒド
ロキシベンジル）エチレンジアミン−Ｎ，Ｎ′−ジ酢
酸、１，２−ジヒドロキシベンゼン−４，６−ジスルホ
ン酸等が挙げられる。これらのキレート剤は必要に応じ
て２種以上併用しても良い。これらのキレート剤の量は
カラー現像液中の金属イオンを封鎖するのに充分な量で
あれば良い。例えば１リットル当り 0.1ｇ〜10ｇ程度に
なるように添加する。

【００７６】本発明の処理剤組成物は、必要により任意
の現像促進剤を添加できる。現像促進剤としては、特公
昭37-16088号、同37−5987号、同38−7826号、同44-123
80号、同45−9019号及び米国特許第3,813,247 号等の各
公報又は明細書に表わされるチオエーテル系化合物、特
開昭52-49829号及び同50-15554号公報に表わされるｐ−
フェニレンジアミン系化合物、特開昭50−137726号、特
公昭44-30074号、特開昭56−156826号及び同52-43429号
公報等に表わされる４級アンモニウム塩類、米国特許第
2,494,903 号、同3,128,182 号、同4,230,796 号、同3,
253,919 号、特公昭41-11431号、米国特許第2,482,546
号、同2,596,926 号及び同3,582,346 号等の各公報又は
明細書に記載のアミン系化合物、特公昭37-16088号、同
42-25201号、米国特許第3,128,183 号、特公昭41-11431
号、同42-23883号及び米国特許第3,532,501 号等の各公
報又は明細書に表わされるポリアルキレンオキサイド、
その他１−フェニル−３−ピラゾリドン類、イミダゾー
ル類、等を必要に応じて添加することができる。

【００７７】本発明の処理剤組成物は、必要に応じて、
任意のカブリ防止剤を添加できる。カブリ防止剤として
は、塩化ナトリウム、臭化カリウム、沃化カリウムの如
きアルカリ金属ハロゲン化物及び有機カブリ防止剤が使
用できる。有機カブリ防止剤としては、例えばベンゾト
リアゾール、６−ニトロベンズイミダゾール、５−ニト
ロイソインダゾール、５−メチルベンゾトリアゾール、
５−ニトロベンゾトリアゾール、５−クロロ−ベンゾト
リアゾール、２−チアゾリル−ベンズイミダゾール、２
−チアゾリルメチル−ベンズイミダゾール、インダゾー
ル、ヒドロキシアザインドリジン、アデニンの如き含窒
素ヘテロ環化合物を代表例としてあげることができる。
又、本発明における界面活性剤以外に、必要に応じてア
ルキルスルホン酸、アリールスルホン酸、脂肪族カルボ
ン酸、芳香族カルボン酸等の各種界面活性剤を添加して
も良い。以上に本発明の発色現像組成物及びそれから調
製される発色現像補充液又は現像液について説明した。

【００７８】本発明に適用される発色現像の処理温度
は、現像処理される感光材料がカラープリント材料の場
合、３０〜５５℃であり、好ましくは３５〜５５℃であ
り、より好ましくは３８〜４５℃である。現像処理時間
は、５〜９０秒であり、好ましくは、１５〜６０秒であ
る。補充量は少ない方が好ましいが、感光材料１ｍ²当
たり１５〜６００ｍｌが適当であり、好ましくは１５〜
１２０ミリリットル、特に好ましくは３０〜６０ミリリ
ットルである。一方、カラ−ネガ、カラ−レバ−サルフ
ィルムの発色現像処理の場合は、現像温度は２０〜５５
であり、好ましくは３０〜５５℃であり、より好ましく
は３８〜４５℃である。現像処理時間は、２０秒〜６分
であり、好ましくは、３０〜２００秒である。また、と
くにカラ−レバ−サルでは１〜４分が好ましい。補充量
は少ない方が好ましいが、感光材料１ｍ²当たり１００
〜８００ｍｌが適当であり、好ましくは２００〜５００
ミリリットル、特に好ましくは２５０〜４００ミリリッ
トルである。

【００７９】本発明の実施に当たっては、本発明の現像
処理剤組成物を用いて調製された発色現像液による現像
工程に続いて脱銀処理工程に入り、漂白液及び漂白定着
液による処理がなされる。カラ−プリントが対象の感光
材料の場合、この処理液にも、上記した蛍光増白剤の適
当な化合物、好ましくはスチルベン系蛍光増白剤が含ま
れることが多い。漂白液又は漂白定着液において用いら
れる漂白剤としては、公知の漂白剤も用いることができ
るが、特に鉄(III) の有機錯塩（例えばアミノポリカル
ボン酸類の錯塩）もしくはクエン酸、酒石酸、リンゴ酸
などの有機酸、過硫酸塩、過酸化水素などが好ましい。

【００８０】これらのうち、鉄(III) の有機錯塩は迅速
処理と環境汚染防止の観点から特に好ましい。鉄(III)
の有機錯塩を形成するために有用なアミノポリカルボン
酸、またはそれらの塩を列挙すると、生分解性のあるエ
チレンジアミンジ琥珀酸（ＳＳ体）、Ｎ−（２−カルボ
キシラートエチル）−Ｌ−アスパラギン酸、ベ−ターア
ラニンジ酢酸、メチルイミノジ酢酸をはじめ、エチレン
ジアミン四酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、１，３
−ジアミノプロパン四酢酸、プロピレンジアミン四酢
酸、ニトリロ三酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、
イミノ二酢酸、グリコールエーテルジアミン四酢酸、な
どを挙げることができる。これらの化合物はナトリウ
ム、カリウム、チリウム又はアンモニウム塩のいずれで
もよい。これらの化合物の中で、エチレンジアミンジ琥
珀酸（ＳＳ体）、Ｎ−（２−カルボキシラートエチル）
−Ｌ−アスパラギン酸、ベ−ターアラニンジ酢酸、エチ
レンジアミン四酢酸、１，３−ジアミノプロパン四酢
酸、メチルイミノ二酢酸はその鉄(III) 錯塩が写真性の
良好なことから好ましい。これらの第２鉄イオン錯塩は
錯塩の形で使用しても良いし、第２鉄塩、例えば硫酸第
２鉄、塩化第２鉄、硝酸第２鉄、硫酸第２鉄アンモニウ
ム、燐酸第２鉄などとアミノポリカルボン酸などのキレ
ート剤とを用いて溶液中で第２鉄イオン錯塩を形成させ
てもよい。また、キレート剤を第２鉄イオン錯塩を形成
する以上に過剰に用いてもよい。鉄錯体のなかでもアミ
ノポリカルボン酸鉄錯体が好ましく、その添加量は０．
０１〜１．０モル／リットル、好ましくは０．０５〜
０．５０モル／リットル、更に好ましくは０．１０〜
０．５０モル／リットルである。

【００８１】漂白時間は、通常３０秒〜６分３０秒、好
ましくは１〜４分３０秒、カラ−プリント材料用の漂白
処理では、３０秒から２分である。

【００８２】漂白定着液又は定着液に使用される定着剤
は、公知の定着剤、即ちチオ硫酸ナトリウム、チオ硫酸
アンモニウムなどのチオ硫酸塩、チオシアン酸ナトリウ
ム、チオシアン酸アンモニウムなどのチオシアン酸塩、
エチレンビスチオグリコール酸、３，６−ジチア−１，
８−オクタンジオールなどのチオエーテル化合物および
チオ尿素類などの水溶性のハロゲン化銀溶解剤であり、
これらを１種あるいは２種以上混合して使用することが
できる。また、特開昭55−155354号公報に記載された定
着剤と多量の沃化カリウムの如きハロゲン化物などの組
み合わせからなる特殊な漂白定着液等も用いることがで
きる。本発明においては、チオ硫酸塩特にチオ硫酸アン
モニウム塩の使用が好ましい。１リットルあたりの定着
剤の量は、０．３〜２モルが好ましく、更に好ましくは
０．５〜１．０モルの範囲である。

【００８３】本発明に使用される漂白定着液又は定着液
のpH領域は、３〜８が好ましく、更には４〜７が特に好
ましい。ｐＨがこれより低いと脱銀性は向上するが、液
の劣化及びシアン色素のロイコ化が促進される。逆にｐ
Ｈがこれより高いと脱銀が遅れ、かつステインが発生し
易くなる。本発明に使用される漂白液のｐＨ領域は８以
下であり、２〜７が好ましく、２〜６が特に好ましい。
ｐＨがこれより低いと液の劣化及びシアン色素のロイコ
化が促進され、逆にｐＨがこれより高いと脱銀が遅れ、
ステインが発生し易くなる。ｐＨを調整するためには、
必要に応じて塩酸、硫酸、硝酸、重炭酸塩、アンモニ
ア、苛性カリ、苛性ソーダ、炭酸ナトリウム、炭酸カリ
ウム等を添加することができる。

【００８４】また、漂白定着液には、その他各種の蛍光
増白剤や消泡剤或いは界面活性剤、ポリビニルピロリド
ン、メタノール等の有機溶媒を含有させることができ
る。漂白定着液や定着液は、保恒剤として亜硫酸塩（例
えば、亜硫酸ナトリウム、亜硫酸カリウム、亜硫酸アン
モニウム、など）、重亜硫酸塩（例えば、重亜硫酸アン
モニウム、重亜硫酸ナトリウム、重亜硫酸カリウム、な
ど）、メタ重亜硫酸塩（例えば、メタ重亜硫酸カリウ
ム、メタ重亜硫酸ナトリウム、メタ重亜硫酸アンモニウ
ム、など）等の亜硫酸イオン放出化合物や、ｐ−トルエ
ンスルフィン酸、ｍ−カルボキシベンゼンスルフィン酸
などのアリ−ルスルフィン酸などを含有するのが好まし
い。これらの化合物は亜硫酸イオンやスルフィン酸イオ
ンに換算して約0.02〜1.0 モル／リットル含有させるこ
とが好ましい。

【００８５】保恒剤としては、上記のほか、アスコルビ
ン酸やカルボニル重亜硫酸付加物、あるいはカルボニル
化合物等を添加しても良い。更には緩衝剤、蛍光増白
剤、キレート剤、消泡剤、防カビ剤等を必要に応じて添
加しても良い。本発明による漂白定着処理は処理時間５
〜２４０秒、好ましくは１０〜６０秒である。処理温度
は２５℃〜６０℃、好ましくは３０℃〜５０℃である。
また、補充量は感光材料１ｍ²当たり２０ｍｌ〜２５０
ｍｌ、好ましくは３０ｍｌ〜１００ｍｌ、特に好ましく
は１５ｍｌ〜６０ｍｌである。

【００８６】定着又は漂白定着等の脱銀処理後、水洗及
び／又は安定化処理をするのが一般的である。水洗工程
での水洗水量は、感光材料の特性（例えばカプラー等使
用素材による）や用途、水洗水温、水洗タンクの数（段
数）、その他種々の条件によって広範囲に設定し得る。
このうち、多段向流方式における水洗タンク数と水量の
関係は、ジャーナル・オブ・ザ・ソサエティ・オブ・モ
ーション・ピクチャー・アンド・テレヴィジョン・エン
ジニアズ (Journal of the Society of Motion Picture
and Television Engineers)第64巻、p.248 〜253 (1955
年５月号）に記載の方法で、求めることができる。通
常多段向流方式における段数は３〜１５が好ましく、特
に３〜１０が好ましい。

【００８７】多段向流方式によれば、水洗水量を大巾に
減少でき、タンク内での水の滞留時間増加により、バク
テリアが繁殖し、生成した浮遊物が感光材料に付着する
等の問題が生じる。この様な問題の解決策として、特開
昭62−288838号公報に記載のカルシウム、マグネシウム
を低減させる方法を極めて有効に用いることができる。
また、特開昭57−8542号公報に記載のイソチアゾロン化
合物やサイアベンダゾール類、同61−120145号公報に記
載の塩素化イソシアヌール酸ナトリウム等の塩素系殺菌
剤、特開昭61−267761号公報に記載のベンゾトリアゾー
ル、銅イオン、その他堀口博著「防菌防黴の化学」（19
86年）三共出版、衛生技術会編、「微生物の減菌、殺
菌、防黴技術」（1982年）工業技術会、日本防菌防黴学
会編「防菌防黴剤事典」（1986年）に記載の殺菌剤を用
いることもできる。

【００８８】また、残存するマゼンタカプラーを不活性
化して色素の褪色やステインの生成を防止するホルムア
ルデヒド、アセトアルデヒド、ピルビンアルデヒドなど
のアルデヒド類、米国特許第４７８６５８３号に記載の
メチロール化合物やヘキサメチレンテトラミン、特開平
２−１５３３４８号に記載のヘキサヒドロトリアジン
類、米国特許第４９２１７７９号に記載のホルムアルデ
ヒド重亜硫酸付加物、押収特許公開公報第５０４６０９
号、同５１９１９０号などに記載のアゾリルメチルアミ
ン類などが添加される。

【００８９】更に、水洗水には、水切り剤として界面活
性剤や、硬水軟化剤としてＥＤＴＡに代表されるキレー
ト剤を用いることができる。以上の水洗工程に続くか、
又は水洗工程を経ずに直接安定液で処理することも出来
る。安定液には、画像安定化機能を有する化合物が添加
され、例えばホルマリンに代表されるアルデヒド化合物
や、色素安定化に適した膜ｐＨに調製するための緩衝剤
や、アンモニウム化合物があげられる。又、液中でのバ
クテリアの繁殖防止や処理後の感光材料に防黴性を付与
するため、前記した各種殺菌剤や防黴剤を用いることが
できる。

【００９０】更に、界面活性剤、蛍光増白剤、硬膜剤を
加えることもできる。本発明の感光材料の処理におい
て、安定化が水洗工程を経ることなく直接行われる場
合、特開昭57−8543号、同58-14834号、同60−220345号
公報等に記載の公知の方法をすべて用いることができ
る。その他、１−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホ
スホン酸、エチレンジアミン四メチレンホスホン酸等の
キレート剤、マグネシウムやビスマス化合物を用いるこ
とも好ましい態様である。

【００９１】脱銀処理後に用いられる水洗液又は安定化
液としていわゆるリンス液も同様に用いられる。水洗工
程又は安定化工程の好ましいｐＨは４〜１０であり、更
に好ましくは５〜８である。温度は感光材料の用途・特
性等で種々設定し得るが、一般には２０℃〜５０℃、好
ましくは２５℃〜４５℃である。水洗及び／又は安定化
工程に続いて乾燥が行われる。画像膜への水分の持込み
量を減じる観点から水洗浴から出た後すぐにスクイズロ
ーラや布などで水を吸収することで乾燥を早めることも
可能である。乾燥機側からの改善手段としては、当然の
ことではあるが、温度を高くすることや吹きつけノズル
の形状を変更し乾燥風を強くすることなどで乾燥を早め
ることが可能である。更に、特開平３−１５７６５０号
公報に記載されているように、乾燥風の感光材料への送
風角度の調整や、排出風の除去方法によっても乾燥を早
めることができる。

【００９２】本発明の発色現像材組成物が濃厚化された
コンパクトでかつ多くの場合１パート構成という単純な
構成であることから、特に有利な実施態様として、現像
処理装置と組み合わせて水を感じさせない作業性のよい
現像処理システムを構成することができる。以下にその
具体例として本発明の現像補充剤組成物のボトルを装着
して、自動開栓して補充液の自動調合を行う現像処理シ
ステムを説明するが、本発明の適用はこれに限定されな
い。図１には本発明が適用されたプリンタプロセッサ１
０の概略が示されており、図２にはプリンタプロセッサ
１０の斜視図が示されている。このプリンタプロセッサ
１０のプリンタ部を構成する写真焼付部１２は、印画紙
Ｐが収納されたペーパマガジン１４を装填できるような
構造となっている。

【００９３】このペーパマガジン１４の図１上、左上側
には、印画紙Ｐの先端部付近が巻き掛けられる駆動ロー
ラ１６が回転自在に支持されており、写真焼付部１２内
の図示しないモータの駆動力をこの駆動ローラ１６が受
けて回転する。また、駆動ローラ１６に対向した位置に
は、印画紙Ｐを介して一対のニップローラ１８が配置さ
れている。この為、駆動ローラ１６がこれらニップロー
ラ１８との間で印画紙Ｐを挟持して、印画紙Ｐを写真焼
付部１２内へ送り出すことになる。

【００９４】他方、写真焼付部１２内には、上下一対の
刃からなると共にモータ２０によりこの刃が移動される
カッタ２２が設置されており、ペーパマガジン１４から
出て来た印画紙Ｐをこのカッタ２２が即座に切断するこ
とになる。

【００９５】図１上、カッタ２２に対して右側である印
画紙Ｐの搬送方向下流側には、上面が水平方向（図１
上、左右方向）に沿うように形成された支持台４６が配
置されている。この支持台４６とカッタ２２との間に
は、無端ベルト４４が巻き掛けられる巻掛ローラ５２が
水平方向（図１上、紙面に対して直交する方向）に配置
されている。また、この巻掛ローラ５２の上側には、巻
掛ローラ５２との間で無端ベルト４４を挟持するニップ
ローラ５４が配置されている。

【００９６】この支持台４６に対して印画紙Ｐの搬送方
向下流側には、無端ベルト４４が巻き掛けられる案内ロ
ーラ５６が位置している。この案内ローラ５６に隣接し
た位置には、下面側が巻掛ローラ５２上面側とほぼ同一
の高さとなるような押さえローラ５８が配置されてお
り、この押さえローラ５８が無端ベルト４４の外周を押
圧している。

【００９７】すなわち、図１に示すように、この部分の
無端ベルト４４をＳ字状としている。さらに、無端ベル
ト４４は、案内ローラ５６の下側でテンションローラ６
２へ巻き掛けられて、逆三角形の移動軌跡が形成されて
いる。そして、案内ローラ５６は、図示しないモータの
駆動力によって駆動回転され、無端ベルト４４を図１
上、時計回転方向に回転させる。

【００９８】一方、無端ベルト４４にはその全域に亘っ
て多数の小孔（図示せず）が形成されており、この無端
ベルト４４の一部が載置される支持台４６の上面には、
無端ベルト４４の小孔に対応して多数の孔部（図示せ
ず）が形成されている。さらに、この支持台４６の内部
は空洞状に形成されており、無端ベルト４４の幅方向両
端に対応して形成された一対の連通ダクト６６（図上、
一方のみ示す）がこの支持台４６に接続されている。こ
れらの連通ダクト６６は、支持台４６の下側を通過する
無端ベルト４４の部分を迂回して無端ベルト４４の下方
へと至り、吸引ファン６８が設けられたファンボックス
７０へと接続されている。

【００９９】他方、図１に示される如く、支持台４６上
を移動する無端ベルト４４の上部には、イーゼル装置６
４が設けられており、縁有画像を印画紙Ｐ上に焼付露光
する場合に、このイーゼル装置６４内の図示しない可動
片で印画紙Ｐの周囲を覆うようになっている。

【０１００】また、プリンタプロセッサ１０の外枠を構
成するケーシング１０Ａ外であってイーゼル装置６４の
直上の位置には、光を拡散する拡散ボックス２８が配置
されており、その右隣に、それぞれ光路への挿入フィル
タ量を変え得るよう移動可能なＣ、Ｍ、Ｙの３組のフィ
ルタから構成されるＣＣフィルタ２４が配置されてい
る。従って、このＣＣフィルタ２４に隣合って位置する
光源２６から照射された光線がＣＣフィルタ２４を通過
した後、拡散ボックス２８により拡散されつつ屈曲され
て、直下に送られることになる。そして、このケーシン
グ１０Ａの上面に載置されているネガキャリア３０上の
ネガフィルムＮをこの光線が透過する。

【０１０１】さらに、写真焼付部１２内に設置されたガ
イドレール３２に、支持板３４が水平方向（図１上、紙
面に対して直交する方向）に移動可能に支持されてお
り、前記光線の光軸線Ｓ上にそれぞれ配置されるように
プリズム３６及びズームレンズ３８がこの支持板３４に
取り付けられている。

【０１０２】従って、ネガフィルムＮを透過して露光光
線となった光線は、プリズム３６を通過した後、さらに
拡大倍率を変更可能なズームレンズ３８を通過してイー
ゼル装置６４の下に位置する印画紙Ｐ上に、ネガフィル
ムＮの画像を結像させる。

【０１０３】また、写真焼付部１２内には、ネガフィル
ムＮの濃度を測定する例えば色フィルタとＣＣＤ等の光
センサにより構成される濃度測定器４０が配置されてお
り、プリズム３６により水平方向に屈曲された光線がこ
の濃度測定器４０に送られるようになっている。この濃
度測定器４０は、図示しないコントローラに接続されて
おり、濃度測定器４０によって測定されたデータ及び、
作業者によりキー入力されたデータに基づいて、焼付露
光時の露光補正値が設定される。

【０１０４】さらに、ズームレンズ３８とイーゼル装置
６４の間の光路には、ＣＣフィルタ２４で色と強度が調
光されネガフィルムＮを透過した光を、所定時間の間焼
付露光するブラックシャッタ４１が設けられている。

【０１０５】以上のような構造に写真焼付部１２がなっ
ている為、ペーパマガジン１４から送り出された印画紙
Ｐは、カッター２２で所望長さに切断された後に、無端
ベルト４４に乗せられて露光光線の光軸線Ｓ上の位置で
ある画像焼付位置へと搬送される。そして、光源２６側
からの露光用の光線がプリズム３６及びズームレンズ３
８等を介して印画紙Ｐに到達し、ブラックシャッタ４１
が所定時間開くことにより、ネガフィルムＮに記録され
た画像が印画紙Ｐ上に焼付露光され、この画像が焼き付
けられた部分が画像部分となる。

【０１０６】この際、支持台４６内の空気は、連通ダク
ト６６を介して無端ベルト４４のループ内から幅方向両
端へ抜け出し、吸引ファン６８で吸引されて外部へ吹き
出されるので、支持台４６内が負圧となる。この負圧は
支持台４６の孔部、無端ベルト４４の小孔を介して無端
ベルト４４上の印画紙Ｐへと伝達され、印画紙Ｐが矢印
Ａで示すように、無端ベルト４４へ吸引される。この
為、印画紙Ｐが単に無端ベルト４４に乗せられるだけで
なく、無端ベルト４４側に吸引されるので、印画紙Ｐ
が、確実に無端ベルト４４により搬送されると共に、画
像焼付位置上で水平状態に配置されることになる。

【０１０７】さらに、画像の焼付露光が終了した印画紙
Ｐは、案内ローラ５６と押さえローラ５８との間に挟持
されて、その搬送方向が水平方向から垂直方向へと変更
されて垂直方向に送り出される。この後、印画紙Ｐの搬
送経路を表す経路Ｋで示されるように、印画紙Ｐは、複
数対のローラによって構成される搬送路６０を介して、
現像、漂白、定着、水洗及び乾燥の各処理を行うプロセ
ッサ部７２へ搬送される。

【０１０８】以上でネガフィルムＮの画像１コマ分の焼
付露光処理が終了するが、これを繰り返すことにより、
焼付露光処理された印画紙Ｐが１枚づつ順次プロセッサ
部７２に搬送される。

【０１０９】このプロセッサ部７２の内の現像槽７４に
は現像液が溜められていて、印画紙Ｐをこの現像液に浸
して現像処理を行う。現像処理された印画紙Ｐは現像槽
７４と隣接する漂白槽７６へ搬送される。漂白槽７６に
は漂白液が溜められていて、印画紙Ｐをこの漂白液に浸
して漂白処理を行う。

【０１１０】漂白処理された印画紙Ｐは漂白槽７６と隣
接する定着槽７８へ搬送される。定着槽７８には定着液
が溜められていて、印画紙Ｐをこの定着液に浸して定着
処理を行う。

【０１１１】定着処理された印画紙Ｐは、定着槽７８に
隣接すると共にそれぞれ水洗水が溜められた複数の水洗
槽７９へ搬送され、印画紙Ｐを水洗槽内の水洗水に浸し
て水洗処理を行う。

【０１１２】水洗処理された印画紙Ｐは水洗槽７９の上
部に位置する乾燥部８０へ搬送される。乾燥部８０は、
印画紙Ｐの搬送経路の下側に配置されたチャンバ８２側
より矢印Ｂ方向に沿って送風される熱風に印画紙Ｐをさ
らして、印画紙Ｐを乾燥させる。

【０１１３】乾燥部８０に対して印画紙Ｐの搬送方向下
流側には複数対のローラによって構成される搬送路８４
が配設されており、乾燥処理が終了して乾燥部８０から
排出された印画紙Ｐは、これら複数対のローラにそれぞ
れ挟持されてプリンタプロセッサ１０の外部へ排出さ
れ、積み重ねられる。

【０１１４】また、プロセッサ部７２には、補充部が設
けられている。補充部には、処理剤キット（後述する）
が装填される装填部３００と、補充液が管理される補充
槽部とがあり、装填部３００では主に処理剤キットの管
理、処理剤キットの自動開栓、自動洗浄、乾燥を行い、
補充槽部では主に補充槽（後述する）の液面レベルと補
充ポンプ動作と循環攪拌ポンプ（後述する）の管理を行
う。

【０１１５】尚、上記の現像槽７４、漂白槽７６、定着
槽７８へは、プロセッサ部７２内に設置された補充槽よ
り補充液が補充されるシステムとなっている。また、現
像槽７４の入口には、印画紙Ｐの処理量を検出するため
のセンサ７３が設けられている。

【０１１６】（処理剤キット）本実施形態では、補充槽
内の補充液が不足した際に、図３に示す処理剤キット２
０２をケーシング１０Ａの上部正面側に設けた装填部３
００（図２参照）にセットして処理剤（本実施形態で
は、濃縮された水溶液）を注ぎ込むシステムとなってい
る。

【０１１７】図３に示すように、本実施形態の処理剤キ
ット２０２は、段ボール箱２０４に、現像処理剤の貯留
された容器２０３、漂白処理剤の貯留された容器２０５
及び定着処理剤の貯留された容器２０７を収容してい
る。

【０１１８】なお、容器２０３、２０５、２０７は、各
々同一構造であるので、以下に容器２０３を代表して構
造を説明する。図５に示すように、容器２０３は段ボー
ル箱２０４から突出するネジ蓋２０８を備えており、ネ
ジ蓋２０８にはフランジ２１２が形成されている。容器
２０３の開口は、ネジ蓋２０８との間に挟まれた樹脂フ
ィルムのシール２１０で閉塞されている。また、ネジ蓋
２０８の中央には孔２０９が形成されており、洗浄ノズ
ル３４６でシール２１０を押し破けるように構成されて
いる。

【０１１９】本実施形態では、容器２０３に現像処理剤
が１３００ミリリットル、容器２０７に漂白処理剤が１
３００ミリリットル、容器２０９に定着処理剤が１３０
０ミリリットル充填されている。

【０１２０】また、現像処理剤１３００ミリリットルに
対して希釈水３７００ミリリットルが加えられて現像槽
７４に補充する補充液（完成液として５０００ミリリッ
トル）となり、漂白処理剤１３００ミリリットルに対し
て希釈水７００ミリリットルが加えられて漂白槽７６に
補充する補充液（完成液として２０００ミリリットル）
となり、定着処理剤１３００ミリリットルに対して希釈
水７００ミリリットルが加えられて定着槽７８に補充す
る補充液（完成液として２０００ミリリットル）とな
る。

【０１２１】（装填部）図２及び図３に示すように、装
填部３００は、開閉可能な装填部カバー３０２で覆われ
ている。なお、装填部カバー３０２を閉めた状態は、図
３に実線で示す状態であり、装填部カバー３０２を完全
に開けた状態は、図３に想像線（２点鎖線）に示す状態
である。装填部カバー３０２の内面には先端が三角形状
とされた第１ロックレバー３０４が設けられている。

【０１２２】一方、ケーシング１０Ａ側には、第１ロッ
クレバー３０４の先端と引っ掛かるように先端が三角形
状とされた第２ロックレバー３０６が設けられている。
第２ロックレバー３０６はほぼ水平に配置され、所定角
度揺動可能となっている。第２ロックレバー３０６には
ソレノイドである装填部カバー電磁ロック（Ｓ７４３）
３０８が連結されており、装填部カバー電磁ロック３０
８に電流が流されると第２ロックレバー３０６の先端が
上方に持ち上がるようになっている。

【０１２３】装填部カバー３０２が閉められた状態で装
填部カバー電磁ロック３０８に電流が流されていない場
合は、第１ロックレバー３０４の先端が第２ロックレバ
ー３０６の先端に引っ掛かり、装填部カバー３０２が外
部から開けられないようになっている。また、装填部カ
バー電磁ロック３０８に電流が流されて第２ロックレバ
ー３０６の先端が上方に持ち上げられた状態では、第１
ロックレバー３０４の先端が第２ロックレバー３０６の
先端に引っ掛からなくなり、装填部カバー３０２を開け
ることが可能な状態となる。

【０１２４】第１ロックレバー３０４の上側には、Ｌ字
形状のストッパーレバー３１０が配置されている。この
ストッパーレバー３１０は、所定角度揺動可能となって
おり、先端にはローラー３１２が取り付けられている。

【０１２５】このストッパーレバー３１０は、図示しな
いスプリングによってローラー３１２が第１ロックレバ
ー３０４側へ付勢されており、装填部カバー３０２を開
ける際に、ローラ３１２に第１ロックレバー３０４の先
端が当接して引っ掛かり、さらに装填部カバー３０２を
開けようとしたときに、ローラー３１２が第１ロックレ
バー３０４の三角形状部分を乗り越えて装填部カバー３
０２を完全に開くようになっている。

【０１２６】また、ケーシング１０Ａには、装填部カバ
ー３０２の開閉を検出するカバー開閉検出スイッチ３１
４が取付られており、ケーシング１０Ａの外面には、装
填部カバー３０２を開けるときに押すカバー開スイッチ
３１５が取付られている。装填部３００には、処理剤キ
ット２０２を搭載するホルダー３１６が設けられてい
る。

【０１２７】図３及び図５に示すように、ホルダー３１
６には、容器２０３、２０５、２０７の首部分が挿入さ
れる奥行き方向に長い切欠３１８が形成されている。図
５に示すように、装填部３００の一方の下隅部には、三
角形の誤装填防止突起３２０が設けられている。段ボー
ル箱２０４の一方の角部には、誤装填防止突起３２０と
係合する凹部２０４Ａが形成されており、段ボール箱２
０４を正規の向きでしか挿入できないようになってい
る。

【０１２８】装填部３００には、上下方向に延びる一対
の長孔３２２が、それぞれ側面（図５参照）及び奥面
（図３参照）に形成されている。これらの長孔３２２に
は、ケーシング１０Ａに固定されたピン３２４が挿入さ
れており、装填部３００はこれによって上下方向にのみ
スライド可能となっている。

【０１２９】図３に示すように、装填部３００には水平
方向に延びる長孔３２６が形成されている。図３及び図
４に示すように、この長孔３２６には、開栓駆動モータ
３２８で回転されるリング３３０の先端に取付られたロ
ーラ３３２か挿入されている。したがって、開栓駆動モ
ータ３２８を回転させるとローラ３３２が偏心回転し、
ホルダー３１６が上下移動する。

【０１３０】なお、ケーシング１０Ａには、装填部３０
０を上限位置（処理剤キット２０２の装填位置）で停止
させるための装填部上限検出スイッチ３３４及び装填部
３００を下限位置（容器２０３、２０５、２０７の開栓
位置）で停止させるための装填部下限検出スイッチ３３
６が設けられている。

【０１３１】図４に示すように、装填部３００の奥に
は、所定角度揺動可能とされたキット検出レバー３３８
が水平に配置されている。キット検出レバー３３８は、
スプリング３３９によって図４の矢印Ａ方向に付勢され
ており、処理剤キット２０２が装填部３００に押し込ま
れると、処理剤キット２０２がキット検出レバー３３８
の先端に当接してキット検出レバー３３８が矢印Ａ方向
と逆方向に回転し、正規の位置まで押し込まれるとキッ
ト検出レバー３３８によってキット検出スイッチ３４０
が入るようになっている。

【０１３２】また、キット検出レバー３３８の奥面には
ストライカー３４２が取付られており、キット検出レバ
ー３３８の奥側のケーシング１０Ａにはストライカー３
４２と係合可能なラッチ３４４が取付られている。ここ
で、処理剤キット２０２を正規の位置まで押し込むとス
トライカー３４２がラッチ３４４に係合し、再び処理剤
キット２０２を押し込むとストライカー３４２とラッチ
３４４との係合が解除されてラッチ３４４が所定量突出
するようになっている。

【０１３３】図３及び図５に示すように、ホルダー３１
６の下方には、容器２０３、２０５、２０７の開口と対
応した位置に、洗浄ノズル３４６、３４８、３５０が立
設しており、容器２０３、２０５、２０７が下方に移動
されると、洗浄ノズル３４６が容器２０３のシール２１
０を、洗浄ノズル３４８が容器２０５のシール２１０
を、洗浄ノズル３５０が容器２０７のシール２１０を押
し破って容器内に進入し開栓を行う。

【０１３４】図３及び図６に示すように、洗浄ノズル３
４６の下方には下端をＰ１Ｒ補充槽３４７に挿入した漏
斗３５２が配置されており、洗浄ノズル３４８の下方に
は下端をＰ２ＲＡ補充槽３４９に挿入した漏斗３５４が
配置されており、洗浄ノズル３５０の下方には下端をＰ
２ＲＢ補充槽３５１に挿入した漏斗３５６が配置されて
いる。

【０１３５】（処理剤キット及びその容器の構成）次に
本発明の一実施の形態に係る写真処理剤キット２０２用
の容器２０３、２０５、２０７としてのボトル１３００
の構成を図７及び図８と９に基づいて説明する。

【０１３６】図７に示されるように、ボトル１３００は
容器本体１３０２を備えている。容器本体１３０２は、
樹脂材によって中空の箱状に形成されている。また、容
器本体１３０２の上端部は漸次縮径されたテーパ状とさ
れており、外周部に雄ネジ１３０４がきられた円筒状の
首部１３０６が形成されている。この首部１３０６の上
端部は開口されており、この開口部を介して上述した補
充液の出し入れができる。また、首部１３０６の上端部
には、シール部材としてのポリエチレンシート１３０８
が配置されている。このポリエチレンシート１３０８
は、十字型の裂け目が刻まれており、後に示す窄孔ノズ
ルによって突き破られ易い形に形成されている。

【０１３７】また、ボトル１３００は、固定部材として
のキャップ１３１０を備えている。このキャップ１３１
０は、首部１３０６へ向けて開口した有底筒状に形成さ
れており、その内周部には首部１３０６へ形成された雄
ネジ１３０４に対応した雌ネジ１３１８がきられ、首部
１３０６へ螺合可能であり、首部へ螺合することによ
り、キャップ１３１０の底部１３１２でポリエチレンシ
ート１３０８を押さえ、ポリエチレンシート１３０８を
首部１３０６へ固定できる。また、キャップ１３１０の
底部１３１２には円形の開口部１３１４が形成されてお
り、キャップ１３１０を嵌めた状態でポリエチレンシー
ト１３０８を穿孔できる。

【０１３８】（本実施の形態の作用）次に、本実施の形
態の作用にについて説明する。例えば、現像槽７４内で
印画紙Ｐが現像処理されると、これに合わせて補充ポン
プ１１６が作動して、補充タンク１１２に一旦貯められ
た現像補充液を現像槽７４側に送って、現像槽７４内で
の処理に使用されて劣化した量の現像補充液を補充す
る。なお、これらは漂白定着液、安定浴液においても同
様である。補充タンク３４７内での液面が所定量以下に
なると、これをフロートスイッチ１１８が検出し、補充
液の補充タンク３４７への供給の指示がモニタ１２２に
表示される。

【０１３９】次に、補充タンク３４７へ補充液を補充す
る際の手順を説明する。先ず、補充部３００の開閉扉３
０２を開け（図３の二点鎖線状態を参照）、ホールド部
１６８の孔１７０へボトル１３００の首部１３０６を挿
入しながら容器本体１３０２を押し込み、載置部の上へ
ボトル１３００を載置する。この状態で、開閉扉３０２
を閉め（図３の実線状態）、図１０に示される制御装置
１２０を操作すると、三方弁１８０が作動して、パイプ
１８２側を閉止してパイプ１７８とパイプ１５８を連通
させ、さらにモータ１９０を駆動させる。これにより、
パイプ１５８を上方へ移動され、穿孔ノズル１８８がボ
トル１３００へ接近する方向へ移動し、図８及び図９に
示されるように、キャップ１３１０の開口部１３１４を
貫通してポリエチレンシート１３０８へ当接する。

【０１４０】この状態から、モータ３２８の駆動力によ
って更に穿孔ノズル１８８が上方へ移動すると、図８及
び図９に示されるように、穿孔ノズル１８８がポリエチ
レンシート１３０８を突き破ってポリエチレンシート１
３０８を開口し、容器本体１３０２の内部の補充液（例
えば、現像補充液や漂白定着補充液、或いは安定補充液
等）が流れ落ちる。但し、この状態では、穿孔ノズル１
８８とポリエチレンシート１３０８との間の隙間が小さ
いため、流れ落ちる補充液の量は少ない。また、穿孔ノ
ズル１８８は略円錐形状とされているため、穿孔ノズル
１８８が上方へ移動するにつれてポリエチレンシート１
３０８に形成された開口が漸次大きくなる。さらに、穿
孔ノズル１８８の底部の直径はパイプ１８６の直径より
も大きいため、図９に示される状態まで穿孔ノズル１８
８が移動すると、穿孔ノズル１８８の上昇によって形成
されたポリエチレンシート１３０８とパイプ１５８の外
周部との間に隙間が形成されるため、図５に図示された
状態以上に補充液が容器本体１３０２の内部から流れ落
ちる。

【０１４１】このようにして、ボトル１３００（容器本
体１３０２）から流れ落ちた補充液は、底部１６８に形
成された孔１７０、パイプ１７８、及び図１０に示され
る三方弁１９０、及びパイプ１５８を介して補充タンク
３４７へ送給される。ここで、本実施の形態に係るボト
ル１３００を適用すると、作業者は開閉扉３０２を開け
てボトル１３００をセットし、開閉扉３０２を閉め、モ
ータ３２８を作動させるだけであり、開封作業及び補充
作業、すなわち、ポリエチレンシート３０８を穿孔して
補充液を補充タンク３４７へ補充する作業は閉じられた
補充部３００（すなわち、各部屋１７２）の内側で行わ
れる。このため、作業者がボトル１３００を手で持って
補充するという面倒な作業が要らず、しかも、補充の際
に補充液が飛散して作業者の手や服を汚すようなことも
ない。

【０１４２】次に、図９の状態で、容器本体１３０２内
が完全に流れ落ちた後にはボトル１３００の洗浄、乾燥
作業が行われる。洗浄作業では、先ず、図１０に示され
る制御装置１２０を操作して三方弁１８０、図示しない
三方弁１９４を操作する。これにより、三方弁１８０の
パイプ１５８側が閉止されてパイプ１７８とパイプ１８
２を連通されると共に、三方弁１９４のパイプが閉止さ
れてパイプ１８６とパイプ１９６とが連通される。三方
弁１８０の操作が終了すると、図示しない洗浄水貯水タ
ンクからの給水管部の洗浄水送水ポンプ１９８が作動し
て洗浄水貯水タンク内の洗浄水がパイプ２００を介して
ポンプ１９８へ送りこまれ、更に、ポンプ１９８からパ
イプ、三方弁１９４、パイプ１８６を介して穿孔ノズル
１８８へ所定の水圧で送給される。これにより、穿孔ノ
ズル１８８の小孔２１４から洗浄水が噴射され、ボトル
１３００の内部が洗浄される。洗浄後の洗浄水はボトル
１３００から流れ落ちるが、この状態では、パイプ１７
８が三方弁１８０及びパイプ１８２を介して廃水タンク
２へ接続されているため、洗浄後の洗浄水が補充タンク
３４７へ流れ込むことはない。

【０１４３】次いで、所定条件（例えば、所定時間）の
洗浄が終了すると、ポンプ１９８が停止されると共に、
三方弁１９４が切り換えられ、パイプ１９６側が閉止さ
れてパイプ２０４とホース１９２とが連通する。さら
に、この状態で、図示しない乾燥部とファンが作動し
て、乾燥部からファンへ乾燥風が誘導され、更に、ファ
ンからパイプ、三方弁１９４及びパイプ１８６を介して
穿孔ノズル１８８へ乾燥風が送り込まれる。これによ
り、穿孔ノズル１８８の小孔２１４から乾燥風が吹き出
し、ボトル１３００の内部が乾燥される。

【０１４４】これらの洗浄、乾燥作業が終了した後に、
開閉扉３０２を開けて空になったボトル１３００が取り
出され、別の新しいボトル１３００と交換されるが、こ
の状態では、ボトル１３００の内部が洗浄され、しか
も、乾燥されているため、空のボトル１３００を取り出
す際に、余剰の補充液等によって手や服が汚れることは
ない。

【０１４５】さらに、取り出した空のボトル１３００は
リサイクルされるが、この場合には、キャップ１３１０
が容器本体１３０２の首部１３０６から外され、更に、
ポリエチレンシート１３０８やパッキン１３１６が取り
外されて材質毎に分別回収される。ここで、容器本体１
３０２、キャップ１３１０、ポリエチレンシート１３０
８、及びパッキン１３１６は各々が独立した別体部品と
されており、これらを組付けるポリエチレンシート１３
０８がパッキン１３１６を介して容器本体１３０２の首
部１３０６へ密着される。したがって、容器本体１３０
２からキャップ１３１０を取り外すことにより、ポリエ
チレンシート１３０８、及びパッキン１３１６の各部品
を容易に取り外して分離できる。しかも、ポリエチレン
シート１３０８を首部１３０６へ直接固着している場合
のように、ポリエチレンシート１３０８を取り外す際
に、破れて残ったりすることはないため、作業工数を軽
減できる。

【０１４６】なお、本実施の形態では、ボトル１３００
をプリンタプロセッサ１０用の現像補充液、漂白定着補
充液、及び安定液の補充用としたが、プリンタプロセッ
サ１０以外の他の現像システムの液補充用に使用しても
よい。

【０１４７】また、本実施の形態では、シール部材とし
ての十字型裂け目付きポリエチレンシート１３０８は、
ボトルの保存時間中に空気の透過による処理剤組成物の
劣化を引き起こさない厚みを有するが、ノズルによって
十字型裂け目が容易に破られるように形成されている。

【０１４８】また、本発明の処理剤組成物は、現像剤で
あるが、このボトルを用いる実施の態様では、補充液の
種類が現像補充液、漂白定着補充液、安定液の３種類で
あり、例えば、補充時に２種類以上の薬液を混合して各
補充液を形成するタイプのプリンタプロセッサに本発明
を適用してもよい。すなわち、この場合には、各補充液
を構成する薬液毎に本発明の係るボトル１３００を適用
することにより、補充部３４７内の閉じられた空間内で
各薬液が放出されるため、薬液によって作業者の手や服
が汚れることはなく、しかも、プリンタプロセッサ１０
の部にて調液タンク等の混合調液用の用具を用いて混合
調液するという煩雑な作業を廃止することができる。

【０１４９】本発明の現像剤組成物を使用する現像処理
方法の適用対象であるカラー写真感光材料について説明
する。本発明の方法は、撮影用、プリント用を問わずカ
ラー写真感光材料一般に適用することができる。すなわ
ちカラーネガフィルム、カラーリバーサルフィルム、カ
ラー印画紙の何れの現像処理にも適でき、また一般用、
映画用、プロフェッショナル用のいずれにも適用でき
る。とくに白地の白さが重視されるカラー印画紙の現像
処理への適用の効果が大きい。また、ピロロトリアゾー
ル誘導体をシアンカプラーとして含有するハロゲン化銀
カラー写真感光材料の現像処理への適用が有効である。
ピロロトリアゾール誘導体から得られるシアン色素は優
れた色相を有しているが、その反面混色やステインを生
じ易い欠点を有しており、現像剤の経時安定性の影響を
被り易い。本発明の発色現像剤組成物は、ピロロトリア
ゾール誘導体をシアンカプラーとするカラー写真感光材
料の現像処理に適用したときに混色やステインを起こし
にくいという利点がある。好ましいピロロトリアゾール
誘導体は、下記一般式（Ｃ）で表される。

【０１５０】

【化８】

【０１５１】式（Ｃ）中、Ｚ^a 、Ｚ^b はそれぞれ−Ｃ
（Ｒ³)＝または、−Ｎ＝を表す。ただしＺ^a 、Ｚ^b のい
ずれかは、−Ｎ＝であり、他方は−Ｃ（Ｒ³)＝である。
Ｒ¹ およびＲ² は、それぞれハメットの置換基定数σ_p
値が０．２０以上の電子吸引基を表し、且つＲ¹ とＲ²
のσ_p 値の和は０．６５以上である。Ｒ³は水素原子ま
たは置換基を表す。Ｘは水素原子、またはカラー現像主
薬の酸化体とのカップリング反応において離脱しうる基
を表す。Ｒ¹ 、Ｒ² 、Ｒ³または、Ｘの基が２価の基に
なり、２量体以上の多量体や高分子鎖と結合して単重合
体もしくは共重合体を形成しても良い。

【０１５２】一般式（Ｃ）で表されるシアンカプラーに
ついてさらに詳しく述べる。Ｒ³は水素原子又は置換基
を表し、置換基としてはハロゲン原子、アルキル基、ア
リール基、ヘテロ環基、シアノ基、ヒドロキシ基、ニト
ロ基、カルボキシ基、スルホ基、アミノ基、アルコキシ
基、アリールオキシ基、アシルアミノ基、アルキルアミ
ノ基、アニリノ基、ウレイド基、スルファモイルアミノ
基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アルコキシカル
ボニルアミノ基、スルホンアミド基、カルバモイル基、
スルファモイル基、スルホニル基、アルコキシカルボニ
ル基、ヘテロ環オキシ基、アゾ基、アシルオキシ基、カ
ルバモイルオキシ基、シリルオキシ基、アリールオキシ
カルボニルアミノ基、イミド基、ヘテロ環チオ基、スル
フィニル基、ホスホニル基、アリールオキシカルボニル
基、アシル基等を挙げることができる。これらの基はＲ
³で例示したような置換基で更に置換されていてもよ
い。

【０１５３】Ｒ³として好ましくは、アルキル基、アリ
ール基、ヘテロ環基、シアノ基、ニトロ基、アシルアミ
ノ基、アニリノ基、ウレイド基、スルファモイルアミノ
基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アルコキシカル
ボニルアミノ基、スルホンアミド基、カルバモイル基、
スルファモイル基、スルホニル基、アルコキシカルボニ
ル基、ヘテロ環オキシ基、アシルオキシ基、カルバモイ
ルオキシ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、イミ
ド基、ヘテロ環チオ基、スルフィニル基、ホスホニル
基、アリールオキシカルボニル基、アシル基を挙げるこ
とができる。

【０１５４】Ｒ¹ とＲ² は、いずれも０．２０以上の電
子吸引性基であり、且つＲ¹ とＲ²のσ_p 値の和が０．
６５以上にすることでシアン画像として発色するもので
ある。Ｒ¹ とＲ² のσ_p 値の和としては、好ましくは
０．７０以上であり、上限としては２．０程度である。
Ｒ¹ 及びＲ² はハメットの置換基定数σ_p 値が０．２０
以上の電子吸引性基である。好ましくは、０．３０以上
の電子吸引性基である。上限としては１．０以下の電子
吸引性基である。

【０１５５】σ_p 値が０．２０以上の電子吸引性基であ
るＲ¹ 及びＲ² の具体例としては、アシル基、アシルオ
キシ基、カルバモイル基、アルコキシカルボニル基、ア
リールオキシカルボニル基、シアノ基、ニトロ基、ジア
ルキルホスホノ基、ジアリールホスホノ基、ジアリール
ホスフィニル基、アルキルスルフィニル、アリールスル
フィニル基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニ
ル基、スルホニルオキシ基、アシルチオ基、スルファモ
イル基、チオシアネート基、チオカルボニル基、ハロゲ
ン化アルキル基、ハロゲン化アルコキシ基、ハロゲン化
アリールオキシ基、ハロゲン化アルキルアミノ基、ハロ
ゲン化アルキルチオ基、σ_p 値が０．２０以上の他の電
子吸引性基で置換されたアリール基、複素環基、ハロゲ
ン原子、アゾ基、又はセレノシアネート基が挙げられ
る。これらの置換基のうち更に置換基を有することが可
能な基は、Ｒ³で挙げたような置換基を更に有してもよ
い。

【０１５６】Ｒ¹ 及びＲ² の好ましいものとしては、ア
シル基、アシルオキシ基、カルバモイル基、アルコキシ
カルボニル基、アリールオキシカルボニル基、シアノ
基、ニトロ基、アルキルスルフイニル基、アリールスル
フイニル基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニ
ル基、スルファモイル基、ハロゲン化アルキル基、ハロ
ゲン化アルキルオキシ基、ハロゲン化アルキルチオ基、
ハロゲン化アリールオキシ基、２つ以上のσ_p ０．２０
以上の他の電子吸引性基で置換されたアリール基、及び
複素環基を挙げることができる。更に好ましくは、アル
コキシカルボニル基、ニトロ基、シアノ基、アリールス
ルホニル基、カルバモイル基及びハロゲン化アルキル基
である。Ｒ¹ として最も好ましいものは、シアノ基であ
る。Ｒ² として特に好ましいものは、アルコキシカルボ
ニル基であり、最も好ましいのは、分岐したアルコキシ
カルボニル基（特にシクロアルコキシカルボニル基）で
ある。

【０１５７】Ｘは水素原子またはカラー現像主薬の酸化
体とのカップリング反応において離脱しうる基を表す
が、離脱しうる基を詳しく述べればハロゲン原子、アル
コキシ基、アリールオキシ基、アシルオキシ基、アルキ
ルもしくはアリールスルホニルオキシ基、アシルアミノ
基、アルキルもしくはアリールスルホンアミド基、アル
コキシカルボニルオキシ基、アリールオキシカルボニル
オキシ基、アルキル、アリールもしくはヘテロ環チオ
基、カルバモイルアミノ基、カルバモイルオキシ基、ヘ
テロ環カルボニルオキシ基、５員もしくは６員環の含窒
素ヘテロ環基、イミド基、アリールアゾ基などがあり、
これらの基は更にＲ³の置換基として許容された基で置
換されていてもよい。ここでカラー現像主薬の酸化体と
しては、公知の芳香族第１級アミンカラー現像主薬のほ
かに、カルバモイルヒドラジン系現像主薬、スルファモ
イルヒドラジン系現像主薬などのヒドラジン系現像主薬
も挙げることができる。好ましくは、芳香族第１級アミ
ンカラー現像主薬である。

【０１５８】好ましいＸは、ハロゲン原子、アルコキシ
基、アリールオキシ基、アルキルもしくはアリールチオ
基、アルキルオキシカルボニルオキシ基、アリールオキ
シカルボニルオキシ基、カルバモイルオキシ基、ヘテロ
環カルボニルオキシ基、カップリング活性位に窒素原子
で結合する５員もしくは６員の含窒素ヘテロ環基であ
る。より好ましいＸは、ハロゲン原子、アルキルもしく
はアリールチオ基、アルキルオキシカルボニルオキシ
基、アリールオキシカルボニルオキシ基、カルバモイル
オキシ基、ヘテロ環カルボニルオキシ基であり、特に好
ましいのはカルバモイルオキシ基、ヘテロ環カルボニル
オキシ基である。

【０１５９】本発明のシアンカプラーをハロゲン化銀感
光材料中、好ましくは赤感光性ハロゲン化銀乳剤層に含
有させるには、いわゆる内型カプラーにすることが好ま
しく、そのためには、Ｒ¹ 、Ｒ² 、Ｒ³、Ｘの少なくと
も１つの基が所謂バラスト基（好ましくは、総炭素数１
０以上）であることが好ましく、炭素数１０〜５０であ
ることがより好ましい。特にＲ³においてバラスト基を
有することが好ましい。以下に本発明に特に好都合な感
光材料中のシアンカプラーの具体例を示すが、これらに
限定されるものではない。

【０１６０】

【化９】

【０１６１】

【化１０】

【０１６２】

【化１１】

【０１６３】

【化１２】

【０１６４】

【化１３】

【０１６５】一般式（Ｃ）で表わされる化合物は、公知
の方法、例えば、特開平５−１５０４２３号、同５−２
５５３３３号、同５−２０２００４号、同７−４８３７
６号、同９−１８９９８８号に記載の方法にて合成する
ことができる。

【０１６６】つぎに上記のピラゾロトリアゾール型シア
ンカプラー以外の感光材料の構成について説明する。カ
ラーペーパーなどのポジ材料としての感光材料中の感光
性ハロゲン化銀乳剤は、塩化銀含有率が少なくとも９５
モル％で残りが臭化銀であり、実質的に沃化銀を含まな
いハロゲン化銀粒子からなることが好ましい。ここで
「実質的に沃化銀を含まない」とは、沃化銀含有率が１
モル％以下、好ましくは０．２モル％以下、更に好まし
くは０モル％を意味する。また上記のハロゲン化銀乳剤
は迅速処理性の観点から、特に塩化銀含有率が９８モル
％以上のハロゲン化銀乳剤が好ましい。このようなハロ
ゲン化銀のなかでも塩化銀粒子の表面に臭化銀局在相を
有するものが、高感度が得られ、しかも写真性能の安定
化が図れることから特に好ましい。少なくとも一層の感
光性ハロゲン化銀乳剤層に含有されるハロゲン化銀乳剤
は、粒子サイズ分布の変動係数（粒子サイズ分布の標準
偏差を平均粒子サイズで除したもの）が１５％以下であ
るものが好ましく、１０％以下の単分散乳剤がより好ま
しい。また広いラチチュードを得る目的で上記の単分散
乳剤を２種以上同一層中に混合して使用するのが好まし
い。このとき、各々の単分散乳剤はその平均粒子サイズ
が１５％以上異なるのが好ましく、２０〜６０％異なる
のがより好ましく、更には２５〜５０％異なるのが特に
好ましい。また各々の単分散乳剤の感度差は０．１５〜
０．５０logＥであることが好ましく、０．２０〜０．
４０logＥであることがより好ましく、０．２５〜０．
３５logＥであることが更に好ましい。

【０１６７】本発明の目的のポジ画像を得るには、実質
的に沃化銀を含有しない塩化銀含有率９５モル％以上の
塩臭化銀に鉄および／またはルテニウムおよび／または
オスミウム化合物をハロゲン化銀１モル当たり１×１０
^-5〜１×１０^-3モル含有させ、かつ臭化銀局在相中にハ
ロゲン化銀１モル当たり１×１０^-7〜１×１０^-5モルの
イリジウム化合物を含有するハロゲン化銀乳剤を用いる
ことが有効である。

【０１６８】撮影目的のカラ−感光材料、例えば多層カ
ラ−ネガフィルムやカラーリバーサルフィルムは、主と
して沃臭化銀の内部構造を持つ平板粒子や非平板型多重
構造粒子が用いられる。好ましいハロゲン化銀は約３０
モル％以下のヨウ化銀を含む、ヨウ臭化銀、ヨウ塩化
銀、もしくはヨウ塩臭化銀である。特に好ましいのは約
２モル％から約１０モル％までのヨウ化銀を含むヨウ臭
化銀もしくはヨウ塩臭化銀である。写真乳剤中のハロゲ
ン化銀粒子は、立方体、八面体、十四面体のような規則
的な結晶を有するもの、球状、板状のような変則的な結
晶形を有するもの、双晶面などの結晶欠陥を有するも
の、あるいはそれらの複合形でもよい。ハロゲン化銀の
粒径は、約０．２μｍ以下の微粒子でも投影面積直径が
約１０μｍに至るまでの大サイズ粒子でもよく、多分散
乳剤でも単分散乳剤でもよい。本発明に使用できるハロ
ゲン化銀写真乳剤は例えばリサーチ・ディスクロージャ
ー（以下、ＲＤと略す）Ｎｏ．１７６４３（１９７８年
１２月），２２〜２３頁，“Ｉ．乳剤製造（Emulsion p
reparation and types）”、および同Ｎｏ．１８７１６
（１９７９年１１月），６４８頁、同Ｎｏ．３０７１０
５（１９８９年ｌｌ月），８６３〜８６５頁、およびグ
ラフキデ著「写真の物理と化学」、ポールモンテル社刊
（P.Glafkides, Chemie et Phisique Photographique,
Paul Montel、１９６７）、ダフィン著「写真乳剤化
学」、フォーカルプレス社刊（G.F.Duffin,Photographi
c Emulsion Chemistry, Focal Press，１９６６）、ゼ
リグマンら著「写真乳剤の製造と塗布」フォーカルプレ
ス社刊（V.L.Zelikman,et al., Making and Coating Ph
otographic Emulsion, Focal Press，１９６４）などに
記載された方法を用いて調製することができる。

【０１６９】ＵＳ３，５７４，６２８、同３，６５５，
３９４およびＧＢ１，４１３，７４８に記載された単分
散乳剤も好ましい。また、アスペクト比が約３以上であ
るような平板状粒子も本発明に使用できる。平板状粒子
はガトフ著、フォトグラフィック・サイエンス・アンド
・エンジニアリング（Gutoff, Photographic Sciencean
d Engineering）、第１４巻２４８〜２５７頁（１９７
０年）；ＵＳ４，４３４，２２６、同４，４１４，３１
０、同４，４３３，０４８、同４，４３９，５２０およ
びＧＢ２，１１２，１５７に記載の方法により簡単に調
製することができる。結晶構造は一様なものでも、内部
と外部とが異質なハロゲン組成からなるものでもよく、
層状構造をなしていてもよい。エピタキシャル接合によ
って組成の異なるハロゲン化銀が接合されていてもよ
く、例えばロダン銀、酸化鉛などのハロゲン化銀以外の
化合物と接合されていてもよい。また種々の結晶形の粒
子の混合物を用いてもよい。上記の乳剤は潜像を主とし
て表面に形成する表面潜像型でも、粒子内部に形成する
内部潜像型でも表面と内部のいずれにも潜像を有する型
のいずれでもよいが、ネガ型の乳剤であることが必要で
ある。内部潜像型のうち、特開昭６３−２６４７４０に
記載のコア／シェル型内部潜像型乳剤であってもよく、
この調製方法は特開昭５９−１３３５４２に記載されて
いる。この乳剤のシェルの厚みは現像処理等によって異
なるが、３〜４０nmが好ましく、５〜２０nmが特に好ま
しい。

【０１７０】ハロゲン化銀乳剤は通常、物理熟成、化学
熟成および分光増感を行ったものを使用する。このよう
な工程で使用される添加剤はＲＤ Ｎｏ．１７６４３、
同Ｎｏ．１８７１６および同Ｎｏ．３０７１０５に記載
されており、その該当箇所を後掲の表にまとめた。本発
明の感光材料には感光性ハロゲン化銀乳剤の粒子サイ
ズ、粒子サイズ分布、ハロゲン組成、粒子の形状、感度
の少なくとも１つの特性の異なる２種類以上の乳剤を、
同一層中に混合して使用することができる。ＵＳ４，０
８２，５５３に記載の粒子表面をかぶらせたハロゲン化
銀粒子、ＵＳ４，６２６，４９８、特開昭５９−２１４
８５２に記載の粒子内部をかぶらせたハロゲン化銀粒
子、コロイド銀を感光性ハロゲン化銀乳剤層および／ま
たは実質的に非感光性の親水性コロイド層に適用するこ
とが好ましい。粒子内部または表面をかぶらせたハロゲ
ン化銀粒子とは感光材料の未露光部および露光部を問わ
ず一様に（非像様に）現像が可能となるハロゲン化銀粒
子のことをいい、その調製法はＵＳ４，６２６，４９
８、特開昭５９−２１４８５２に記載されている。粒子
内部がかぶらされたコア／シェル型ハロゲン化銀粒子の
内部核を形成するハロゲン化銀は、ハロゲン組成が異な
っていてもよい。粒子内部または表面をかぶらせたハロ
ゲン化銀としては塩化銀、塩臭化銀、沃臭化銀、塩沃臭
化銀のいずれをも用いることができる。これらのかぶら
されたハロゲン化銀粒子の平均粒子サイズとしては０．
０１〜０．７５μｍ、特に０．０５〜０．６μｍが好ま
しい。また、粒子形状は規則的な粒子でもよく、多分散
乳剤でもよいが、単分散性（ハロゲン化銀粒子の重量ま
たは粒子数の少なくとも９５％が平均粒子径の±４０％
以内の粒子径を有するもの）であることが好ましい。

【０１７１】本発明の対象となるプリント用及び撮影用
のハロゲン化銀写真感光材料には、従来公和の写真用素
材や添加剤を使用できる。例えば写真用支持体として
は、透過型支持体や反射型支持体を用いることができ
る。透過型支持体としては、セルロースナイトレートフ
ィルムやポリエチレンテレフタレートなどの透明フィル
ム、更には２，６−ナフタレンジカルボン酸（ＮＤＣ
Ａ）とエチレングリコール（ＥＧ）とのポリエステルや
ＮＤＣＡとテレフタル酸とＥＧとのポリエステル等に磁
性層などの情報記録層を設けたものが好ましく用いられ
る。本発明の目的にとっては、反射型支持体が好まし
く、特に複数のポリエチレン層やポリエステル層でラミ
ネートされ、このような耐水性樹脂層（ラミネート層）
の少なくとも一層に酸化チタン等の白色顔料を含有する
反射支持体が好ましい。

【０１７２】更に前記の耐水性樹脂層中には蛍光増白剤
を含有するのが好ましい。また、蛍光増白剤は感材の親
水性コロイド層中に分散してもよい。蛍光増白剤とし
て、好ましくは、ベンゾオキサゾール系、クマリン系、
ピラゾリン系が用いる事ができ、更に好ましくは、ベン
ゾオキサゾリルナフタレン系及びベンゾオキサゾリルス
チルベン系の蛍光増白剤である。使用量は、特に限定さ
れないが、好ましくは１〜１００mg/m²である。耐水性
樹脂に混合する場合の混合比は、好ましくは樹脂に対し
て０．０００５〜３重量％であり、更に好ましくは０．
００１〜０．５重量％である。体上に、白色顔料を含有
する親水性コロイド層を塗設したものでもよい。また、
反射型支持体は、鏡面反射性または第２種拡散反射性の
金属表面をもつ支持体であってもよい。本発明に係わる
感光材料には、画像のシャープネス等を向上させる目的
で親水性コロイド層に、欧州特許EP0,337,490A2 号明細
書の第２７〜７６頁に記載の、処理により脱色可能な染
料（なかでもオキソノール系染料）を該感光材料の６８
０ｎｍに於ける光学反射濃度が０．７０以上になるよう
に添加したり、支持体の耐水性樹脂層中に２〜４価のア
ルコール類（例えばトリメチロールエタン）等で表面処
理された酸化チタンを１２重量％以上（より好ましくは
１４重量％以上）含有させるのが好ましい。

【０１７３】また、本発明に係わる感光材料には、親水
性コロイド層中に繁殖して画像を劣化させる各種の黴や
細菌を防ぐために、特開昭63-271247 号公報に記載のよ
うな防黴剤を添加するのが好ましい。

【０１７４】本発明に係わる感光材料は可視光で露光さ
れても赤外光で露光されてもよい。露光方法としては低
照度露光でも高照度短時間露光でもよく、特に後者の場
合には一画素当たりの露光時間が１０^-4秒より短いレー
ザー走査露光方式が好ましい。

【０１７５】本発明に係わる感光材料に適用されるハロ
ゲン化銀乳剤やその他の素材（添加剤など）および写真
構成層（層配置など）、並びにこの感光材料を処理する
ために適用される処理法や処理用添加剤としては、欧州
特許EP0,355,660A2 号、特開平2-33144 号及び特開昭62
-215272 号の明細書に記載されているものあるいは次の
表１に挙げたものが好ましく用いられる。

【０１７６】

【表１】

【０１７７】また、本発明の対象となる感光材料は、上
記したピロロトリアゾール型カプラーを含む場合に白地
の白さの改善などの発明の効果が大きいが、このカプラ
ー以外のシアンカプラーを含んだ感光材料も本発明の方
法の適用対象である。シアン、マゼンタまたはイエロー
カプラーは前出表中記載の高沸点有機溶媒の存在下で
（または不存在下で）ローダブルラテックスポリマー
（例えば米国特許第４，２０３，７１６号）に含浸させ
て、または水不溶性かつ有機溶媒可溶性のポリマーとと
もに溶かして親水性コロイド水溶液に乳化分散させるこ
とが好ましい。好ましい水不溶性かつ有機溶媒可溶性の
ポリマーは、米国特許第４，８５７，４４９号明細書の
第７欄〜１５欄及び国際公開ＷＯ８８／００７２３号明
細書の第１２頁〜３０頁に記載の単独重合体または共重
合体が挙げられる。とくにメタクリレート系あるいはア
クリルアミド系ポリマーが色像安定性等の上で特に好ま
しい。

【０１７８】本発明の適用対象の感光材料には、欧州特
許ＥＰ０，２７７，５８９Ａ２号明細書に記載のような
色像保存性改良化合物をピラゾロアゾールカプラーや、
上記ピロロトリアゾールカプラー、アシルアセトアミド
型イエローカプラーと併用するのが好ましい。

【０１７９】またシアンカプラーとしては、前記の表の
公知文献に記載されていたようなフェノール型カプラー
やナフトール型カプラーの他に、特開平２−３３１４４
号公報、欧州特許ＥＰ０３３３１８５Ａ２号、特開昭６
４−３２２６０号、欧州特許ＥＰ０４５６２２６Ａ１号
明細書、欧州特許ＥＰ０４８４９０９号、欧州特許ＥＰ
０４８８２４８号明細書及びＥＰ０４９１１９７Ａ１号
に記載のシアンカプラーの使用してもよい。

【０１８０】本発明に用いられるマゼンタカプラーとし
ては、前記の表の公知文献に記載されたような５−ピラ
ゾロン系マゼンタカプラーのほかに、国際公開ＷＯ９２
／１８９０１号、同ＷＯ９２／１８９０２号や同ＷＯ９
２／１８９０３号に記載のものも好ましい。これらの５
−ピラゾロンマゼンタカプラーの他にも、公知のピラゾ
ロアゾール型カプラーが本発明に用いられるが、中でも
色相や画像安定性、発色性等の点で特開昭６１−６５２
４５号公報、特開昭６１−６５２４６号、特開昭６１−
１４２５４号、欧州特許第２２６，８４９Ａ号や同第２
９４，７８５Ａ号に記載のピラゾロアゾールカプラーの
使用が好ましい。

【０１８１】イエローカプラーとしては、公知のアシル
アセトアニリド型カプラーが好ましく使用されるが、中
でも、欧州特許ＥＰ０４４７９６９Ａ号、特開平５−１
０７７０１号、特開平５−１１３６４２号、欧州特許Ｅ
Ｐ−０４８２５５２Ａ号、同ＥＰ−０５２４５４０Ａ号
等に記載のカプラーが好ましく用いられる。

【０１８２】発色色素が適度な拡散性を有するカプラー
としては、ＵＳ４，３６６，２３７、ＧＢ２，１２５，
５７０、ＥＰ９６，８７３Ｂ、ＤＥ３，２３４，５３３
に記載のものが好好ましい。発色色素の不要吸収を補正
するためのカプラーはＥＰ４５６，２５７Ａ１の５頁に
記載の式（ＣＩ), (ＣII), (ＣIII), (ＣIV）で表わさ
れるイエローカラードシアンカプラー（特に８４頁のＹ
Ｃ−８６）、該ＥＰに記載のイエローカラードマゼンタ
カプラーＥｘＭ−７（２０２頁）、ＥＸ−１（２４９
頁）、ＥＸ−７（２５１頁）、ＵＳ４，８３３，０６９
に記載のマゼンタカラードシアンカプラーＣＣ−９（カ
ラム８）、ＣＣ−１３（カラム１０）、ＵＳ４，８３
７，１３６の（２）（カラム８）、ＷＯ９２／１１５７
５のクレーム１の式（Ａ）で表わされる無色のマスキン
グカプラー（特に３６〜４５頁の例示化合物）が好まし
い。

【０１８３】現像主薬酸化体と反応して写真的に有用な
化合物残基を放出する化合物（カプラーを含む）として
は以下のものが挙げられる。現像抑制剤放出化合物：Ｅ
Ｐ３７８，２３６Ａ１の１１頁に記載の式（Ｉ), (II),
(III), (IV）で表わされる化合物（特にＴ−１０１
（３０頁），Ｔ−１０４（３１頁），Ｔ−１１３（３６
頁），Ｔ−１３１（４５頁），Ｔ−１４４（５１頁），
Ｔ−１５８（５８頁）），ＥＰ４３６，９３８Ａ２の７
頁に記載の式（Ｉ）で表わされる化合物（特にＤ−４９
（５１頁））、ＥＰ５６８，０３７Ａの式（１）で表わ
される化合物（特に（２３）（１１頁））、ＥＰ４４
０，１９５Ａ２の５〜６頁に記載の式（Ｉ),(II), (II
I）で表わされる化合物（特に２９頁のＩ−（１））；

【０１８４】漂白促進剤放出化合物：ＥＰ３１０，１２
５Ａ２の５頁の式（Ｉ), (Ｉ′）で表わされる化合物
（特に６１頁の（６０), (６１））及び特開平６−５９
４１１の請求項１の式（Ｃ）で表わされる化合物（特に
（７）（７頁）；リガンド放出化合物：ＵＳ４，５５
５，４７８のクレーム１に記載のＬＩＧ−Ｘで表わされ
る化合物（特にカラム１２の２１〜４１行目の化合
物）；ロイコ色素放出化合物：ＵＳ４，７４９，６４１
のカラム３〜８の化合物１〜６；蛍光色素放出化合物：
ＵＳ４，７７４，１８１のクレーム１のＣ０ＵＰ−ＤＹ
Ｅで表わされる化合物（特にカラム７−１０の化合物１
−１１）；現像促進剤又はカブラセ剤放出化合物：ＵＳ
４，６５６，１２３のカラム３の式（１）、（２）、
（３）で表わされる化合物（特にカラム２５の（Ｉ−２
２））及びＥＰ４５０，６３７Ａ２の７５頁３６〜３８
行目のＥｘＺＫ−２；離脱して初めて色素となる基を放
出する化合物：ＵＳ４，８５７，４４７のクレーム１の
式（Ｉ）で表わされる化合物（特にカラム２５〜３６の
Ｙ−１〜Ｙ−１９）。

【０１８５】カプラー以外の添加剤としては以下のもの
が好ましい。 油溶性有機化合物の分散媒：特開昭６２−２１５２７２
のＰ−３，５，１６，１９，２５，３０，４２，４９，
５４，５５，６６，８１，８５，８６，９３（１４０〜
１４４頁）；油溶性有機化合物の含浸用ラテックス：Ｕ
Ｓ４，１９９，３６３に記載のラテックス；現像主薬酸
化体スカベンジャー：ＵＳ４，９７８，６０６のカラム
２の５４〜６２行の式（Ｉ）で表わされる化合物（特に
Ｉ−，（１), (２), (６), (１２）（カラム４〜５）、
ＵＳ４，９２３，７８７のカラム２の５〜１０行の式
（特に化合物１（カラム３）；ステイン防止剤：ＥＰ２
９８３２１Ａの４頁３０〜３３行の式（Ｉ）〜（II
I），特にＩ−４７，７２，III−ｌ，２７（２４〜４８
頁）；褪色防止剤：ＥＰ２９８３２１ＡのＡ−６，７，
２０，２１，２３，２４，２５，２６，３０，３７，４
０，４２，４８，６３，９０，９２，９４，１６４（６
９〜１１８頁），ＵＳ５，１２２，４４４のカラム２５
〜３８のII−１〜III−２３，特にIII−１０，ＥＰ４７
１３４７Ａの８〜１２頁のＩ−１〜III−４，特にII−
２，ＵＳ５，１３９，９３１のカラム３２〜４０のＡ−
１〜４８，特にＡ−３９，４２；発色増強剤または混色
防止剤の使用量を低減させる素材：ＥＰ４１１３２４Ａ
の５〜２４頁のＩ−１〜II−１５，特にＩ−４６；ホル
マリンスカベンジャー：ＥＰ４７７９３２Ａの２４〜２
９頁のＳＣＶ−１〜２８，特にＳＣＶ−８；

【０１８６】硬膜剤：特開平１−２１４８４５の１７頁
のＨ−１，４，６，８，１４，ＵＳ４，６１８，５７３
のカラム１３〜２３の式（VII）〜（XII）で表わされる
化合物（Ｈ−１〜５４），特開平２−２１４８５２の８
頁右下の式（６）で表わされる化合物（Ｈ−１〜７
６），特にＨ−１４，ＵＳ３，３２５，２８７のクレー
ム１に記載の化合物；現像抑制剤プレカーサー：特開昭
６２−１６８１３９のＰ−２４，３７，３９（６〜７
頁）；ＵＳ５，０１９，４９２のクレーム１に記載の化
合物，特にカラム７の２８，２９；防腐剤、防黴剤：Ｕ
Ｓ４，９２３，７９０のカラム３〜１５のＩ−１〜III
−４３，特にII−１，９，１０，１８，III−２５；安
定剤、かぶり防止剤：ＵＳ４，９２３，７９３のカラム
６〜１６のＩ−１〜（１４），特にＩ−１，６０，
（２), (１３），ＵＳ４，９５２，４８３のカラム２５
〜３２の化合物１〜６５，特に３６：化学増感剤：トリ
フェニルホスフィン セレニド，特開平５−４０３２４
の化合物５０；

【０１８７】染料：特開平３−１５６４５０の１５〜１
８頁のａ−１〜ｂ−２０，特にａ−１，１２，１８，２
７，３５，３６，ｂ−５，２７〜２９頁のＶ−１〜２
３，特にＶ−１，ＥＰ４４５６２７Ａの３３〜５５頁の
Ｆ−Ｉ−１〜Ｆ−II−４３，特にＦ−Ｉ−１１，Ｆ−II
−８，ＥＰ４５７１５３Ａの１７〜２８頁のIII−１〜
３６，特にIII−１，３，ＷＯ８８／０４７９４の８〜
２６のＤｙｅ−１〜１２４の微結晶分散体，ＥＰ３１９
９９９Ａの６〜１１頁の化合物１〜２２，特に化合物
ｌ，ＥＰ５１９３０６Ａの式（１）ないし（３）で表わ
される化合物Ｄ−１〜８７（３〜２８頁），ＵＳ４，２
６８，６２２の式（Ｉ）で表わされる化合物１〜２２
（カラム３〜１０），ＵＳ４，９２３，７８８の式
（Ｉ）で表わされる化合物（１）〜（３１）（カラム２
〜９）；ＵＶ吸収剤：特開昭４６−３３３５の式（１）
で表わされる化合物（１８ｂ）〜（１８ｒ），１０１〜
４２７（６〜９頁），ＥＰ５２０９３８Ａの式（Ｉ）で
表わされる化合物（３）〜（６６）（１０〜４４頁）及
び式（III）で表わされる化合物ＨＢＴ−１〜１０（１
４頁），ＥＰ５２１８２３Ａの式（１）で表わされる化
合物（１）〜（３１）（カラム２−９）。

【０１８８】本発明は一般用もしくは映画用の汎用のカ
ラーネガフイルムに適用することができる。また、特公
平２−３２６１５、実公平３−３９７８４に記載されて
いるレンズ付きフィルムユニット用に好適である。本発
明に使用できる適当な支持体は、例えば前述のＲＤ．Ｎ
ｏ．１７６４３の２８頁、同Ｎｏ．１８７１６の６４７
頁右欄から６４８頁左欄、および同Ｎｏ．３０７１０５
の８７９頁に記載されているが、ポリエステル支持体を
用いるのが好ましい。

【０１８９】本発明に使用されるカラーネガフィルム
は、磁気記録層を有する場合が好ましい。本発明に用い
られる磁気記録層について説明する。本発明に用いられ
る磁気記録層とは、磁性体粒子をバインダー中に分散し
た水性もしくは有機溶媒系塗布液を支持体上に塗設した
ものである。本発明で用いられる磁性体粒子は、γＦｅ
₂Ｏ₃などの強磁性酸化鉄、Ｃｏ被着γＦｅ₂Ｏ₃、Ｃｏ被
着マグネタイト、Ｃｏ含有マグネタイト、強磁性二酸化
クロム、強磁性金属、強磁性合金、六方晶系のＢａフェ
ライト、Ｓｒフェライト、Ｐｂフェライト、Ｃａフェラ
イトなどを使用できる。Ｃｏ被着γＦｅ₂Ｏ₃などのＣｏ
被着強磁性酸化鉄が好ましい。形状としては針状、米粒
状、球状、立方体状、板状等いずれでもよい。比表面積
ではＳ_BETで２０m²/g以上が好ましく、３０m²/g以上が
特に好ましい。強磁性体の飽和磁化（σｓ）は、好まし
くは３．０×１０⁴〜３．０×１０⁵Ａ／ｍであり、特に
好ましくは４．０×１０⁴〜２．５×１０⁵Ａ／ｍであ
る。強磁性体粒子を、シリカおよび／またはアルミナや
有機素材による表面処理を施してもよい。さらに、磁性
体粒子は特開平６−１６１０３２に記載された如くその
表面にシランカップリング剤又はチタンカップリング剤
で処理されてもよい。又特開平４−２５９９１１、同５
−８１６５２号に記載の表面に無機、有機物を被覆した
磁性体粒子も使用できる。

【０１９０】磁気記録層に、潤滑性向上、カール調節、
帯電防止、接着防止、ヘッド研磨などの機能を合せ持た
せてもよいし、別の機能性層を設けて、これらの機能を
付与させてもよく、粒子の少なくとも１種以上がモース
硬度が５以上の非球形無機粒子の研磨剤が好ましい。非
球形無機粒子の組成としては酸化アルミニウム、酸化ク
ロム、二酸化珪素、二酸化チタン、シリコンカーバイト
等の酸化物、炭化珪素、炭化チタン等の炭化物、ダイア
モンド等の微粉末が好ましい。これらの研磨剤はその表
面をシランカップリング剤又はチタンカップリング剤で
処理されてもよい。これらの粒子は磁気記録層に添加し
てもよく、また磁気記録層上にオーバーコート（例えば
保護層、潤滑剤層など）しても良い。この時使用するバ
インダーは前述のものが使用でき、好ましくは磁気記録
層のバインダーと同じものがよい。磁気記録層を有する
感材についてはＵＳ５，３３６，５８９、同５，２５
０，４０４、同５，２２９，２５９、同５，２１５，８
７４、ＥＰ４６６，１３０に記載されている。

【０１９１】本発明に用いられるポリエステル支持体に
ついて記すが、後述する感材、処理、カートリッジ及び
実施例なども含め詳細については公開技報、公技番号９
４−６０２３（発明協会；１９９４．３．１５．）に記
載されている。本発明に用いられるポリエステルはジオ
ールと芳香族ジカルボン酸を必須成分として形成され、
芳香族ジカルボン酸として２，６−、１，５−、１，４
−、及び２，７−ナフタレンジカルボン酸、テレフタル
酸、イソフタル酸、フタル酸、ジオールとしてジエチレ
ングリコール、トリエチレングリコール、シクロヘキサ
ンジメタノール、ビスフェノールＡ、ビスフェノールが
挙げられる。この重合ポリマーとしてはポリエチレンテ
レフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリシクロ
ヘキサンジメタノールテレフタレート等のホモポリマー
を挙げることができる。特に好ましいのは２，６−ナフ
タレンジカルボン酸を５０モル％〜１００モル％含むポ
リエステルである。中でも特に好ましいのはポリエチレ
ン ２，６−ナフタレートである。平均分子量の範囲は
約５，０００ないし２００，０００である。本発明のポ
リエステルのＴｇは５０℃以上であり、さらに９０℃以
上が好ましい。

【０１９２】次にポリエステル支持体は、巻き癖をつき
にくくするために熱処理温度は４０℃以上Ｔｇ未満、よ
り好ましくはＴｇ−２０℃以上Ｔｇ未満で熱処理を行
う。熱処理はこの温度範囲内の一定温度で実施してもよ
く、冷却しながら熱処理してもよい。この熱処理時間は
０．１時間以上１５００時間以下、さらに好ましくは
０．５時間以上２００時間以下である。支持体の熱処理
はロール状で実施してもよく、またウェブ状で搬送しな
がら実施してもよい。表面に凹凸を付与し（例えばＳｎ
Ｏ₂やＳｂ₂Ｏ₅等の導電性無機微粒子を塗布する）、面
状改良を図ってもよい。又端部にローレットを付与し端
部のみ少し高くすることで巻芯部の切り口写りを防止す
るなどの工夫を行うことが望ましい。これらの熱処理は
支持体製膜後、表面処理後、バック層塗布後（帯電防止
剤、滑り剤等）、下塗り塗布後のどこの段階で実施して
もよい。好ましいのは帯電防止剤塗布後である。このポ
リエステルには紫外線吸収剤を練り込んでも良い。又ラ
イトパイピング防止のため、三菱化成製のDiaresin、日
本化薬製のKayaset等ポリエステル用として市販されて
いる染料または顔料を練り込むことにより目的を達成す
ることが可能である。

【０１９３】本発明の感光材料は、乳剤層を有する側の
全親水性コロイド層の膜厚の総和が２８μｍ以下である
ことが好ましく、２３μｍ以下がより好ましく、１８μ
ｍ以下が更に好ましく、１６μｍ以下が特に好ましい。
また膜膨潤速度Ｔ_1/2は３０秒以下が好ましく、２０秒
以下がより好ましい。Ｔ_1/2は発色現像液で３０℃、３
分１５秒処理した時に到達する最大膨潤膜厚の９０％を
飽和膜厚としたとき、膜厚そのものが１／２に到達する
までの時間と定義する。膜厚は２５℃相対湿度５５％調
湿下（２日）で測定した膜厚を意味し、Ｔ_1/2は、エー
・グリーン（A.Green）らのフォトグラフィック・サイ
エンス・アンド・エンジニアリング（Photogr.Sci.En
g.），１９巻、２，１２４〜１２９頁に記載の型のスエ
ロメーター（膨潤計）を使用することにより測定でき
る。Ｔ_1/2は、バインダーとしてのゼラチンに硬膜剤を
加えること、あるいは塗布後の経時条件を変えることに
よって調整することができる。また、膨潤率は１５０〜
４００％が好ましい。膨潤率とはさきに述べた条件下で
の最大膨潤膜厚から、式：（最大膨潤膜厚−膜厚）／膜
厚により計算できる。本発明の感光材料は、乳剤層を有
する側の反対側に、乾燥膜厚の総和が２μｍ〜２０μｍ
の親水性コロイド層（バック層と称す）を設けることが
好ましい。このバック層には、前述の光吸収剤、フィル
ター染料、紫外線吸収剤、スタチック防止剤、硬膜剤、
バインダー、可塑剤、潤滑剤、塗布助剤、表面活性剤を
含有させることが好ましい。このバック層の膨潤率は１
５０〜５００％が好ましい。

【０１９４】

【実施例】以下、実施例によって本発明の態様と効果を
さらに説明するが、本発明はこれに限定されるものでは
ない。

【０１９５】実施例−１ 沈殿析出に対する安定性 沈殿析出に対する安定性を試験するために、下記及び表
２に示した１４種類の発色現像剤組成物を調製した。共
通成分とその添加量を下記に示し、表２には添加量や添
加化合物など変更した要因を示す。また、試験結果も表
２に示した。 発色現像剤組成物の試験処方 （１）共通成分 ジメチルポリシロキサン系界面活性剤 0.1 g （シリコーンＫＦ３５１Ａ／信越化学工業社製） ジエチレントリアミン5 酢酸 0.5 g 蛍光増白剤 (WHITEX-4、住友化学社製） 2.0 g エチレンジアミン四酢酸 4.0 g ジナトリウム−Ｎ，Ｎ−ビス（スルホナートエチル） 11.1 g ヒドロキシルアミン 臭化カリウム 0.01 g 亜硫酸ナトリウム 0.2 g Ｎ−エチル−Ｎ（β−メタンスルホンアミドエチル） 15.7 g −３−メチル−４−アミノアニリン・3/2硫酸・１水塩 （２）変更要因 表２に記載

【０１９６】調製した発色現像剤組成物をガラスボトル
に入れて５、０、−５°Ｃで各４週間保存した。液状を
視覚によって判定し、５°Ｃの保存でも沈殿を生じたも
のをｘ、０°Ｃの保存で沈殿を生じたものを○、−５°
Ｃで保存しても沈殿を生じないものを◎◎とし、濁りの
生じたものを◎とする５段階評価を行った。その結果も
表２に併せて示す。比較例１は濃縮度が１、つまり濃縮
していない標準試料である。本発明で規定した範囲に対
してカリウム／ナトリウム比が高い方へ超えている比較
試料２、３、ｐＨが低い比較試料４、カリウム／ナトリ
ウム比が低い比較試料１６、炭酸塩濃度が高い比較試料
１７はいずれも沈殿の析出が見られた。一方、本発明の
試料４〜１５はいずれも少なくとも○のランク以上であ
り、炭酸塩濃度、カリウム／ナトリウム比及びｐＨが請
求項に規定した範囲内にあると効果があることが判る。
また、イソプロピルヒドロキシルアミン（試料１０）、
トリイソプロパノールアミン（試料９）及び界面活性剤
（化合物 II-１）の添加効果は顕著であり、ｐ−トルエ
ンスルホン酸（試料８）も有効であった。

【０１９７】

【表２】

【０１９８】

【表３】

【０１９９】実施例−２ 経時保存安定性 経時保存安定性試験は、組成物の経時着色の程度と経時
した組成物から調製した現像液を用いて現像処理を行っ
たときの感光材料試料のステインの程度によって評価を
行った。

【０２００】（１）組成物の着色 実施例１の１７種類の濃厚現像剤組成物をポリエチレン
（ＨＤＰＥ）ボトルに口許まで入れて密栓した。これを
４０°Ｃでそれぞれ８週間保存した。加熱経時を行う前
後でそれぞれの試料の４９０ｎｍにおける分光吸収濃度
（セル厚み１ｃｍ）を測定し、加熱経時を行う前後の分
光濃度測定値の差（△４９０ｎｍ）を組成物の着色の評
価尺度とした。

【０２０１】（２）現像処理した感光材料のステイン 上記の感光材料試料Ｂを未露光のまま使用した。上記
（１）組成物の着色試験と同じ１７種の組成物試料につ
いて４０°Ｃで８週間加熱経時させたものと新たに調製
したものとについて、各組成物を希釈して表２の処方量
のものが全量１リットルになるように水で希釈して現像
補充液を調製した。また、それをさらに水で２５％希釈
した上、それぞれ臭化カリウムと沃化カリウムを次の実
施例４に示した処方値となるように添加して発色現像液
を調製した。なお、濃縮していない標準試料である比較
試料１は、希釈を行わなかった。発色現像液を現像槽に
入れて補充液を添加しながら試料Ｂを処理し、得られた
現像済み試料の青フィルター光濃度（Ｄｍｉｎ−ｂ）を
測定した。加熱経時した組成物から調製した現像液で処
理した感光材料試料と新たに調製した組成物から調製し
た現像液で処理した感光材料試料の青フィルター光濃度
（Ｄｍｉｎ−ｂ）の差（△Ｄｍｉｎ−ｂ）をステインの
評価尺度とした。この結果も表２に示した。各比較試料
のステインが増大したのに対して、本発明例の各試料
は、いずれも標準試料と大差なく、とくにイソプロピル
ヒドロキシルアミン（試料１０）、トリイソプロパノー
ルアミン（試料９）及び界面活性剤（化合物 II-１）の
ステイン抑止効果は顕著であり、ｐ−トルエンスルホン
酸（試料８）は液の着色防止に有効であった。

【０２０２】実施例−３．容器洗浄性 上記した各濃縮した現像組成物をそれぞれ図７に示した
１３００ミリリットルのポリエチレン（ＨＤＰＥ）ボト
ルに充填して図１〜１０に示した処理剤簡易装着方式の
自動現像機に装着し、補充液を調製した。１つの実施態
様として前記した方法に従って各試料のボトルの排出口
部分のポリエチレンシートを窄孔ノズルで破り、内容物
を排出したのち１回当たり３００ミリリットルの洗浄水
をボトル内部に噴霧して目視上清浄になるまで噴霧洗浄
を繰り返した。洗浄回数が２回のものを◎◎、３回のも
のを◎、４回のものを○、５回以上のものを×と評価し
て結果も表２に示した。本発明の濃厚現像剤組成物は、
いずれも少ない洗浄水で効果的に洗浄されており、とり
わけアニオン界面活性剤の添加効果が顕著であることが
示された。

【０２０３】実施例−４ 写真特性 〔感光材料試料の調製〕紙の両面をポリエチレン樹脂で
被覆してなる支持体の表面に、コロナ放電処理を施した
後、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウムを含むゼラ
チン下塗層を設け、さらに第一層〜第七層の写真構成層
を順次塗設して、以下に示す層構成のハロゲン化銀カラ
ー写真感光材料の２通りの試料（試料Ａ及び試料Ｂ）を
作製した。各写真構成層用の塗布液は、以下のようにし
て調製した。以下に示す乳剤の平均粒子サイズとは、い
わゆるプロジェクションエリア法によって測定された粒
子の面積の換算直径の平均値である。

【０２０４】（塗布液の調整） 第五層塗布液調製 シアンカプラー（それぞれ下記のアシルアミノフェノー
ルカプラーＡ又はピロロトリアゾールカプラーＢを使
用）３００ｇ、色像安定剤（Ｃｐｄ−１）２５０ｇ、色
像安定剤（Ｃｐｄ−９）１０ｇ、色像安定剤（Ｃｐｄ−
１０）１０ｇ、色像安定剤（Ｃｐｄ−１２）２０ｇ、紫
外線吸収剤（ＵＶ−１）１４ｇ、紫外線吸収剤（ＵＶ−
２）５０ｇ、紫外線吸収剤（ＵＶ−３）４０ｇおよび紫
外線吸収剤（ＵＶ−４）６０ｇを、溶媒（Ｓｏｌｖ−
６）２３０ｇおよび酢酸エチル３５０ｍｌに溶解し、こ
の液を１０％ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム２
００ｍｌを含む１０％ゼラチン水溶液６５００ｇに乳化
分散させて乳化分散物Ｃを調製した。

【０２０５】

【化１４】

【０２０６】一方、塩臭化銀乳剤Ｃ（立方体、平均粒子
サイズ０．５０μｍの大サイズ乳剤Ｃと０．４１μｍの
小サイズ乳剤Ｃとの１：４混合物（銀モル比）。粒子サ
イズ分布の変動係数は、それぞれ０．０９と０．１１で
あり、各サイズ乳剤とも臭化銀０．５モル％を、塩化銀
を基体とする粒子表面の一部に局在含有させた）を調製
した。この乳剤には下記に示す赤感性増感色素Ｇおよび
Ｈが、銀１モル当り、大サイズ乳剤Ｃに対してはそれぞ
れ６．０×１０^-5モル、また小サイズ乳剤Ｃに対しては
それぞれ９．０×１０^-5モル添加されている。また、こ
の乳剤の化学熟成は硫黄増感剤と金増感剤が添加して最
適に行われた。前記乳化分散物Ｃとこの塩臭化銀乳剤Ｃ
とを混合溶解し、後記組成となるように第五層塗布液を
調製した。乳剤塗布量は銀量換算塗布量を示す。

【０２０７】第一層〜第四層および第六層〜第七層用の
塗布液も第五層塗布液と同様の方法で調製した。各層の
ゼラチン硬化剤としては、１−オキシ−３，５−ジクロ
ロ−ｓ−トリアジンナトリウム塩を用いた。また、各層
にＡｂ−１、Ａｂ−２、Ａｂ−３およびＡｂ−４をそれ
ぞれ全量が１５．０ｍｇ／ｍ² 、６０．０ｍｇ／ｍ² 、
５．０ｍｇ／ｍ² および１０．０ｍｇ／ｍ² となるよう
に添加した。

【０２０８】

【化１５】

【０２０９】各感光性乳剤層の塩臭化銀乳剤には以下の
分光増感色素をそれぞれ用いた。 青感性乳剤層

【０２１０】

【化１６】

【０２１１】（増感色素Ａ、ＢおよびＣをハロゲン化銀
１モル当り、大サイズ乳剤に対してはそれぞれ１．４×
１０^-4モル、小サイズ乳剤に対してはそれぞれ１．７×
１０^-4モル添加した。） 緑感性乳剤層

【０２１２】

【化１７】

【０２１３】（増感色素Ｄをハロゲン化銀１モル当り、
大サイズ乳剤に対しては３．０×１０ ^-4モル、小サイズ
乳剤に対しては３．６×１０^-4モル、また、増感色素Ｅ
をハロゲン化銀１モル当り、大サイズ乳剤に対しては
４．０×１０^-5モル、小サイズ乳剤に対しては７．０×
１０^-5モル、また、増感色素Ｆをハロゲン化銀１モル当
たり、大サイズ乳剤に対しては２．０×１０^-4モル、小
サイズ乳剤に対しては２．８×１０^-4モル添加した。） 赤感性乳剤層

【０２１４】

【化１８】

【０２１５】（増感色素ＧおよびＨを、ハロゲン化銀１
モル当り、大サイズ乳剤に対してはそれぞれ６．０×１
０^-5モル、小サイズ乳剤に対してはそれぞれ９．０×１
０^-5モル添加した。） さらに、下記の化合物Ｉを赤感性乳剤層にハロゲン化銀
１モル当たり２．６×１０^-3モル添加した。

【０２１６】

【化１９】

【０２１７】また、青感性乳剤層、緑感性乳剤層および
赤感性乳剤層に対し、１−（３−メチルウレイドフェニ
ル）−５−メルカプトテトラゾールを、それぞれハロゲ
ン化銀１モル当り３．３×１０^-4モル、１．０×１０^-3
モルおよび５．９×１０^-4モル添加した。さらに、第二
層、第四層、第六層および第七層にも、それぞれ０．２
ｍｇ／ｍ ² 、０．２ｍｇ／ｍ² 、０．６ｍｇ／ｍ² 、
０．１ｍｇ／ｍ² となるように添加した。また、青感性
乳剤層および緑感性乳剤層に対し、４−ヒドロキシ−６
−メチル−１，３，３ａ，７−テトラザインデンを、そ
れぞれハロゲン化銀１モル当たり、１×１０^-4モル、２
×１０^-4モル添加した。また、赤感性乳剤層にメタクリ
ル酸とアクリル酸ブチルの共重合体（重量比１：１、平
均分子量２０００００〜４０００００）を０．０５ｇ／
ｍ２を添加した。また、第二層、第四層および第六層に
カテコール−３，５−ジスルホン酸二ナトリウムをそれ
ぞれ６ｍｇ／ｍ²、６ｍｇ／ｍ²、１８ｍｇ／ｍ²となる
ように添加した。また、イラジエーション防止のため
に、乳剤層に以下の染料（カッコ内は塗布量を表す）を
添加した。

【０２１８】

【化２０】

【０２１９】（層構成）以下に、各層の構成を示す。数
字は塗布量（ｇ／ｍ² ）を表す。ハロゲン化銀乳剤は、
銀換算塗布量を表す。 支持体 ポリエチレン樹脂ラミネート紙 ［第一層側のポリエチレン樹脂に白色顔料（ＴｉＯ₂ ；
含有率１６重量％、ＺｎＯ；含有率４重量％）と蛍光増
白剤（４，４’−ビス（ベンゾオキサゾリル）スチルベ
ンと４，４−ビス（５−メチルベンゾオキサゾリル）ス
チルベンの８／２（重量比）混合物：含有率０．０５重
量％）、青味染料（群青）を含む］

【０２２０】 第一層（青感性乳剤層） 塩臭化銀乳剤（立方体、平均粒子サイズ０．７２μｍの大サイズ乳剤Ａと０． ６０μｍの小サイズ乳剤Ａとの３：７混合物（銀モル比）。粒子サイズ分布の変 動係数はそれぞれ０．０８と０．１０。各サイズ乳剤とも臭化銀０．３モル％を 、塩化銀を基体とする粒子表面の一部に局在含有させた） ０．２６ ゼラチン １．３５ イエローカプラー（ＥｘＹ） ０．６２ 色像安定剤（Ｃｐｄ−１） ０．０８ 色像安定剤（Ｃｐｄ−２） ０．０４ 色像安定剤（Ｃｐｄ−３） ０．０８ 溶媒（Ｓｏｌｖ−１） ０．２３

【０２２１】 第二層（混色防止層） ゼラチン ０．９９ 混色防止剤（Ｃｐｄ−４） ０．０９ 色像安定剤（Ｃｐｄ−５） ０．０１８ 色像安定剤（Ｃｐｄ−６） ０．１３ 色像安定剤（Ｃｐｄ−７） ０．０１ 溶媒（Ｓｏｌｖ−１） ０．０６ 溶媒（Ｓｏｌｖ−２） ０．２２

【０２２２】 第三層（緑感性乳剤層） 塩臭化銀乳剤Ｂ（立方体、平均粒子サイズ０．４５μｍの大サイズ乳剤Ｂと０ ．３５μｍの小サイズ乳剤Ｂとの１：３混合物（銀モル比）。粒子サイズ分布の 変動係数はそれぞれ０．１０と０．０８。各サイズ乳剤とも臭化銀０．４モル％ を塩化銀を基体とする粒子表面の一部に局在含有させた） ０．１４ ゼラチン １．３６ マゼンタカプラー（ＥｘＭ） ０．１５ 紫外線吸収剤（ＵＶ−１） ０．０５ 紫外線吸収剤（ＵＶ−２） ０．０３ 紫外線吸収剤（ＵＶ−３） ０．０２ 紫外線吸収剤（ＵＶ−４） ０．０４ 色像安定剤（Ｃｐｄ−２） ０．０２ 色像安定剤（Ｃｐｄ−４） ０．００２ 色像安定剤（Ｃｐｄ−６） ０．０９ 色像安定剤（Ｃｐｄ−８） ０．０２ 色像安定剤（Ｃｐｄ−９） ０．０３ 色像安定剤（Ｃｐｄ−１０） ０．０１ 色像安定剤（Ｃｐｄ−１１） ０．０００１ 溶媒（Ｓｏｌｖ−３） ０．１１ 溶媒（Ｓｏｌｖ−４） ０．２２ 溶媒（Ｓｏｌｖ−５） ０．２０

【０２２３】 第四層（混色防止層） ゼラチン ０．７１ 混色防止剤（Ｃｐｄ−４） ０．０６ 色像安定剤（Ｃｐｄ−５） ０．０１３ 色像安定剤（Ｃｐｄ−６） ０．１０ 色像安定剤（Ｃｐｄ−７） ０．００７ 溶媒（Ｓｏｌｖ−１） ０．０４ 溶媒（Ｓｏｌｖ−２） ０．１６

【０２２４】 第五層（赤感性乳剤層） 塩臭化銀乳剤Ｃ（立方体、平均粒子サイズ０．５０μｍの大サイズ乳剤Ｃと０ ．４１μｍの小サイズ乳剤Ｃとの１：４混合物（銀モル比）。粒子サイズ分布の 変動係数はそれぞれ０．０９と０．１１。各サイズ乳剤とも臭化銀０．５モル％ を塩化銀を基体とする粒子表面の一部に局在含有させた） ０．２０ ゼラチン １．１１ シアンカプラー（Ａ又はＢ） ０．３０ 紫外線吸収剤（ＵＶ−１） ０．１４ 紫外線吸収剤（ＵＶ−２） ０．０５ 紫外線吸収剤（ＵＶ−３） ０．０４ 紫外線吸収剤（ＵＶ−４） ０．０６ 色像安定剤（Ｃｐｄ−１） ０．２５ 色像安定剤（Ｃｐｄ−９） ０．０１ 色像安定剤（Ｃｐｄ−１０） ０．０１ 色像安定剤（Ｃｐｄ−１２） ０．０２ 溶媒（Ｓｏｌｖ−６） ０．２３

【０２２５】 第六層（紫外線吸収層） ゼラチン ０．６６ 紫外線吸収剤（ＵＶ−１） ０．１９ 紫外線吸収剤（ＵＶ−２） ０．０６ 紫外線吸収剤（ＵＶ−３） ０．０６ 紫外線吸収剤（ＵＶ−４） ０．０５ 紫外線吸収剤（ＵＶ−５） ０．０９ 溶媒（Ｓｏｌｖ−７） ０．２５

【０２２６】 第七層（保護層） ゼラチン １．００ ポリビニルアルコールのアクリル変性共重合体（変性度１７％） ０．０４ 流動パラフィン ０．０２ 界面活性剤（Ｃｐｄ−１３） ０．０１

【０２２７】

【化２１】

【０２２８】

【化２２】

【０２２９】

【化２３】

【０２３０】

【化２４】

【０２３１】

【化２５】

【０２３２】

【化２６】

【０２３３】

【化２７】

【０２３４】〔現像処理〕 （現像処理用ランニング液の調整）上記の感光材料試料
Ａ及びＢを１２７ｍｍ巾のロール状に加工し、富士写真
フイルルム（株）製ミニラボプリンタープロセッサー
ＰＰ１２５８ＡＲを用いて像様露光を行い、下記処理工
程にてカラー現像タンク容量の２倍の補充量となるま
で、試料Ａ及びＢを等量用いて連続処理（ランニングテ
ストテスト）を行った。

【０２３５】 処理工程 温 度 時 間 補充量^* カラー現像 ３８．５℃ ４５秒 ４５ミリリットル 漂白定着 ３８．０℃ ４５秒 ３５ミリリットル リンス（１） ３８．０℃ ２０秒 − リンス（２） ３８．０℃ ２０秒 − リンス（３）＊＊３８．０℃ ２０秒 − リンス（４）＊＊３８．０℃ ２０秒 １２１ミリリットル 乾燥 ８０ ℃ ３０秒 （注） ＊ 感光材料１ｍ² 当たりの補充量 ＊＊富士写真フイルム社製リンスクリーニングシステム
ＲＣ５０Ｄをリンス（３）に装着し、リンス（３）から
リンス液を取り出してポンプにより逆浸透モジュール
（ＲＣ５０Ｄ）へ送る。同槽で得られた透過水はリンス
（４）に供給し、濃縮水はリンス（３）に戻す。逆浸透
モジュールへの透過水量は５０〜300ミリリットル ／分を維持
するようにポンプ圧を調製し、１日１０時間温調循環さ
せた。リンスは（１）から（４）への４タンク向流方式
とした。

【０２３６】比較用の標準処理の処理液の組成は以下の
通りである。 ［カラー現像液］ ［タンク液］ ［補充液］ 水 ８００ミリリットル ８００ミリリットル ジメチルポリシロキサン系界面活性剤 （シリコ-ン KF351A、信越化学工業製) ０．１ｇ ０．１ｇ トリエタノールアミン １１．６ｇ １１．６ｇ エチレンジアミン四酢酸 ４．０ｇ ４．０ｇ ４，５−ジヒドロキシベンゼン−１，３−ジスルホン酸 ナトリウム ０．５ｇ ０．５ｇ 塩化カリウム １０．０ｇ − 臭化カリウム ０．０４ｇ ０．０１ｇ 蛍光増白剤（WHITEX-4 (住友化学社製）０．５ｇ ２．０ｇ 亜硫酸ナトリウム ０．１ｇ ０．１ｇ ジナトリウム−Ｎ，Ｎ−ビス（スルホナートエチル）ヒドロキシルアミン ８．５ｇ １１．１ｇ Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタンスルホンアミドエチル）−３−メチル−４−ア ミノ−４−アミノアニリン・３／２硫酸・１水塩 ５．０ｇ １５．７ｇ 炭酸カリウム ２６．３ｇ ２６．３ｇ 水を加えて １０００ミリリットル １０００ミリリットル ｐＨ（２５℃／水酸化カリウム及び硫酸にて調整） １０．１５ １２．５０

【０２３７】 ［漂白定着液］ ［タンク液］ ［補充液］ 水 ８００ミリリットル ８００ミリリットル チオ硫酸アンモニウム（７５０ｇ／リットル） １０７．０ミリリットル ２１４．０ミリリットル ｍ−カルボキシメチルベンゼンスルフィン酸 ８．３ｇ １６．５ｇ エチレンジアミン四酢酸鉄（III)アンモニウム ４７．０ｇ ９４．０ｇ エチレンジアミン四酢酸 １．４ｇ ２．８ｇ 硝酸（６７％） １６．５ｇ ３３．０ｇ イミダゾール １４．６ｇ ２９．２ｇ 亜硫酸アンモニウム １６．０ｇ ３２．０ｇ メタ重亜硫酸カリウム ２３．１ｇ ４６．２ｇ 水を加えて １０００ミリリットル １０００ミリリットル ｐＨ（２５℃／酢酸およびアンモニアにて調整） ６．５ ６．５

【０２３８】 ［リンス液］ ［タンク液］ ［補充液］ 塩素化イソシアヌール酸ナトリウム ０．０２ｇ ０．０２ｇ 脱イオン水（導電度５μｓ／ｃｍ以下） １０００ミリリットル １０００ミリリットル ｐＨ ６．５ ６．５

【０２３９】本発明のランニングテスト処理には、次の
処方を選択した。すなわち、上記各評価試験における１
７種類の試料の中で各評価特性とも優れた結果を示した
試料１０と漂白定着液の補充剤Ａ及びＢを調製し、それ
ぞれを１３００ミリリットルのポリエチレンボトルに充
填して前記発明の一つの実施態様として説明した自動現
像機に装着した。感光材料としては感光材料Ａ，Ｂを使
用した。また、発色現像剤組成物試料１０、漂白定着液
の補充剤Ａ及びＢを自動現像機に装着して洗浄水などに
よる希釈によって補充液処方を調製した。漂白定着液の
補充剤Ａ及びＢは、１．５倍希釈したものを補充液とし
て補充槽に入れた。また、発色現像液（現像液１０）
は、その補充液をさらに水で希釈し、臭化カリウムと沃
化カリウムを上記比較用の処方値と同濃度になるように
加えて現像液を調製し、これを現像槽に満たした。 一
方、漂白定着槽には、上記比較例の漂白定着液をそのま
ま使用して補充には上で説明したボトル詰めの濃縮処理
剤から希釈して調製したものを使用した。現像補充液を
感光材料１ｍ² 当たり４５ミリリットルの割合で現像槽
に、漂白定着補充液をＡ、Ｂ各１７．５ミリリットルの
割合で漂白定着槽にそれぞれ補充を行いながら、感光材
料試料Ａ，Ｂのセンシトメトリー用光楔露光試料片を現
像処理して写真性を試験期間を通じて継続的に試験し
た。その際、感光材料試料Ａ，Ｂにそれぞれ標準Ｃ光源
と中性色連続光楔（濃度勾配０．２△Ｄ／ｃｍ，濃度域
０．０２〜２．４）を通してセンシトメトリー露光を行
った。以下の現像処理には、この露光試料を使用して写
真特性（感度、階調及びかぶり）を求めた。

【０２４０】 ［漂白定着液］ 補充剤Ａ（漂白液成分） 水 ６００ミリリットル 硝酸（６７％） ６６．０ｇ イミダゾール ５８．０ｇ エチレンジアミン四酢酸 １．７ｇ エチレンジアミン四酢酸鉄（III)アンモニウム １８４．０ｇ ｍ−カルボキシベンゼンスルフィン酸 ３３．０ｇ 水を加えて ６７０ ミリリットル ｐＨ（２５℃／酢酸およびアンモニアにて調整） ５．７ 補充剤Ｂ（定着液成分） 水 ６００ミリリットル チオ硫酸アンモニウム（７５０ｇ／リットル） ４３０ミリリットル エチレンジアミン四酢酸 ４．０ｇ 亜硫酸アンモニウム・１水塩 ６２．０ｇ 重亜硫酸アンモニウム ８１．０ｇ 水を加えて ６７０ミリリットル ｐＨ（２５℃／酢酸およびアンモニアにて調整） ５．７

【０２４１】試料Ａ，Ｂとも本発明の現像剤組成物を用
いて処理した結果は、上記の標準処理条件で処理した場
合と実質的に同じ写真性を示し、処理品質と処理安定性
の上でも良好であることが判った。また、３色分解フィ
ルター露光したシアン発色部分の赤フィルター光濃度が
１．０の部分の青フィルター光濃度を測定して混色度を
求めたところ、ランニング処理試験を通して試料Ａ，Ｂ
がそれぞれ０．３及び０．２であり、ピロロトリアゾー
ルカプラーを用いた試料Ｂが優れた色相を有しているこ
とが示された。一方、標準処理の場合は、ランニング処
理試験の当初は、試料Ａ，Ｂがそれぞれ０．３及び０．
２であったが、ランニング後期は、試料Ａ，Ｂがそれぞ
れ０．３及び０．３となり、ランニング後期はピロロト
リアゾールカプラーを用いた試料Ｂの優位性は認められ
なかった。

【０２４２】

【発明の効果】請求項１に記載の特定のｐＨ，炭酸塩濃
度、陽イオン比の範囲内にある発色現像組成物は、現像
主薬の析出がなく、また組成物や容器の経時着色もな
く、したがって現像処理される感光材料を汚染すること
もない。また、この組成物にアルカノールアミン類、ア
ニオン界面活性剤、ベンゼンスルホン酸類の一つあるい
は組み合わせて添加するとさらに効果が大きくなる。し
たがって現像剤組成物の減容が可能であり、自動現像機
システムに組み込むこともできる。また、従来発色現像
剤組成物用には使用できなかったポリエチレン性容器を
使用することが可能となる。さらに、本発明の現像剤組
成物は、ピラゾロトリアゾールカプラーを含有する写真
感光材料に対して特に適している。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明の現像剤組成物を用いる現像処理方法の
一実施例が採用されたプリンタプロセッサを示す概略構
成図である。

【図２】本発明の現像剤組成物を用いる現像処理方法の
一実施例が採用されたプリンタプロセッサを示す斜視で
ある。

【図３】装填部近傍の側面図である。

【図４】装填部近傍の平面図である。

【図５】装填部近傍の正面図である。

【図６】補充部の現像補充液系統の構成図である。

【図７】本発明の一実施形態に係わる現像剤組成物用容
器の分解斜視図である。

【図８】本発明の一実施形態に係わる現像剤組成物用容
器と穿孔ノズルの初期状態を示す断面図である。

【図９】本発明の一実施形態に係わる現像剤組成物用容
器のシール部材を穿孔ノズルが完全に貫通した状態を示
す図３に対応した断面図である。

【図１０】本発明の一実施の形態に係わる現像剤組成物
用容器を適用したプリンタプロセッサの補充タンク及び
その周辺の概略を示す図である。

【符号の説明】

７３ 感光材料処理量検出手段 １２２ 表示装置（警報手段） ３００ 充填部 ３４７ Ｐ１Ｒ補充槽 ３４９ Ｐ２ＲＡ補充槽 ３５１ Ｐ２ＲＢ補充槽 ３６０ 下限レベルセンサ（ＦＳ７４５）（補充液量検
出手段） ３７０ Ｐ１Ｒ補充ポンプ（ＰＵ７４１）（補充手段） ３８４ 下限レベルセンサ（ＦＳ７４６）（補充液量検
出手段） ３９２ Ｐ２ＲＡ補充ポンプ（ＰＵ７４２）（補充手
段） ４０６ 下限レベルセンサ（ＦＳ７４７）（補充液量検
出手段） ４１４ Ｐ２ＲＢ補充ポンプ（ＰＵ７４３）（補充手
段） ４６０ 制御手段 １３００ ボトル（写真処理剤用容器） １３０２ 容器本体 １３０４ 雄ネジ（ネジ部） １３０８ アルミニウムシート（シート部材） １３１０ キャップ（固定部材） １３１２ 底部 １３１４ 開口部 Ｎ 現像済みカラーネガフィルム Ｐ カラーペーパー

Claims (9)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 炭酸塩の濃度が０．５〜２Ｍの範囲にあ
   り、カリウムイオンのナトリウムイオンに対するモル比
   率が１〜４の範囲にあり、かつｐＨが１２．５以上であ
   る１パートの濃厚液剤により構成されたことを特徴とす
   るハロゲン化銀カラー写真感光材料用の発色現像剤組成
   物。
2. 【請求項２】 アルキル置換してもよいベンゼンスルホ
   ン酸又はその塩を含有することを特徴とする請求項１に
   記載の発色現像剤組成物。
3. 【請求項３】 組成物中にさらに下記一般式〔Ａ〕の群
   から選ばれるアルカノ−ルアミンの少なくも一つを含む
   ことを特徴とする請求項１又は２に記載の発色現像剤組
   成物。一般式〔Ａ〕 〔Ｈ（Ｒ’Ｏ）_m Ｒ〕_n ＮＨ_(3-n) （式〔Ａ〕中、ｍは０又は１、ｎは１〜３の整数であ
   り、Ｒは炭素数が２から４のヒドロキシ置換アルキレン
   基、Ｒ’は炭素数が１〜４のアルキレン基あるいはヒド
   ロキシ置換アルキレン基である。ただし、ｍが０の場合
   は，Ｒの炭素数が２であればｎは２であり、Ｒの炭素数
   が３〜４であればｎは１、２又は３である。また、ｍが
   １の場合は、Ｒの種類によらずｎは１、２又は３であ
   る）。
4. 【請求項４】 組成物中に下記一般式〔Ｉ〕で示される
   ヒドロキシルアミン誘導体の少なくとも１種を含有する
   ことを特徴とする請求項１〜３に記載の発色現像剤組成
   物。 【化１】 （式〔Ｉ〕中、Ｌは置換してもよいアルキレン基を表わ
   し、Ａはカルボキシル基、スルホ基、ホスホノ基、ホス
   フィン酸残基、ヒドロキシル基、アルキル置換してもよ
   いアミノ基、アルキル置換してもよいアンモニオ基、ア
   ルキル置換してもよいカルバモイル基、アルキル置換し
   てもよいスルファモイル基又は置換してもよいアルキル
   スルホニル基を表わし、Ｒ^a は水素原子又は置換しても
   よいアルキル基を表わす。また、ＬとＲ^a が連結して環
   を形成してもよい）。
5. 【請求項５】 組成物中に置換基の炭素数の合計が１〜
   ８であるＮ−アルキルヒドロキシルアミン又はその塩の
   少なくとも１種を含有することを特徴とする請求項１〜
   ４に記載の発色現像剤組成物。
6. 【請求項６】 組成物中に請求項４の一般式〔Ｉ〕で示
   されるヒドロキシルアミン誘導体の少なくとも１種と請
   求項５に記したＮ−アルキルヒドロキシルアミン又はそ
   の塩の少なくとも１種とを含有することを特徴とする請
   求項１〜５に記載の発色現像剤組成物。
7. 【請求項７】 組成物中にアニオン界面活性剤を含有す
   ることを特徴とする請求項１〜６に記載の発色現像剤組
   成物。
8. 【請求項８】 アニオン界面活性剤が下記一般式〔II〕
   で示されるることを特徴とする請求項７に記載の発色現
   像剤組成物。 R¹⁰O(CH₂CH₂O) _p [CH₂CH(OH)CH₂O] _q (CH₂) _r V 〔II〕 （式中、Ｒ¹⁰はアルキル基、アルケニル基、アリール
   基、アルキルカルボニル基を表し、ｐ及びｑは０又は１
   〜１００の整数を表す。但し、ｐ＋ｑは１以上を表す。
   ｒは０又は１〜５０の整数を表す。Ｖはｒが０の場合、
   スルホン酸基、リン酸基を表す。また、ｒが１以上の場
   合は、スルホン酸基、リン酸基、スルホン酸エステル
   基、リン酸エステル基を表す）。
9. 【請求項９】 シアンカプラーとしてピロロトリアゾー
   ル誘導体を含有しているハロゲン化銀カラー写真感光材
   料を請求項１〜８のいずれかに記載の発色現像剤組成物
   を用いて現像処理することを特徴とするハロゲン化銀カ
   ラー写真感光材料の現像処理方法。