JP2000098553A - 写真用漂白定着処理剤 - Google Patents
写真用漂白定着処理剤Info
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 １パート構成で、かつ濃縮されていても、取
扱い、輸送、保存安定性が優れており、脱銀性もよい漂
白定着剤を提供する。 【解決手段】 漂白剤として鉄 (III)・エチレンジアミ
ンジ琥珀酸錯塩および鉄(III)・エチレンジアミンジグ
ルタミン酸錯塩のいずれか、又は両方を主成分として含
有すし、充填物１リットル当たりの酸素供給速度が１０
ミリリットル／ｈｒ以下の容器に充填された１パート構
成の濃縮された漂白定着処理剤。とくにエチレンジアミ
ンジ琥珀酸錯塩および鉄 (III)・エチレンジアミンジグ
ルタミン酸錯塩が光学異性体の（Ｓ，Ｓ）体からなる場
合に効果が大きい。
扱い、輸送、保存安定性が優れており、脱銀性もよい漂
白定着剤を提供する。 【解決手段】 漂白剤として鉄 (III)・エチレンジアミ
ンジ琥珀酸錯塩および鉄(III)・エチレンジアミンジグ
ルタミン酸錯塩のいずれか、又は両方を主成分として含
有すし、充填物１リットル当たりの酸素供給速度が１０
ミリリットル／ｈｒ以下の容器に充填された１パート構
成の濃縮された漂白定着処理剤。とくにエチレンジアミ
ンジ琥珀酸錯塩および鉄 (III)・エチレンジアミンジグ
ルタミン酸錯塩が光学異性体の（Ｓ，Ｓ）体からなる場
合に効果が大きい。
Description
【０００１】
【発明が属する技術分野】本発明は、ハロゲン化銀カラ
ー写真感光材料の処理に用いる銀除去用処理剤に関する
ものであり、具体的には、漂白剤および定着剤を１パー
トとして一つの容器に収納し、取扱い性、輸送適性及び
保存安定性を向上させたカラー写真感光材料の銀除去用
の漂白定着処理剤に関するものである。
ー写真感光材料の処理に用いる銀除去用処理剤に関する
ものであり、具体的には、漂白剤および定着剤を１パー
トとして一つの容器に収納し、取扱い性、輸送適性及び
保存安定性を向上させたカラー写真感光材料の銀除去用
の漂白定着処理剤に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】ハロゲン化銀写真感光材料の処理におい
て、画像銀を除去するための漂白剤として鉄（III)・ア
ミノポリカルボン酸錯塩を、漂白能を有する処理液に用
いる方法が行われており、鉄(III) ・エチレンジアミン
四酢酸錯塩や鉄(III) ・１，３ジアミノプロパン四酢酸
錯塩が用いられている。
て、画像銀を除去するための漂白剤として鉄（III)・ア
ミノポリカルボン酸錯塩を、漂白能を有する処理液に用
いる方法が行われており、鉄(III) ・エチレンジアミン
四酢酸錯塩や鉄(III) ・１，３ジアミノプロパン四酢酸
錯塩が用いられている。
【０００３】中でも鉄(III) ・１，３ジアミノプロパン
四酢酸錯塩は、強い酸化力を有しているため、特に高感
度ハロゲン化銀写真感光材料を迅速に処理する上で好ま
しく用いられている。しかし、鉄(III) ・１，３ジアミ
ノプロパン四酢酸錯塩はその強い酸化力が原因で、処理
工程の前浴から持ち込まれる発色現像主薬を酸化させ、
感光材料の未反応カプラーと色素を形成させ、いわゆる
漂白カブリを引き起こす欠点がある。したがって強い酸
化剤を使用して漂白工程の迅速化を図るには限界があ
る。
四酢酸錯塩は、強い酸化力を有しているため、特に高感
度ハロゲン化銀写真感光材料を迅速に処理する上で好ま
しく用いられている。しかし、鉄(III) ・１，３ジアミ
ノプロパン四酢酸錯塩はその強い酸化力が原因で、処理
工程の前浴から持ち込まれる発色現像主薬を酸化させ、
感光材料の未反応カプラーと色素を形成させ、いわゆる
漂白カブリを引き起こす欠点がある。したがって強い酸
化剤を使用して漂白工程の迅速化を図るには限界があ
る。
【０００４】一方、鉄(III) ・エチレンジアミン四酢酸
錯塩は、鉄(III) ・１，３ジアミノプロパン四酢酸錯塩
に比べると酸化力は劣るが、漂白と定着を１浴で行うこ
とにより、処理工程の簡易化と処理の迅速化を図ること
ができるので、漂白定着工程用の漂白剤として用いられ
ている。しかしながら、漂白定着浴は、１浴工程という
利点はあっても、別の種々の弱点を抱えている。その一
つは、この浴では酸化剤である漂白剤の鉄(III) ・エチ
レンジアミン四酢酸錯塩が還元性物質である定着剤（例
えばチオ硫酸イオン）と共存するため、経時している間
に鉄(III) 錯塩が還元されて鉄(II)錯塩となり、漂白活
性を著しく損なうことである。第２の弱点は、鉄(III)
・エチレンジアミン四酢酸錯塩がチオ硫酸イオンを酸化
することにより硫黄に分解してしまうという現象も起こ
る。そのため漂白定着液には通常保恒剤として亜硫酸イ
オンを添加してチオ硫酸イオンの硫化を防止している。
しかし、亜硫酸イオンも鉄(III) ・エチレンジアミン四
酢酸錯塩を還元して漂白活性を低下させるだけでなく、
亜硫酸イオンの消費に伴って保恒性も失われ、チオ硫酸
イオンの硫化も引き起こされ、処理液が不安定となっ
て、長期間の安定性を維持できない。この不安定性は、
処理剤の構成成分の濃度が高いほど著しくなるので、構
成成分を高度に濃縮して処理剤をコンパクトにするほど
安定性が低下するという欠点があった。また、安定性の
温度依存性が大きく、夏季の高温での保管をはじめ、高
温の保存環境では、経時的な劣化がとくにいちじるし
い。
錯塩は、鉄(III) ・１，３ジアミノプロパン四酢酸錯塩
に比べると酸化力は劣るが、漂白と定着を１浴で行うこ
とにより、処理工程の簡易化と処理の迅速化を図ること
ができるので、漂白定着工程用の漂白剤として用いられ
ている。しかしながら、漂白定着浴は、１浴工程という
利点はあっても、別の種々の弱点を抱えている。その一
つは、この浴では酸化剤である漂白剤の鉄(III) ・エチ
レンジアミン四酢酸錯塩が還元性物質である定着剤（例
えばチオ硫酸イオン）と共存するため、経時している間
に鉄(III) 錯塩が還元されて鉄(II)錯塩となり、漂白活
性を著しく損なうことである。第２の弱点は、鉄(III)
・エチレンジアミン四酢酸錯塩がチオ硫酸イオンを酸化
することにより硫黄に分解してしまうという現象も起こ
る。そのため漂白定着液には通常保恒剤として亜硫酸イ
オンを添加してチオ硫酸イオンの硫化を防止している。
しかし、亜硫酸イオンも鉄(III) ・エチレンジアミン四
酢酸錯塩を還元して漂白活性を低下させるだけでなく、
亜硫酸イオンの消費に伴って保恒性も失われ、チオ硫酸
イオンの硫化も引き起こされ、処理液が不安定となっ
て、長期間の安定性を維持できない。この不安定性は、
処理剤の構成成分の濃度が高いほど著しくなるので、構
成成分を高度に濃縮して処理剤をコンパクトにするほど
安定性が低下するという欠点があった。また、安定性の
温度依存性が大きく、夏季の高温での保管をはじめ、高
温の保存環境では、経時的な劣化がとくにいちじるし
い。
【０００５】したがって、漂白定着処理剤は、漂白処理
剤パートと定着処理剤パートの２パート構成として独立
に保存される形態に設計されて安定化が保たれている。
すなわち、現像処理作業面では、漂白と定着が同時に進
行する漂白定着処理を導入しても、その処理剤は漂白・
定着分離工程用の処理剤同様に漂白処理剤と定着処理剤
が分離された２パート構成を採らざるを得ない状況にあ
る。
剤パートと定着処理剤パートの２パート構成として独立
に保存される形態に設計されて安定化が保たれている。
すなわち、現像処理作業面では、漂白と定着が同時に進
行する漂白定着処理を導入しても、その処理剤は漂白・
定着分離工程用の処理剤同様に漂白処理剤と定着処理剤
が分離された２パート構成を採らざるを得ない状況にあ
る。
【０００６】また、１パート構成、２パート構成のいず
れにしても高度に濃縮した鉄（III)・エチレンジアミン
四酢酸錯塩を含む漂白剤パートは、長期間経時すると容
器の内部に脱炭酸反応の結果と推定される黒褐色の付着
物を生じて容易に洗浄除去できなくなる問題が残る。こ
のような容器の汚れは、廃容器をリサイクルしようとす
る環境保護的運用を困難にする。つまり、漂白定着処理
剤は、１パート構成にする場合の不安定性の欠陥は上記
のとおりであるが、２パート構成の形態をとっても不安
定性の欠陥は解決されないのが実情である。その不安定
化を軽減するように設計すると、現像処理時に発色する
べき色素が不完全な中間状態（ロイコ体）にとどまる発
色不完全や、銀除去の不完全などの性能上の欠陥も派生
する。以上に述べたように、鉄（III)・エチレンジアミ
ン四酢酸錯塩と定着剤からなる漂白定着剤は、酸化剤と
還元剤が共存し得るという利点をもつ反面、不安定性
と、低い漂白活性に由来する不十分の脱銀性、不完全な
発色濃度という欠点も有している。したがって、コンパ
クトさ、取扱い性、輸送コストなどに利点の大きい１パ
ートの構成であって、しかも保存安定性も優れており、
かつ濃縮されている漂白定着剤が強く望まれている。
れにしても高度に濃縮した鉄（III)・エチレンジアミン
四酢酸錯塩を含む漂白剤パートは、長期間経時すると容
器の内部に脱炭酸反応の結果と推定される黒褐色の付着
物を生じて容易に洗浄除去できなくなる問題が残る。こ
のような容器の汚れは、廃容器をリサイクルしようとす
る環境保護的運用を困難にする。つまり、漂白定着処理
剤は、１パート構成にする場合の不安定性の欠陥は上記
のとおりであるが、２パート構成の形態をとっても不安
定性の欠陥は解決されないのが実情である。その不安定
化を軽減するように設計すると、現像処理時に発色する
べき色素が不完全な中間状態（ロイコ体）にとどまる発
色不完全や、銀除去の不完全などの性能上の欠陥も派生
する。以上に述べたように、鉄（III)・エチレンジアミ
ン四酢酸錯塩と定着剤からなる漂白定着剤は、酸化剤と
還元剤が共存し得るという利点をもつ反面、不安定性
と、低い漂白活性に由来する不十分の脱銀性、不完全な
発色濃度という欠点も有している。したがって、コンパ
クトさ、取扱い性、輸送コストなどに利点の大きい１パ
ートの構成であって、しかも保存安定性も優れており、
かつ濃縮されている漂白定着剤が強く望まれている。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、カラ
ー現像処理に使用する漂白定着処理剤の上記した欠点を
解決することであり、具体的には漂白かぶり、色素の発
色不完全、銀除去の不完全などの欠陥を伴わない、かつ
取扱い、輸送、保存安定性が優れた１パート構成の濃縮
された漂白定着剤を提供することである。
ー現像処理に使用する漂白定着処理剤の上記した欠点を
解決することであり、具体的には漂白かぶり、色素の発
色不完全、銀除去の不完全などの欠陥を伴わない、かつ
取扱い、輸送、保存安定性が優れた１パート構成の濃縮
された漂白定着剤を提供することである。
【０００８】
【課題を解決するための手段】本発明者は、上記の目的
に対して、ある特定の漂白剤は定着剤と共存しても安定
であり、その効果が容器の性質にも依存していることを
見いだし、この事実をもとにさらに鋭意検討を重ねた結
果、本発明に到達した。すなわち、本発明の目的は、以
下によって達せられる。
に対して、ある特定の漂白剤は定着剤と共存しても安定
であり、その効果が容器の性質にも依存していることを
見いだし、この事実をもとにさらに鋭意検討を重ねた結
果、本発明に到達した。すなわち、本発明の目的は、以
下によって達せられる。
【０００９】１．漂白剤として鉄 (III)・エチレンジア
ミンジ琥珀酸錯塩および鉄 (III)・エチレンジアミンジ
グルタミン酸錯塩のいずれか、又は両方を主成分として
含有し、充填物１リットル当たりへの酸素供給速度が１
０ミリリットル／ｈｒ以下の容器に充填された１パート
構成の濃縮された写真用漂白定着処理剤。
ミンジ琥珀酸錯塩および鉄 (III)・エチレンジアミンジ
グルタミン酸錯塩のいずれか、又は両方を主成分として
含有し、充填物１リットル当たりへの酸素供給速度が１
０ミリリットル／ｈｒ以下の容器に充填された１パート
構成の濃縮された写真用漂白定着処理剤。
【００１０】２．鉄 (III)・エチレンジアミンジ琥珀酸
錯塩および鉄 (III)・エチレンジアミンジグルタミン酸
錯塩をそれぞれ構成するエチレンジアミンジ琥珀酸およ
びエチレンジアミンジグルタミン酸の５０モル％以上が
光学異性体の（Ｓ，Ｓ）体からなることを特徴とする上
記１に記載の写真用漂白定着処理剤。 ３．濃縮度が１．３以上であることを特徴とする上記１
または２に記載の写真用漂白定着処理剤。
錯塩および鉄 (III)・エチレンジアミンジグルタミン酸
錯塩をそれぞれ構成するエチレンジアミンジ琥珀酸およ
びエチレンジアミンジグルタミン酸の５０モル％以上が
光学異性体の（Ｓ，Ｓ）体からなることを特徴とする上
記１に記載の写真用漂白定着処理剤。 ３．濃縮度が１．３以上であることを特徴とする上記１
または２に記載の写真用漂白定着処理剤。
【００１１】４．容器が高密度ポリエチレン又はポリエ
チレンテレフタレートを単一の構成樹脂とした容器であ
ることを特徴とする上記１〜３のいずれか１項に記載の
写真用漂白定着処理剤。
チレンテレフタレートを単一の構成樹脂とした容器であ
ることを特徴とする上記１〜３のいずれか１項に記載の
写真用漂白定着処理剤。
【００１２】５．漂白剤がエチレンジアミンジ琥珀酸お
よびエチレンジアミンジグルタミン酸からなる群から選
ばれる少なくとも１種の化合物を５０〜１００モル％
と、Ｎ−（２−カルボキシラートエチル）−Ｌ−アスパ
ラギン酸、βーアラニン二酢酸、メチルイミノ二酢酸、
ニトリロ三酢酸、イミノ二酢酸、エチレンジアミンモノ
琥珀酸酸、エチレンジアミン四酢酸の各鉄（III)錯塩か
らなる群から選ばれる少なくとも１種の化合物を０〜５
０モル％とによって構成されていることを特徴とする上
記１〜４のいずれか１項に記載の写真用漂白定着処理
剤。
よびエチレンジアミンジグルタミン酸からなる群から選
ばれる少なくとも１種の化合物を５０〜１００モル％
と、Ｎ−（２−カルボキシラートエチル）−Ｌ−アスパ
ラギン酸、βーアラニン二酢酸、メチルイミノ二酢酸、
ニトリロ三酢酸、イミノ二酢酸、エチレンジアミンモノ
琥珀酸酸、エチレンジアミン四酢酸の各鉄（III)錯塩か
らなる群から選ばれる少なくとも１種の化合物を０〜５
０モル％とによって構成されていることを特徴とする上
記１〜４のいずれか１項に記載の写真用漂白定着処理
剤。
【００１３】本発明の第１の要諦は、定着剤と共存する
系でも長期間安定な漂白剤として特定の鉄 (III)錯塩化
合物を見いだしたことと、第２には処理剤を充填する容
器の材質として特定範囲の酸素透過速度をもつポリエチ
レン又はポリエチレンテレフタレートを単一の構成樹脂
とした材質を選んでさらに処理剤の安定性を向上できた
こと、第３にはそれによって漂白定着処理剤を１パート
構成で設計しても処理剤としての安定性が確保できたこ
と、及び第４には高度に濃縮した状態でもその安定性が
保たれることを見いだしたことである。
系でも長期間安定な漂白剤として特定の鉄 (III)錯塩化
合物を見いだしたことと、第２には処理剤を充填する容
器の材質として特定範囲の酸素透過速度をもつポリエチ
レン又はポリエチレンテレフタレートを単一の構成樹脂
とした材質を選んでさらに処理剤の安定性を向上できた
こと、第３にはそれによって漂白定着処理剤を１パート
構成で設計しても処理剤としての安定性が確保できたこ
と、及び第４には高度に濃縮した状態でもその安定性が
保たれることを見いだしたことである。
【００１４】まず、第１点の安定性についてさらに説明
する。漂白剤は現像銀を酸化する酸化剤であり、定着剤
であるチオ硫酸塩は還元性であるので、本来共存すると
不安定となる組み合わせである。その安定性は現像処理
中に常時補充をされながら現像処理される漂白定着処理
浴中では、実用可能のレベルであるが、長期間保存が考
えられる処理剤の形態では安定性を保つことはできな
い。両者が共存できるようにｐＨの調節などによって酸
化剤の酸化力を弱くして安定性を向上させると、漂白力
の不足や発色の不完全などの欠陥が生じることは前記し
たとおりである。
する。漂白剤は現像銀を酸化する酸化剤であり、定着剤
であるチオ硫酸塩は還元性であるので、本来共存すると
不安定となる組み合わせである。その安定性は現像処理
中に常時補充をされながら現像処理される漂白定着処理
浴中では、実用可能のレベルであるが、長期間保存が考
えられる処理剤の形態では安定性を保つことはできな
い。両者が共存できるようにｐＨの調節などによって酸
化剤の酸化力を弱くして安定性を向上させると、漂白力
の不足や発色の不完全などの欠陥が生じることは前記し
たとおりである。
【００１５】しかしながら、本発明の漂白定着処理剤で
は、漂白剤である鉄 (III)・エチレンジアミンジ琥珀酸
錯塩および鉄 (III)・エチレンジアミンジグルタミン酸
錯塩が、銀を酸化する酸化剤であるにもかかわらず、定
着剤であるチオ硫酸塩や保恒剤である亜硫酸塩との酸化
反応速度が遅く、とくに充填されている漂白定着剤１リ
ットル当たりへの酸素供給速度が１０ミリリットル／ｈ
ｒ以下になる容器に充填された場合、濃縮状態において
も漂白剤と定着剤が安定に共存できる点が特長である。
しかもこの漂白定着処理剤から調製した漂白定着液の現
像銀を酸化する能力は、従来から用いられている鉄 (II
I)・エチレンジアミン四酢酸錯塩とチオ硫酸塩を共存さ
せた漂白定着液と少なくとも同レベルである。したがっ
て、この漂白定着処理剤は、１パート化して漂白剤と定
着剤を共存させてあるにもかかわらず、処理剤に通常要
求される製造後１２か月という有効期間に対処できる保
存安定性を有し、かつ漂白定着能力も維持した漂白定着
処理剤である。
は、漂白剤である鉄 (III)・エチレンジアミンジ琥珀酸
錯塩および鉄 (III)・エチレンジアミンジグルタミン酸
錯塩が、銀を酸化する酸化剤であるにもかかわらず、定
着剤であるチオ硫酸塩や保恒剤である亜硫酸塩との酸化
反応速度が遅く、とくに充填されている漂白定着剤１リ
ットル当たりへの酸素供給速度が１０ミリリットル／ｈ
ｒ以下になる容器に充填された場合、濃縮状態において
も漂白剤と定着剤が安定に共存できる点が特長である。
しかもこの漂白定着処理剤から調製した漂白定着液の現
像銀を酸化する能力は、従来から用いられている鉄 (II
I)・エチレンジアミン四酢酸錯塩とチオ硫酸塩を共存さ
せた漂白定着液と少なくとも同レベルである。したがっ
て、この漂白定着処理剤は、１パート化して漂白剤と定
着剤を共存させてあるにもかかわらず、処理剤に通常要
求される製造後１２か月という有効期間に対処できる保
存安定性を有し、かつ漂白定着能力も維持した漂白定着
処理剤である。
【００１６】本発明に用いられる２種の漂白剤は、その
構成成分であるアミノカルボン酸に由来する左旋性、右
旋性、ラセミ体などの光学異性体があるが、それらのい
ずれでも、またそれらの混合物でも本発明に用いること
ができる。しかしながら、意外な事実であるが、本発明
に用いる鉄 (III)・エチレンジアミンジ琥珀酸錯塩およ
び鉄 (III)・エチレンジアミンジグルタミン酸錯塩の各
光学異性体の経時安定性や漂白力は同じではなく、
（Ｓ，Ｓ）体を主成分として調製した漂白定着剤は、現
像銀に対する漂白力が特に強く、しかも定着剤に対する
安定性もとくに高いので、本発明の特に優れた態様とし
てこの光学異性体を用いることができる。すなわち、漂
白剤としては、鉄 (III)・エチレンジアミンジ琥珀酸錯
塩および鉄 (III)・エチレンジアミンジグルタミン酸錯
塩の５０モル％以上が（Ｓ，Ｓ）体の鉄 (III)・エチレ
ンジアミンジ琥珀酸錯塩および（Ｓ，Ｓ）体の鉄 (III)
・エチレンジアミンジグルタミン酸錯塩である場合が優
れでおり、好ましくは７５モル％以上、より好ましくは
７５モル％以上である場合が優れている。その中でも
（Ｓ，Ｓ）体の鉄 (III)・エチレンジアミンジ琥珀酸錯
塩が好ましい。
構成成分であるアミノカルボン酸に由来する左旋性、右
旋性、ラセミ体などの光学異性体があるが、それらのい
ずれでも、またそれらの混合物でも本発明に用いること
ができる。しかしながら、意外な事実であるが、本発明
に用いる鉄 (III)・エチレンジアミンジ琥珀酸錯塩およ
び鉄 (III)・エチレンジアミンジグルタミン酸錯塩の各
光学異性体の経時安定性や漂白力は同じではなく、
（Ｓ，Ｓ）体を主成分として調製した漂白定着剤は、現
像銀に対する漂白力が特に強く、しかも定着剤に対する
安定性もとくに高いので、本発明の特に優れた態様とし
てこの光学異性体を用いることができる。すなわち、漂
白剤としては、鉄 (III)・エチレンジアミンジ琥珀酸錯
塩および鉄 (III)・エチレンジアミンジグルタミン酸錯
塩の５０モル％以上が（Ｓ，Ｓ）体の鉄 (III)・エチレ
ンジアミンジ琥珀酸錯塩および（Ｓ，Ｓ）体の鉄 (III)
・エチレンジアミンジグルタミン酸錯塩である場合が優
れでおり、好ましくは７５モル％以上、より好ましくは
７５モル％以上である場合が優れている。その中でも
（Ｓ，Ｓ）体の鉄 (III)・エチレンジアミンジ琥珀酸錯
塩が好ましい。
【００１７】ここで、処理剤と処理液の相違について付
言しておく。鉄 (III)・エチレンジアミンジ琥珀酸錯塩
および鉄 (III)・エチレンジアミンジグルタミン酸錯塩
を含む漂白定着液を用いたカラー写真感光材料の処理方
法は、特開平５−３０３１８６号、特開平５−３３３５
０７号、特開平６−１３０５８７号、特開平６−２４２
５７３号、特開平８−２９７３５６号の各公報に記載さ
れているが、いずれもこの漂白定着液を環境安全性の高
い処理液として用いることに関する公報であって、処理
剤に関する記載はなく、まして１パート構成にしたとき
の処理剤安定性を示唆する記載はない。処理剤は、水で
希釈又は水に溶解すことによって処理液となるように設
計された調合済みの処理薬品であり、少なくとも１２
か月の保存安定性を必要とする（処理液は通常の稼働状
態では最大３０日程度の安定性があればよい）、水で
希釈または水に溶解が容易で作業性を損なわないこと、
輸送適性があること（つまり輸送上の経済性、安全
性、取扱い性に支障がないこと）、作業上の取扱い性
の容易さや保存スペースの節約上単位処理量当たりの容
積が小さいこと、廃包材の量が少ないことなど、処理
液に対する要求とは異なる品質特性が要求されている。
したがって、処理剤を水で希釈して処理液としたとき
は、共通処方の処理液であっても、処理剤としては、保
存安定性をはじめ、各処理剤品質特性の充足度には相違
がある。本発明によって得られる処理液は、公知の漂白
定着液であるが、本発明の特徴は、処理液ではなく、上
記の特性を具現した漂白定着処理剤であることにある。
言しておく。鉄 (III)・エチレンジアミンジ琥珀酸錯塩
および鉄 (III)・エチレンジアミンジグルタミン酸錯塩
を含む漂白定着液を用いたカラー写真感光材料の処理方
法は、特開平５−３０３１８６号、特開平５−３３３５
０７号、特開平６−１３０５８７号、特開平６−２４２
５７３号、特開平８−２９７３５６号の各公報に記載さ
れているが、いずれもこの漂白定着液を環境安全性の高
い処理液として用いることに関する公報であって、処理
剤に関する記載はなく、まして１パート構成にしたとき
の処理剤安定性を示唆する記載はない。処理剤は、水で
希釈又は水に溶解すことによって処理液となるように設
計された調合済みの処理薬品であり、少なくとも１２
か月の保存安定性を必要とする（処理液は通常の稼働状
態では最大３０日程度の安定性があればよい）、水で
希釈または水に溶解が容易で作業性を損なわないこと、
輸送適性があること（つまり輸送上の経済性、安全
性、取扱い性に支障がないこと）、作業上の取扱い性
の容易さや保存スペースの節約上単位処理量当たりの容
積が小さいこと、廃包材の量が少ないことなど、処理
液に対する要求とは異なる品質特性が要求されている。
したがって、処理剤を水で希釈して処理液としたとき
は、共通処方の処理液であっても、処理剤としては、保
存安定性をはじめ、各処理剤品質特性の充足度には相違
がある。本発明によって得られる処理液は、公知の漂白
定着液であるが、本発明の特徴は、処理液ではなく、上
記の特性を具現した漂白定着処理剤であることにある。
【００１８】また、（Ｓ，Ｓ）体の鉄 (III)・エチレン
ジアミンジ琥珀酸錯塩および（Ｓ，Ｓ）体の鉄 (III)・
エチレンジアミンジグルタミン酸錯塩が他の光学異性体
よりも経時安定性において優れていることも従来知られ
ていなかったことである。
ジアミンジ琥珀酸錯塩および（Ｓ，Ｓ）体の鉄 (III)・
エチレンジアミンジグルタミン酸錯塩が他の光学異性体
よりも経時安定性において優れていることも従来知られ
ていなかったことである。
【００１９】つぎに、ポリエチレン又はポリエチレンテ
レフタレートを単一の構成樹脂とした処理剤組成物用容
器について述べる。本発明の漂白定着処理剤は、前記し
た材質の容器に充填した形態をとる場合にその優れた安
定性が発揮される。充填される処理剤の安定性を保つ上
で、容器の酸素透過性の大小は重要な要因である。すな
わち、亜硫酸塩のような還元剤の酸化を防止するには酸
素透過性の小さい容器に充填し、また鉄(III) エチレン
ジアミン四酢酸のような酸化剤の活性を保つには酸素透
過性の大きい容器に充填するのが好ましい。しかしなが
ら、酸化剤と還元剤の両者が共存する漂白定着剤では、
酸素透過性の小さい容器に充填すると、鉄(II)エチレン
ジアミン四酢酸錯塩の生成が大幅に増加して漂白活性を
喪失し、逆に酸素透過性の大きい容器に充填すると、亜
硫酸塩が大幅に減少して硫化するために、適当な容器が
ないのが現状である。この現状を踏まえると、本発明は
容易に想起できない構成を持っている。本発明による容
器形態の保存においては、前記した鉄(III) 錯塩の分解
物の生成が起こらず、容器壁への沈析、汚れが著しく防
止される。したがって、製造から使用されるまでの間、
器壁への分解物の付着などの経時劣化が生じることな
く、安定に輸送、保管することができる。また、後に説
明する処理剤を容器ごと自動現像機に装着して、開栓し
て内容物を補充槽に取り出してから、容器内部を自動洗
浄する現像処理方式システムを採用する場合には、本発
明の漂白処理剤は、その高い安定性のゆえに容器壁の洗
浄が容易であるので、とくに有利である。低密度ポリエ
チレン（ＬＤＰＥ）では、器壁への分解物の付着などの
経時劣化が生じ、ポリプロピレンでは、十分に薄くても
耐久性を維持できにくく、また塩化ビニル系の容器は、
可塑剤が溶出するおそがある。
レフタレートを単一の構成樹脂とした処理剤組成物用容
器について述べる。本発明の漂白定着処理剤は、前記し
た材質の容器に充填した形態をとる場合にその優れた安
定性が発揮される。充填される処理剤の安定性を保つ上
で、容器の酸素透過性の大小は重要な要因である。すな
わち、亜硫酸塩のような還元剤の酸化を防止するには酸
素透過性の小さい容器に充填し、また鉄(III) エチレン
ジアミン四酢酸のような酸化剤の活性を保つには酸素透
過性の大きい容器に充填するのが好ましい。しかしなが
ら、酸化剤と還元剤の両者が共存する漂白定着剤では、
酸素透過性の小さい容器に充填すると、鉄(II)エチレン
ジアミン四酢酸錯塩の生成が大幅に増加して漂白活性を
喪失し、逆に酸素透過性の大きい容器に充填すると、亜
硫酸塩が大幅に減少して硫化するために、適当な容器が
ないのが現状である。この現状を踏まえると、本発明は
容易に想起できない構成を持っている。本発明による容
器形態の保存においては、前記した鉄(III) 錯塩の分解
物の生成が起こらず、容器壁への沈析、汚れが著しく防
止される。したがって、製造から使用されるまでの間、
器壁への分解物の付着などの経時劣化が生じることな
く、安定に輸送、保管することができる。また、後に説
明する処理剤を容器ごと自動現像機に装着して、開栓し
て内容物を補充槽に取り出してから、容器内部を自動洗
浄する現像処理方式システムを採用する場合には、本発
明の漂白処理剤は、その高い安定性のゆえに容器壁の洗
浄が容易であるので、とくに有利である。低密度ポリエ
チレン（ＬＤＰＥ）では、器壁への分解物の付着などの
経時劣化が生じ、ポリプロピレンでは、十分に薄くても
耐久性を維持できにくく、また塩化ビニル系の容器は、
可塑剤が溶出するおそがある。
【００２０】なお、本明細書において、漂白剤の呼称と
して、鉄 (III)・エチレンジアミンジ琥珀酸錯塩、鉄
(III)・エチレンジアミンジグルタミン酸錯塩およびそ
の他後に記す各種鉄 (III)・アミノポリカルボン酸錯塩
について分子中のカルボキシル基の塩の形について記載
していないが、いずれの錯塩も、カルボキシル基がアル
カリ金属塩、アンモニウム塩又は水素原子のままの非塩
型のいずれであってもよく、以下の記述においてはこれ
らの塩の形の記載は省略する。
して、鉄 (III)・エチレンジアミンジ琥珀酸錯塩、鉄
(III)・エチレンジアミンジグルタミン酸錯塩およびそ
の他後に記す各種鉄 (III)・アミノポリカルボン酸錯塩
について分子中のカルボキシル基の塩の形について記載
していないが、いずれの錯塩も、カルボキシル基がアル
カリ金属塩、アンモニウム塩又は水素原子のままの非塩
型のいずれであってもよく、以下の記述においてはこれ
らの塩の形の記載は省略する。
【００２１】また、「パート」という用語について説明
しておくと、処理剤は通常種々の理由からその構成成分
を１群のまま、または複数の群に別けた製品形態、つま
り、１剤構成、２剤構成などの形態の製品となってい
る。これらは、国際規格 ISO 5989 の呼称にしたがって
「１パート構成の処理剤」、「２パート構成の処理剤」
などと呼ばれており、本明細書においてもこの表現を用
いている。
しておくと、処理剤は通常種々の理由からその構成成分
を１群のまま、または複数の群に別けた製品形態、つま
り、１剤構成、２剤構成などの形態の製品となってい
る。これらは、国際規格 ISO 5989 の呼称にしたがって
「１パート構成の処理剤」、「２パート構成の処理剤」
などと呼ばれており、本明細書においてもこの表現を用
いている。
【００２２】さらに、本明細書に用いている用語につい
て付記しておくと、当業界では、製品としての「漂白処
理剤」、「定着処理剤」とそれらの処理剤を構成する薬
品成分である「漂白剤」、「定着剤」のいずれをも「漂
白剤」、「定着剤」と呼んでいるが、本明細書では、製
品を指す場合には「漂白処理剤」、「定着処理剤」、構
成成分を指す場合には「漂白剤」、「定着剤」と呼ぶこ
ととする。また、「現像処理剤」という用語もキットの
形態の製品全体を表す大概念の「現像処理剤」の場合と
それを構成する「発色現像処理剤」を表す小概念の場合
の両方に用いられており、同様に「現像処理」という用
語も、一連の現像処理全体を表す場合とその中の発色現
像を表す場合の大小両概念の両方に用いられている。こ
れらについても、本明細書では前後関係から誤解のない
場合はそれぞれ同じ用語を用いることもある。
て付記しておくと、当業界では、製品としての「漂白処
理剤」、「定着処理剤」とそれらの処理剤を構成する薬
品成分である「漂白剤」、「定着剤」のいずれをも「漂
白剤」、「定着剤」と呼んでいるが、本明細書では、製
品を指す場合には「漂白処理剤」、「定着処理剤」、構
成成分を指す場合には「漂白剤」、「定着剤」と呼ぶこ
ととする。また、「現像処理剤」という用語もキットの
形態の製品全体を表す大概念の「現像処理剤」の場合と
それを構成する「発色現像処理剤」を表す小概念の場合
の両方に用いられており、同様に「現像処理」という用
語も、一連の現像処理全体を表す場合とその中の発色現
像を表す場合の大小両概念の両方に用いられている。こ
れらについても、本明細書では前後関係から誤解のない
場合はそれぞれ同じ用語を用いることもある。
【００２３】
【発明の実施の形態】以下に本発明の実施の形態につい
て詳細に説明する。はじめに本発明の漂白定着処理剤の
濃縮度について述べる。濃厚液体処理剤の濃厚化の度合
いを示す実用的な尺度として「濃縮度」が通常用いられ
る。濃縮度は、処理剤を水で希釈して目的とする処理液
を調製したときに完成した処理液のもとの液体処理剤に
対する体積比によって表す。したがって、同一の組成の
濃縮型処理剤であっても、その「濃縮度」は、厳密には
使用液の濃度によって異なることになる。本明細書で
は、とくにこと断らないかぎり、「濃縮度」の基準とな
る使用液として、当業界（ミニラボ市場）でもっとも標
準的なカラーペーパー用漂白定着使用液の濃度、つまり
漂白剤０．１モル／リットルの濃度の漂白定着液を基準
として用い、濃縮度は、この基準濃度の漂白定着液を調
製するための希釈倍率で示している。
て詳細に説明する。はじめに本発明の漂白定着処理剤の
濃縮度について述べる。濃厚液体処理剤の濃厚化の度合
いを示す実用的な尺度として「濃縮度」が通常用いられ
る。濃縮度は、処理剤を水で希釈して目的とする処理液
を調製したときに完成した処理液のもとの液体処理剤に
対する体積比によって表す。したがって、同一の組成の
濃縮型処理剤であっても、その「濃縮度」は、厳密には
使用液の濃度によって異なることになる。本明細書で
は、とくにこと断らないかぎり、「濃縮度」の基準とな
る使用液として、当業界（ミニラボ市場）でもっとも標
準的なカラーペーパー用漂白定着使用液の濃度、つまり
漂白剤０．１モル／リットルの濃度の漂白定着液を基準
として用い、濃縮度は、この基準濃度の漂白定着液を調
製するための希釈倍率で示している。
【００２４】鉄（III)・アミノポリカルボン酸錯塩は、
水に対する溶解度は限られている。それでも漂白定着処
理剤が漂白剤パートと定着剤パートの２パート構成であ
るならば、鉄（III)・アミノポリカルボン酸錯塩の濃度
をある程度高くできるが、１パート構成の漂白定着処理
剤においては、鉄（III)・アミノポリカルボン酸錯塩及
びチオ硫酸塩の両方を主剤として必要な活性を保つため
に相当量を含んでいなければならないので、均一液相の
処理剤では濃縮度を高くすることには制約がある。しか
しながら、本発明における漂白定着剤組成物は、均一液
相である必要はなく、水で希釈することによって漂白定
着補充液を調製することができるのであれば、均一液相
の組成物および沈殿物や懸濁物を含んだスラリー状組成
物のいずれであってもよい。本発明における漂白定着剤
組成物は、均一液相の組成物の場合は、好ましくは少な
くとも１．３以上の濃縮度であり、より好ましくは１．
５〜２．５の濃縮度であって、その上限は、５．０以下
であることが望ましい。漂白定着剤組成物が、スラリー
組成物の場合は、その濃縮度は、１．５以上、好ましく
は１．５〜８．０、より好ましくは２．５〜５．０であ
る。その濃縮度の限界は、１０．０である。
水に対する溶解度は限られている。それでも漂白定着処
理剤が漂白剤パートと定着剤パートの２パート構成であ
るならば、鉄（III)・アミノポリカルボン酸錯塩の濃度
をある程度高くできるが、１パート構成の漂白定着処理
剤においては、鉄（III)・アミノポリカルボン酸錯塩及
びチオ硫酸塩の両方を主剤として必要な活性を保つため
に相当量を含んでいなければならないので、均一液相の
処理剤では濃縮度を高くすることには制約がある。しか
しながら、本発明における漂白定着剤組成物は、均一液
相である必要はなく、水で希釈することによって漂白定
着補充液を調製することができるのであれば、均一液相
の組成物および沈殿物や懸濁物を含んだスラリー状組成
物のいずれであってもよい。本発明における漂白定着剤
組成物は、均一液相の組成物の場合は、好ましくは少な
くとも１．３以上の濃縮度であり、より好ましくは１．
５〜２．５の濃縮度であって、その上限は、５．０以下
であることが望ましい。漂白定着剤組成物が、スラリー
組成物の場合は、その濃縮度は、１．５以上、好ましく
は１．５〜８．０、より好ましくは２．５〜５．０であ
る。その濃縮度の限界は、１０．０である。
【００２５】本発明の漂白定着処理剤は、主な漂白剤成
分としては鉄 (III)・エチレンジアミンジ琥珀酸錯塩お
よび鉄 (III)・エチレンジアミンジグルタミン酸錯塩の
いずれか又はその両方からなるが、そのほかの鉄 (III)
・アミノポリカルボン酸錯塩を漂白速度の迅速化や酸化
力の強化などの目的で副次的な漂白剤成分として含んで
もよい。副次的な漂白剤成分としてはＮ−（２−カルボ
キシラートエチル）−Ｌ−アスパラギン酸、ベ−ターア
ラニンジ酢酸、メチルイミノジ酢酸、ニトリロ三酢酸、
イミノ二酢酸、エチレンジアミンモノ琥珀酸およびエチ
レンジアミン四酢酸の各鉄（III)錯塩の一つあるいは複
数を組み合わせて用いてもよい。
分としては鉄 (III)・エチレンジアミンジ琥珀酸錯塩お
よび鉄 (III)・エチレンジアミンジグルタミン酸錯塩の
いずれか又はその両方からなるが、そのほかの鉄 (III)
・アミノポリカルボン酸錯塩を漂白速度の迅速化や酸化
力の強化などの目的で副次的な漂白剤成分として含んで
もよい。副次的な漂白剤成分としてはＮ−（２−カルボ
キシラートエチル）−Ｌ−アスパラギン酸、ベ−ターア
ラニンジ酢酸、メチルイミノジ酢酸、ニトリロ三酢酸、
イミノ二酢酸、エチレンジアミンモノ琥珀酸およびエチ
レンジアミン四酢酸の各鉄（III)錯塩の一つあるいは複
数を組み合わせて用いてもよい。
【００２６】その場合でも、鉄 (III)・エチレンジアミ
ンジ琥珀酸錯塩および鉄 (III)・エチレンジアミンジグ
ルタミン酸錯塩の合計が全漂白剤の５０〜１００モル
％、好ましくは７０〜１００モル％であり、副次的に用
いられる各鉄（III)錯塩の合計が全漂白剤の５０モル％
以下、好ましくは３０モル％以下である。この範囲の共
存量であれば、１パート構成で容器に充填された形態の
本発明の処理剤は、実用範囲内で十分の保存安定性を維
持している。
ンジ琥珀酸錯塩および鉄 (III)・エチレンジアミンジグ
ルタミン酸錯塩の合計が全漂白剤の５０〜１００モル
％、好ましくは７０〜１００モル％であり、副次的に用
いられる各鉄（III)錯塩の合計が全漂白剤の５０モル％
以下、好ましくは３０モル％以下である。この範囲の共
存量であれば、１パート構成で容器に充填された形態の
本発明の処理剤は、実用範囲内で十分の保存安定性を維
持している。
【００２７】エチレンジアミンジ琥珀酸およびエチレン
ジアミンジグルタミン酸などの多価アミノカルボン酸
は、アミノ酸とジハロアルカンとを反応させて得られ
る。たとえば、アスパラギン酸とジブロモアルカンを反
応させてエチレンジアミンジ琥珀酸を得るJ.A.Neal, In
organic Chemistry, vol.7(11), 2405に記載の方法、ア
ルカリ金属水酸化物の存在下でジクロロエタンとアスパ
ラギン酸を反応させるＷＯ96-01803号公報記載の方法、
アルカリ金属水酸化物とアルカリ金属臭化物の存在下で
ジクロロエタンとアスパラギン酸を反応させる特開平１
０−１７５９３０号公報記載の方法などによって合成す
ることができる。また（Ｓ，Ｓ）体のエチレンジアミン
ジ琥珀酸およびエチレンジアミンジグルタミン酸は、原
料アミノ酸にＬ−琥珀酸やＬ−グルタミン酸を用いて上
記の合成方法例えば特開平１０−１７５９３０号公報記
載の方法を用いて合成できる。
ジアミンジグルタミン酸などの多価アミノカルボン酸
は、アミノ酸とジハロアルカンとを反応させて得られ
る。たとえば、アスパラギン酸とジブロモアルカンを反
応させてエチレンジアミンジ琥珀酸を得るJ.A.Neal, In
organic Chemistry, vol.7(11), 2405に記載の方法、ア
ルカリ金属水酸化物の存在下でジクロロエタンとアスパ
ラギン酸を反応させるＷＯ96-01803号公報記載の方法、
アルカリ金属水酸化物とアルカリ金属臭化物の存在下で
ジクロロエタンとアスパラギン酸を反応させる特開平１
０−１７５９３０号公報記載の方法などによって合成す
ることができる。また（Ｓ，Ｓ）体のエチレンジアミン
ジ琥珀酸およびエチレンジアミンジグルタミン酸は、原
料アミノ酸にＬ−琥珀酸やＬ−グルタミン酸を用いて上
記の合成方法例えば特開平１０−１７５９３０号公報記
載の方法を用いて合成できる。
【００２８】本発明の漂白定着処理剤は、下記一般式
（Ｉ）で示されるジカルボン酸および一般式（II）で示
されるイミダゾール誘導体から選ばれる化合物を含有さ
せることによって、濃縮状態での容器壁への付着、汚れ
がさらに防止され、より濃縮された状態での本発明の効
果をさらに向上させることができる。これらの化合物の
作用機構は不明であるが、いずれも鉄（III)イオンに対
して弱い錯形成能を持っていることから、漂白剤のキレ
ート構造を強化する作用を有しているものと推定してい
る。
（Ｉ）で示されるジカルボン酸および一般式（II）で示
されるイミダゾール誘導体から選ばれる化合物を含有さ
せることによって、濃縮状態での容器壁への付着、汚れ
がさらに防止され、より濃縮された状態での本発明の効
果をさらに向上させることができる。これらの化合物の
作用機構は不明であるが、いずれも鉄（III)イオンに対
して弱い錯形成能を持っていることから、漂白剤のキレ
ート構造を強化する作用を有しているものと推定してい
る。
【００２９】一般式（Ｉ） Ｒ（ＣＯＯＭ)2 一般式（Ｉ）において、Ｒは単結合又は２価の基を表
し、Ｍは、水素原子、アルカリ金属、アンモニウム基を
表す。Ｒが表す好ましい２価の基は、アルキレン基、ア
ルケニレン基、アルキレンオキシアルキレン基、アルキ
レンチオアルキレン基、シクロアルキレン基およびフェ
ニレン基である。これらのアルキレン基およびアルケニ
レン基の炭素数は、１〜６で、水酸基又はカルボキシル
基が置換してもよい。また、アルキレンオキシアルキレ
ン基及びアルキレンチオアルキレン基を構成するアルキ
レン基は炭素数が１〜４で、さらに単素数１〜３のアル
キル基が１〜２個置換してもよい。シクロアルキレン基
およびフェニレン基には、単素数１〜３のアルキル基、
水酸基、カルボキシル基が１〜２個置換していてもよ
く、そのシクロアルキレン基の炭素数は、１〜７であ
る。
し、Ｍは、水素原子、アルカリ金属、アンモニウム基を
表す。Ｒが表す好ましい２価の基は、アルキレン基、ア
ルケニレン基、アルキレンオキシアルキレン基、アルキ
レンチオアルキレン基、シクロアルキレン基およびフェ
ニレン基である。これらのアルキレン基およびアルケニ
レン基の炭素数は、１〜６で、水酸基又はカルボキシル
基が置換してもよい。また、アルキレンオキシアルキレ
ン基及びアルキレンチオアルキレン基を構成するアルキ
レン基は炭素数が１〜４で、さらに単素数１〜３のアル
キル基が１〜２個置換してもよい。シクロアルキレン基
およびフェニレン基には、単素数１〜３のアルキル基、
水酸基、カルボキシル基が１〜２個置換していてもよ
く、そのシクロアルキレン基の炭素数は、１〜７であ
る。
【００３０】一般式（Ｉ）で表されるジカルボン酸の具
体例には、グリコール酸、クエン酸、酒石酸のほか、下
記例示化合物Ｉ−１〜Ｉ−１７で表されるジカルボン酸
が挙げられるが、本発明に用いられる一般式（Ｉ）の化
合物はこれらに限定されない。また、これらは２種以上
の化合物を併用してもよい。
体例には、グリコール酸、クエン酸、酒石酸のほか、下
記例示化合物Ｉ−１〜Ｉ−１７で表されるジカルボン酸
が挙げられるが、本発明に用いられる一般式（Ｉ）の化
合物はこれらに限定されない。また、これらは２種以上
の化合物を併用してもよい。
【００３１】
【化１】
【００３２】一般式（II） （Ｒ1)n Ａ 一般式（II）において、Ｒ1 は水素原子、アミノ基また
は水酸基が置換してもよい炭素数１〜３のアルキル基、
アルケニル基及びハロゲン原子を表し、Ｒ1 が複数の場
合は互いに同じでも異なってもよい。Ｒ1 が表すアミノ
基にはメチル基またはエチル基が１又は２個置換してい
てもよい。また、アルキル基及びアルケニル基には炭素
数１〜３のアルキル基が置換してもよい。ｎは１〜３の
整数である。Ａはイミダゾリル基を表す。
は水酸基が置換してもよい炭素数１〜３のアルキル基、
アルケニル基及びハロゲン原子を表し、Ｒ1 が複数の場
合は互いに同じでも異なってもよい。Ｒ1 が表すアミノ
基にはメチル基またはエチル基が１又は２個置換してい
てもよい。また、アルキル基及びアルケニル基には炭素
数１〜３のアルキル基が置換してもよい。ｎは１〜３の
整数である。Ａはイミダゾリル基を表す。
【００３３】以下に一般式（II）で表されるイミダゾー
ル化合物の具体例を示すが、本発明に用いられる一般式
（II）の化合物はこれらに限定されない。 １−メチルイミダゾール ２−メチルイミダゾール ４−メチルイミダゾール ４−（２−ヒドロキシエチル）イミダゾール ４−（２−アミノエチル）イミダゾール ２−（２−ヒドロキシエチル）イミダゾール ２−エチルイミダゾール ２−ビニルイミダゾール ４−プロピルイミダゾール ２，４−ジメチルイミダゾール ２−クロロイミダゾール ４，５−ジ（２−ヒドロキシエチル）イミダゾール イミダゾール
ル化合物の具体例を示すが、本発明に用いられる一般式
（II）の化合物はこれらに限定されない。 １−メチルイミダゾール ２−メチルイミダゾール ４−メチルイミダゾール ４−（２−ヒドロキシエチル）イミダゾール ４−（２−アミノエチル）イミダゾール ２−（２−ヒドロキシエチル）イミダゾール ２−エチルイミダゾール ２−ビニルイミダゾール ４−プロピルイミダゾール ２，４−ジメチルイミダゾール ２−クロロイミダゾール ４，５−ジ（２−ヒドロキシエチル）イミダゾール イミダゾール
【００３４】一般式（Ｉ）のジカルボン酸を漂白定着剤
に添加する場合、通常緩衝性塩として添加される酢酸と
共存させてもよいし、また、酢酸を減量したり、酢酸を
このジカルボン酸に置き換えてもよい。共存させる場合
は、酢酸の量の０．２〜１．５倍（モル比）の一般式
（Ｉ）の化合物が添加される。好ましくは、０．５〜
１．０倍である。また、置き換える場合は、置き換える
酢酸の量の０．４〜２．５倍（モル比）、好ましくは、
０．８〜１．５倍である。酢酸及びジカルボン酸の合計
の添加量は、緩衝能が十分であるかぎり、広い濃度範囲
で添加できるが、その好ましいモル比率は、鉄（III)イ
オン１．０に対して０．１〜２．０である。好ましく
は、０．５〜２．０倍である。一般式（II）の化合物を
漂白定着剤に添加する場合、その好ましいモル比率は、
鉄（III)イオン１．０に対して０．２〜２．０である。
好ましくは、０．５〜１．５倍である。なお、通常漂白
定着剤などの鉄（III)・アミノポリカルボン酸錯塩組成
物では、鉄（III)イオンに対してアミノポリカルボン酸
を１〜１０モル％程度過剰に含んでおり、本発明におい
ても同じである。
に添加する場合、通常緩衝性塩として添加される酢酸と
共存させてもよいし、また、酢酸を減量したり、酢酸を
このジカルボン酸に置き換えてもよい。共存させる場合
は、酢酸の量の０．２〜１．５倍（モル比）の一般式
（Ｉ）の化合物が添加される。好ましくは、０．５〜
１．０倍である。また、置き換える場合は、置き換える
酢酸の量の０．４〜２．５倍（モル比）、好ましくは、
０．８〜１．５倍である。酢酸及びジカルボン酸の合計
の添加量は、緩衝能が十分であるかぎり、広い濃度範囲
で添加できるが、その好ましいモル比率は、鉄（III)イ
オン１．０に対して０．１〜２．０である。好ましく
は、０．５〜２．０倍である。一般式（II）の化合物を
漂白定着剤に添加する場合、その好ましいモル比率は、
鉄（III)イオン１．０に対して０．２〜２．０である。
好ましくは、０．５〜１．５倍である。なお、通常漂白
定着剤などの鉄（III)・アミノポリカルボン酸錯塩組成
物では、鉄（III)イオンに対してアミノポリカルボン酸
を１〜１０モル％程度過剰に含んでおり、本発明におい
ても同じである。
【００３５】漂白定着処理剤に使用される定着剤は、公
知の定着剤、即ちチオ硫酸ナトリウム、チオ硫酸アンモ
ニウムなどチオ硫酸塩のアルカリ金属塩およびアンモニ
ウム塩である。漂白定着処理剤には、定着促進などの目
的で副次的に他のハロゲン化銀溶解剤を加えてもよい。
副次的に添加できる適当なハロゲン化銀溶解剤は、チオ
シアン酸ナトリウム、チオシアン酸アンモニウムなどの
チオシアン酸塩、エチレンビスチオグリコール酸、３，
６−ジチア−１，８−オクタンジオールなどのチオエー
テル化合物およびチオ尿素、エチレンチオ尿素などのチ
オ尿素類などの水溶性のハロゲン化銀溶解剤であり、こ
れらを１種あるいは２種以上処理剤成分として添加して
使用することができる。また、特開昭55−155354号公報
に記載された定着剤と多量の沃化カリウムの如きハロゲ
ン化物などの組み合わせからなる特殊な漂白定着処理剤
も用いることができる。
知の定着剤、即ちチオ硫酸ナトリウム、チオ硫酸アンモ
ニウムなどチオ硫酸塩のアルカリ金属塩およびアンモニ
ウム塩である。漂白定着処理剤には、定着促進などの目
的で副次的に他のハロゲン化銀溶解剤を加えてもよい。
副次的に添加できる適当なハロゲン化銀溶解剤は、チオ
シアン酸ナトリウム、チオシアン酸アンモニウムなどの
チオシアン酸塩、エチレンビスチオグリコール酸、３，
６−ジチア−１，８−オクタンジオールなどのチオエー
テル化合物およびチオ尿素、エチレンチオ尿素などのチ
オ尿素類などの水溶性のハロゲン化銀溶解剤であり、こ
れらを１種あるいは２種以上処理剤成分として添加して
使用することができる。また、特開昭55−155354号公報
に記載された定着剤と多量の沃化カリウムの如きハロゲ
ン化物などの組み合わせからなる特殊な漂白定着処理剤
も用いることができる。
【００３６】漂白定着処理剤において、主な定着剤であ
るチオ硫酸塩の量は、定着剤及び副次的に加えてもよい
ハロゲン化銀溶解剤の全量の６０〜１００モル％であ
り、副次的に加えてもよいハロゲン化銀溶解剤は全量の
４０モル％を超えることはない。また、チオ硫酸塩の中
では、特にチオ硫酸アンモニウム塩の使用が好ましい。
漂白定着処理剤１リットルあたりの定着剤の量は、０．
５〜４モルが好ましく、更に好ましくは０．５〜３．０
モルの範囲である。なお、本明細書において「定着剤」
はチオ硫酸塩を指しており、上記の副次的に添加しても
よいハロゲン化銀溶解剤は含めない。
るチオ硫酸塩の量は、定着剤及び副次的に加えてもよい
ハロゲン化銀溶解剤の全量の６０〜１００モル％であ
り、副次的に加えてもよいハロゲン化銀溶解剤は全量の
４０モル％を超えることはない。また、チオ硫酸塩の中
では、特にチオ硫酸アンモニウム塩の使用が好ましい。
漂白定着処理剤１リットルあたりの定着剤の量は、０．
５〜４モルが好ましく、更に好ましくは０．５〜３．０
モルの範囲である。なお、本明細書において「定着剤」
はチオ硫酸塩を指しており、上記の副次的に添加しても
よいハロゲン化銀溶解剤は含めない。
【００３７】漂白定着処理剤には、脱銀促進性を有する
化合物を添加して、処理の迅速化と銀除去性能の向上を
図ることができる。この目的に適した化合物には、特開
平８−２９７３５６号及び特開平８−１３７０７０号の
各公報に開示された１，２，４−トリアゾリウム−３−
スルフィド型のメソイオン化合物（代表例１，４，５−
トリメチル−１，２，４−トリアゾリウム−３−スルフ
ィド）、特開平８−２９２５１０号公報に開示されたＲ
ＳＯ2 Ｍ（Ｒはアルキル、シクロアルキル、アルケニ
ル、アラルキル、アリ−ル基を表し、Ｍは水素原子、ア
ルカリ金属原子、アンモニウム基）型のスルフィン酸類
（代表例、フェニルスルフィン酸）および特開平９−０
０５９６４号公報に開示された３−メルカプト−１，
２，４−トリアゾ−ル型のメルカプト化合物（代表例、
３−メルカプト−１，２，４−トリアゾ−ル−１−メチ
ルスルホン酸）であり、これらの一つ以上を０．００１
〜０．１モル／リットルの濃度で処理剤組成物中に添加
することができる。
化合物を添加して、処理の迅速化と銀除去性能の向上を
図ることができる。この目的に適した化合物には、特開
平８−２９７３５６号及び特開平８−１３７０７０号の
各公報に開示された１，２，４−トリアゾリウム−３−
スルフィド型のメソイオン化合物（代表例１，４，５−
トリメチル−１，２，４−トリアゾリウム−３−スルフ
ィド）、特開平８−２９２５１０号公報に開示されたＲ
ＳＯ2 Ｍ（Ｒはアルキル、シクロアルキル、アルケニ
ル、アラルキル、アリ−ル基を表し、Ｍは水素原子、ア
ルカリ金属原子、アンモニウム基）型のスルフィン酸類
（代表例、フェニルスルフィン酸）および特開平９−０
０５９６４号公報に開示された３−メルカプト−１，
２，４−トリアゾ−ル型のメルカプト化合物（代表例、
３−メルカプト−１，２，４−トリアゾ−ル−１−メチ
ルスルホン酸）であり、これらの一つ以上を０．００１
〜０．１モル／リットルの濃度で処理剤組成物中に添加
することができる。
【００３８】また、漂白定着処理剤には、銀スラッジの
生成を防止するために、銀塩形成性の化合物を添加する
ことができる。この目的に適した化合物には、特開平８
−２０４９８０号公報に開示されたグアニジンのＮ−ア
ミノ置換又はＮ−アルコキシ置換誘導体（そのほかにア
ルキル基などが置換してもよい）、（代表例、Ｎ−（ジ
−ｎ−ブチルアミノプロピル）グアニジン、Ｎ−（ジ−
ｎ−プロピルアミノエチル）グアニジン）、特開平９−
２１１８２０号公報に開示された２−メルカプトアゾー
ル誘導体及び２−メルカプトピリミジン誘導体（代表
例、２−メルカプト−５−アセトアミドチアジアゾー
ル、２−メルカプト−４−メチル−５−アミノ−ピリミ
ジン）であり、これらの一つ以上を０．００１〜０．１
モル／リットルの濃度で処理剤組成物中に添加すること
ができる。
生成を防止するために、銀塩形成性の化合物を添加する
ことができる。この目的に適した化合物には、特開平８
−２０４９８０号公報に開示されたグアニジンのＮ−ア
ミノ置換又はＮ−アルコキシ置換誘導体（そのほかにア
ルキル基などが置換してもよい）、（代表例、Ｎ−（ジ
−ｎ−ブチルアミノプロピル）グアニジン、Ｎ−（ジ−
ｎ−プロピルアミノエチル）グアニジン）、特開平９−
２１１８２０号公報に開示された２−メルカプトアゾー
ル誘導体及び２−メルカプトピリミジン誘導体（代表
例、２−メルカプト−５−アセトアミドチアジアゾー
ル、２−メルカプト−４−メチル−５−アミノ−ピリミ
ジン）であり、これらの一つ以上を０．００１〜０．１
モル／リットルの濃度で処理剤組成物中に添加すること
ができる。
【００３９】本発明に係わる漂白定着処理剤のｐＨは、
３〜８が好ましく、４〜７がより好ましい。ｐＨがこれ
より低いと漂白能は向上するが、液の劣化及びシアン色
素のロイコ化が促進される。逆にｐＨがこれより高いと
漂白が遅れ、かつステインが発生し易くなる。ｐＨを調
整するためには、必要に応じて塩酸、硫酸、硝酸、重炭
酸塩、アンモニア、苛性カリ、苛性ソーダ、炭酸ナトリ
ウム、炭酸カリウム等を添加することができる。漂白定
着処理剤を希釈して調製した漂白定着補充液および処理
槽内の母液もほぼ同じｐＨ値の範囲が好ましい。
３〜８が好ましく、４〜７がより好ましい。ｐＨがこれ
より低いと漂白能は向上するが、液の劣化及びシアン色
素のロイコ化が促進される。逆にｐＨがこれより高いと
漂白が遅れ、かつステインが発生し易くなる。ｐＨを調
整するためには、必要に応じて塩酸、硫酸、硝酸、重炭
酸塩、アンモニア、苛性カリ、苛性ソーダ、炭酸ナトリ
ウム、炭酸カリウム等を添加することができる。漂白定
着処理剤を希釈して調製した漂白定着補充液および処理
槽内の母液もほぼ同じｐＨ値の範囲が好ましい。
【００４０】また、漂白定着処理剤には、その他各種の
蛍光増白剤や消泡剤或いは界面活性剤、ポリビニルピロ
リドン、メタノール等の有機溶媒を含有させることがで
きる。漂白定着処理剤には、保恒剤として亜硫酸塩（例
えば、亜硫酸ナトリウム、亜硫酸カリウム、亜硫酸アン
モニウム、など）、重亜硫酸塩（例えば、重亜硫酸アン
モニウム、重亜硫酸ナトリウム、重亜硫酸カリウム、な
ど）やメタ重亜硫酸塩（例えば、メタ重亜硫酸カリウ
ム、メタ重亜硫酸ナトリウム、メタ重亜硫酸アンモニウ
ム、など）等の亜硫酸イオン放出性化合物、前にも述べ
たｐ−トルエンスルフィン酸、ｍ−カルボキシベンゼン
スルフィン酸などのアリ−ルスルフィン酸などを含有さ
せてもよい。その場合は、これらの化合物の添加量は亜
硫酸イオンやスルフィン酸イオンに換算して約０．０２
〜０．８モル／リットルであることが好ましい。
蛍光増白剤や消泡剤或いは界面活性剤、ポリビニルピロ
リドン、メタノール等の有機溶媒を含有させることがで
きる。漂白定着処理剤には、保恒剤として亜硫酸塩（例
えば、亜硫酸ナトリウム、亜硫酸カリウム、亜硫酸アン
モニウム、など）、重亜硫酸塩（例えば、重亜硫酸アン
モニウム、重亜硫酸ナトリウム、重亜硫酸カリウム、な
ど）やメタ重亜硫酸塩（例えば、メタ重亜硫酸カリウ
ム、メタ重亜硫酸ナトリウム、メタ重亜硫酸アンモニウ
ム、など）等の亜硫酸イオン放出性化合物、前にも述べ
たｐ−トルエンスルフィン酸、ｍ−カルボキシベンゼン
スルフィン酸などのアリ−ルスルフィン酸などを含有さ
せてもよい。その場合は、これらの化合物の添加量は亜
硫酸イオンやスルフィン酸イオンに換算して約０．０２
〜０．８モル／リットルであることが好ましい。
【００４１】漂白定着処理剤用の保恒剤としては、上記
のほか、アスコルビン酸、カルボニル重亜硫酸付加物又
はその他のカルボニル化合物等を添加しても良い。更に
は緩衝剤、キレート剤、消泡剤、防カビ剤等を必要に応
じて添加しても良い。本発明にかかわる漂白定着処理は
処理時間５〜２４０秒、好ましくは１０〜６０秒であ
る。処理温度は２５℃〜６０℃、好ましくは３０℃〜５
０℃である。また、補充量は感光材料１ｍ2当たり２０
ミリリットル〜２５０ミリリットル、好ましくは３０ミ
リリットル〜１００ミリリットル、特に好ましくは３５
ミリリットル〜６０ミリリットルである。
のほか、アスコルビン酸、カルボニル重亜硫酸付加物又
はその他のカルボニル化合物等を添加しても良い。更に
は緩衝剤、キレート剤、消泡剤、防カビ剤等を必要に応
じて添加しても良い。本発明にかかわる漂白定着処理は
処理時間５〜２４０秒、好ましくは１０〜６０秒であ
る。処理温度は２５℃〜６０℃、好ましくは３０℃〜５
０℃である。また、補充量は感光材料１ｍ2当たり２０
ミリリットル〜２５０ミリリットル、好ましくは３０ミ
リリットル〜１００ミリリットル、特に好ましくは３５
ミリリットル〜６０ミリリットルである。
【００４２】次に漂白定着処理剤を充填する容器につい
て説明する。本発明の漂白定着処理剤の容器は、充填さ
れた漂白定着処理剤１リットルあたりの酸素供給速度が、１
０ミリリットル／hr以下になるものであり、好ましくは
８ミリリットル／hr以下になるものであり、特に好まし
くは５ミリリットル／hr以下になるものである。酸素供
給速度の下限はゼロでも良いが、実際的な容器の密閉性
を踏まえた下限は０．１ミリリットル／hr程度である。
なお、ここでいう酸素供給速度は、以下の方法で測定し
たものと定義される。 容器内部に窒素ガスを密封し、これを２５℃、相対湿
度５０％で、酸素：窒素＝２０：８０（体積比）の環境
下に２４時間放置する。 容器内部の酸素体積（ミリリットル）を熱伝導度検出
器付きガスクロマトグラフで測定する。 得られた値を２４で除し、更に充填する漂白定着処理
剤の体積(1) で除す。 このような酸素透過性は容器の厚みと種々の材質の選択
で実現できるが、容器壁への沈析や汚れの付着の少な
さ、廃プラスチックの減量やリサイクルの観点から、高
密度ポリエチレンまたはポリエチレンテレフタレートを
単一の構成樹脂とした容器が好ましい。本発明のポリエ
チレン又はポリエチレンテレフタレート製の容器は、上
記のように処理剤の安定性に悪影響（たとえば壁面の析
出促進など）を及ぼさないことのほかに、漂白成分、定
着成分のいずれにも化学的に安定であること、しかも再
生使用が可能であり、かつ安価でもあることなどの利点
も有している。この点で容器としてはポリエチレン又は
ポリエチレンテレフタレート製の容器が好ましい。とり
わけポリエチレン又はポリエチレンテレフタレートを単
一の構成樹脂材料とした容器が好ましい。
て説明する。本発明の漂白定着処理剤の容器は、充填さ
れた漂白定着処理剤１リットルあたりの酸素供給速度が、１
０ミリリットル／hr以下になるものであり、好ましくは
８ミリリットル／hr以下になるものであり、特に好まし
くは５ミリリットル／hr以下になるものである。酸素供
給速度の下限はゼロでも良いが、実際的な容器の密閉性
を踏まえた下限は０．１ミリリットル／hr程度である。
なお、ここでいう酸素供給速度は、以下の方法で測定し
たものと定義される。 容器内部に窒素ガスを密封し、これを２５℃、相対湿
度５０％で、酸素：窒素＝２０：８０（体積比）の環境
下に２４時間放置する。 容器内部の酸素体積（ミリリットル）を熱伝導度検出
器付きガスクロマトグラフで測定する。 得られた値を２４で除し、更に充填する漂白定着処理
剤の体積(1) で除す。 このような酸素透過性は容器の厚みと種々の材質の選択
で実現できるが、容器壁への沈析や汚れの付着の少な
さ、廃プラスチックの減量やリサイクルの観点から、高
密度ポリエチレンまたはポリエチレンテレフタレートを
単一の構成樹脂とした容器が好ましい。本発明のポリエ
チレン又はポリエチレンテレフタレート製の容器は、上
記のように処理剤の安定性に悪影響（たとえば壁面の析
出促進など）を及ぼさないことのほかに、漂白成分、定
着成分のいずれにも化学的に安定であること、しかも再
生使用が可能であり、かつ安価でもあることなどの利点
も有している。この点で容器としてはポリエチレン又は
ポリエチレンテレフタレート製の容器が好ましい。とり
わけポリエチレン又はポリエチレンテレフタレートを単
一の構成樹脂材料とした容器が好ましい。
【００４３】本発明の漂白定着処理剤用の容器としてポ
リエチレン容器を使用する場合、低密度ポリエチレン
（以後ＬＤＰＥと略して呼ぶ）、中密度ポリエチレン
（以後ＭＤＰＥと略して呼ぶ）および高密度ポリエチレ
ン（以後ＨＤＰＥと略して呼ぶ）のいずれでも使用する
ことができる。好ましい態様は、容器本体をＨＤＰＥで
成形し、キャップ及びパッキング部材などは別のＨＤＰ
ＥあるいはＬＤＰＥで成形するのが好ましい。本発明に
好ましく使用されるＨＤＰＥは、密度が０．９４１〜
０．９６９のものである。この密度範囲のポリエチレン
は、チーグラー法やフィリップス法などいわゆる中圧法
及び低圧法に属する重合法によって製造され、分岐が少
ない線状分子でそれだけに結晶化度が高いことが知られ
ている。また、ＬＤＰＥは、高圧重合法で合成され、そ
の密度は、０．９１０〜０．９２５であり、ＨＤＰＥに
較べて分岐が多い構造なのでそれだけにかさ高く、柔軟
性と耐衝撃性に富んでいるので、上記した部品には好都
合である。
リエチレン容器を使用する場合、低密度ポリエチレン
（以後ＬＤＰＥと略して呼ぶ）、中密度ポリエチレン
（以後ＭＤＰＥと略して呼ぶ）および高密度ポリエチレ
ン（以後ＨＤＰＥと略して呼ぶ）のいずれでも使用する
ことができる。好ましい態様は、容器本体をＨＤＰＥで
成形し、キャップ及びパッキング部材などは別のＨＤＰ
ＥあるいはＬＤＰＥで成形するのが好ましい。本発明に
好ましく使用されるＨＤＰＥは、密度が０．９４１〜
０．９６９のものである。この密度範囲のポリエチレン
は、チーグラー法やフィリップス法などいわゆる中圧法
及び低圧法に属する重合法によって製造され、分岐が少
ない線状分子でそれだけに結晶化度が高いことが知られ
ている。また、ＬＤＰＥは、高圧重合法で合成され、そ
の密度は、０．９１０〜０．９２５であり、ＨＤＰＥに
較べて分岐が多い構造なのでそれだけにかさ高く、柔軟
性と耐衝撃性に富んでいるので、上記した部品には好都
合である。
【００４４】本発明に用いられる容器としては、上記の
密度範囲のＨＤＰＥを用いるのがよいが、さらにそのＨ
ＤＰＥのメルトインデックス（ＡＳＴＭ Ｄ１２３８に
規定された方法で、温度１９０°Ｃで押し出し圧力２．
１６ｋｇで測定）が、０．３〜７．０ｇ／１０ｍｉｎ、
好ましくは０．３〜５．０ｇ／１０ｍｉｎであるものが
好ましい。この範囲にあると漂白定着処理剤用の容器と
して安定であるだけなく、発色現像処理剤用の容器に用
いた場合に、経時によるＨＤＰＥ容器の着色や容器の内
壁へ着色物の付着が防止されるので、発色現像処理剤と
漂白定着処理剤の容器を共通化した処理剤キット、ある
いはそれを一体化したカートリッジを構成するのに好都
合である。メルトインデックスの値がこの範囲にある
と、ミニラボ用途に適する比較的薄肉の０．５〜３．０
リットル入り程度の小型ボトルを成形し易く、そのた
め、本発明の目的に適う容器厚みの均一性が優れ、寸法
精度が高い容器を成形できる。しかし、本発明の漂白定
着処理剤用のポリエチレン容器は、上記材質のＨＤＰＥ
に限られるものではない。本発明における好ましい容器
の厚みは、材質によって異なるが、好ましくは０．１〜
２．０ｍｍ、とくに好ましくは０．３〜１．５ｍｍ、よ
り好ましくは０．４〜１．０ｍｍである。
密度範囲のＨＤＰＥを用いるのがよいが、さらにそのＨ
ＤＰＥのメルトインデックス（ＡＳＴＭ Ｄ１２３８に
規定された方法で、温度１９０°Ｃで押し出し圧力２．
１６ｋｇで測定）が、０．３〜７．０ｇ／１０ｍｉｎ、
好ましくは０．３〜５．０ｇ／１０ｍｉｎであるものが
好ましい。この範囲にあると漂白定着処理剤用の容器と
して安定であるだけなく、発色現像処理剤用の容器に用
いた場合に、経時によるＨＤＰＥ容器の着色や容器の内
壁へ着色物の付着が防止されるので、発色現像処理剤と
漂白定着処理剤の容器を共通化した処理剤キット、ある
いはそれを一体化したカートリッジを構成するのに好都
合である。メルトインデックスの値がこの範囲にある
と、ミニラボ用途に適する比較的薄肉の０．５〜３．０
リットル入り程度の小型ボトルを成形し易く、そのた
め、本発明の目的に適う容器厚みの均一性が優れ、寸法
精度が高い容器を成形できる。しかし、本発明の漂白定
着処理剤用のポリエチレン容器は、上記材質のＨＤＰＥ
に限られるものではない。本発明における好ましい容器
の厚みは、材質によって異なるが、好ましくは０．１〜
２．０ｍｍ、とくに好ましくは０．３〜１．５ｍｍ、よ
り好ましくは０．４〜１．０ｍｍである。
【００４５】ポリエチレンボトルの成形は、射出成形、
ブロー成形（射出ブロー成形、押出しブロー成形を含
む）、押出し成形、真空成形等の成形方式があり、目的
に応じた成形方式を採用することができる。本発明に用
いるＨＤＰＥボトルの本体は，ブロー成形法で製造する
のが好ましく、とりわけ射出ブロー成形法によって製造
するのが好ましい。さらに射出ブロー成形後延伸するの
もよい。また、キャップは射出成形又は射出ブロー成形
で製造することが好ましい。
ブロー成形（射出ブロー成形、押出しブロー成形を含
む）、押出し成形、真空成形等の成形方式があり、目的
に応じた成形方式を採用することができる。本発明に用
いるＨＤＰＥボトルの本体は，ブロー成形法で製造する
のが好ましく、とりわけ射出ブロー成形法によって製造
するのが好ましい。さらに射出ブロー成形後延伸するの
もよい。また、キャップは射出成形又は射出ブロー成形
で製造することが好ましい。
【００４６】漂白定着処理剤組成物の容器に用いるＨＤ
ＰＥでは、樹脂材料中に添加物を加える場合は、処理剤
容器の共用可能性の観点から、漂白定着処理剤組成物に
もアルカリ性現像処理剤組成物にも悪影響しない添加物
を用いたＨＤＰＥが好ましい。このような添加物として
は、カーボンブラックやチタンホワイト、カルシウムシ
リケート、シリカなど顔料、炭酸カルシウム、２、６−
ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール（ＢＨＴ）など
の添加剤、ジセチルサルファイド、トリス（ラウリルチ
オ）フォスファイト、その他アミン系、チオエーテル
系、フェノール系などの既知の酸化防止剤、ステアリン
酸又はその金属塩などのすべり剤、２−ハイドロキシ−
４−ｎ−オクチルオキシベンゾフェノンを始めとするポ
リエチレンに相溶性のある既知の紫外線吸収剤、ポリエ
チレンに相溶性のある既知の可塑剤などを必要によって
添加してもよい。これらの添加剤の総量は、プラスチッ
ク原料混和物の総量の５０％以下であることが望まし
い。好ましくはポリエチレンの比率が８５％以上で可塑
剤を含まないものがよく、より好ましくはポリエチレン
の比率が９５％以上で可塑剤を含まないものがよい。
ＰＥでは、樹脂材料中に添加物を加える場合は、処理剤
容器の共用可能性の観点から、漂白定着処理剤組成物に
もアルカリ性現像処理剤組成物にも悪影響しない添加物
を用いたＨＤＰＥが好ましい。このような添加物として
は、カーボンブラックやチタンホワイト、カルシウムシ
リケート、シリカなど顔料、炭酸カルシウム、２、６−
ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール（ＢＨＴ）など
の添加剤、ジセチルサルファイド、トリス（ラウリルチ
オ）フォスファイト、その他アミン系、チオエーテル
系、フェノール系などの既知の酸化防止剤、ステアリン
酸又はその金属塩などのすべり剤、２−ハイドロキシ−
４−ｎ−オクチルオキシベンゾフェノンを始めとするポ
リエチレンに相溶性のある既知の紫外線吸収剤、ポリエ
チレンに相溶性のある既知の可塑剤などを必要によって
添加してもよい。これらの添加剤の総量は、プラスチッ
ク原料混和物の総量の５０％以下であることが望まし
い。好ましくはポリエチレンの比率が８５％以上で可塑
剤を含まないものがよく、より好ましくはポリエチレン
の比率が９５％以上で可塑剤を含まないものがよい。
【００４７】また、容器のキャップについては、必ずし
もＨＤＰＥである必要はなく、例えばＬＤＰＥでもよい
が、ＨＤＰＥであることが好ましい。しかし、ＨＤＰＥ
であっても、容器本体と同一の密度、メルトインデック
スをもつＨＤＰＥである必要はなく、キャップとしての
成形しやすさや容器本体の口部との勘合部の機密性によ
って適当なグレードのＨＤＰＥを選ぶことができる。ま
た、ＨＤＰＥのキャップのシール部分つまり容器本体の
口部との勘合部のみを密度が０．９１〜０．９４のＬＤ
ＰＥやＭＤＰＥとすることもできる。このような僅かの
ＬＤＰＥやＭＤＰＥの使用はポリエチレンの再生使用に
影響を与えない。
もＨＤＰＥである必要はなく、例えばＬＤＰＥでもよい
が、ＨＤＰＥであることが好ましい。しかし、ＨＤＰＥ
であっても、容器本体と同一の密度、メルトインデック
スをもつＨＤＰＥである必要はなく、キャップとしての
成形しやすさや容器本体の口部との勘合部の機密性によ
って適当なグレードのＨＤＰＥを選ぶことができる。ま
た、ＨＤＰＥのキャップのシール部分つまり容器本体の
口部との勘合部のみを密度が０．９１〜０．９４のＬＤ
ＰＥやＭＤＰＥとすることもできる。このような僅かの
ＬＤＰＥやＭＤＰＥの使用はポリエチレンの再生使用に
影響を与えない。
【００４８】本発明の濃厚液体現像剤組成物を充填する
容器の形状と構造は、目的に応じて任意に設計できる
が、一般的な定型ボトル構造のほかに、特開昭５８−９
７０４６号、同６３−５０８３９号、特開平１−２３５
９５０号、特開昭６３−４５５５５号などに記載の伸縮
自在型、特開昭５８−５２０６５号、同６２−２４６０
６１号、同６２−１３４６２６号などに記載のフレキシ
ブル隔壁つきのものでも使用することが可能である。
容器の形状と構造は、目的に応じて任意に設計できる
が、一般的な定型ボトル構造のほかに、特開昭５８−９
７０４６号、同６３−５０８３９号、特開平１−２３５
９５０号、特開昭６３−４５５５５号などに記載の伸縮
自在型、特開昭５８−５２０６５号、同６２−２４６０
６１号、同６２−１３４６２６号などに記載のフレキシ
ブル隔壁つきのものでも使用することが可能である。
【００４９】本発明において、現像処理剤との容器の共
用を考慮しない場合には、ポリエチレンテレフタレート
の容器を用いることも好ましい。この樹脂はポリエステ
ル樹脂に共通の弱点として酸あるいはアルカリ加水分解
されやすい。しかし、漂白定着剤は、強い酸性でも強い
アルカリでもないのでポリエチレンテレフタレートのよ
うなポリエステル樹脂でも加水分解に対して安定であ
り、しかも処理剤容器として十分の物理的強度をもって
いる。ブロー成形によって濃縮形の漂白定着剤に適した
容器を作る事ができる。中でも射出成形を行ってプリフ
ォームと呼ばれる形を作っておき、ついで金型に移して
ブロー成形し、２軸延伸を行った成形容器が好ましい。
この樹脂は、着色用の染料を添加して着色容器としても
使用できる。また、通常可塑剤などの添加物を用いない
が、ガラス繊維を添加して強化してあってもよい。写真
用容器として物理的強度および耐衝撃性の面で優れてい
る。
用を考慮しない場合には、ポリエチレンテレフタレート
の容器を用いることも好ましい。この樹脂はポリエステ
ル樹脂に共通の弱点として酸あるいはアルカリ加水分解
されやすい。しかし、漂白定着剤は、強い酸性でも強い
アルカリでもないのでポリエチレンテレフタレートのよ
うなポリエステル樹脂でも加水分解に対して安定であ
り、しかも処理剤容器として十分の物理的強度をもって
いる。ブロー成形によって濃縮形の漂白定着剤に適した
容器を作る事ができる。中でも射出成形を行ってプリフ
ォームと呼ばれる形を作っておき、ついで金型に移して
ブロー成形し、２軸延伸を行った成形容器が好ましい。
この樹脂は、着色用の染料を添加して着色容器としても
使用できる。また、通常可塑剤などの添加物を用いない
が、ガラス繊維を添加して強化してあってもよい。写真
用容器として物理的強度および耐衝撃性の面で優れてい
る。
【００５０】本発明の漂白定着処理剤は、発色現像処理
剤や、場合によっては安定液用処理剤などと組み合わせ
てキットに構成する。キットは、取扱い性、輸送性など
から一つの容器に一括して収納して一体化したカートリ
ッジ形態とするのがミニラボ向けに適した一つの態様で
ある。カートリッジの材質は、耐衝撃性もあり、軽量で
かつ低コストでもある段ボール製、木製あるいはプラス
チック製が適している。
剤や、場合によっては安定液用処理剤などと組み合わせ
てキットに構成する。キットは、取扱い性、輸送性など
から一つの容器に一括して収納して一体化したカートリ
ッジ形態とするのがミニラボ向けに適した一つの態様で
ある。カートリッジの材質は、耐衝撃性もあり、軽量で
かつ低コストでもある段ボール製、木製あるいはプラス
チック製が適している。
【００５１】次に本発明の漂白定着処理剤を使用する好
ましい現像処理装置の態様について説明する。
ましい現像処理装置の態様について説明する。
【００５２】本発明の容器入りの漂白定着処理剤は、自
動開栓して自動調合する方式の現像処理装置とを組み合
わせて使用するのに適している。この装置では、処理剤
組成物を充填した容器を装着して容器内部の組成物を現
像補充槽あるいは直接現像槽に排出したのち、容器内を
一定量の水で洗浄するとともに洗浄に用いた水も補充槽
に導入して補充液の調製用水として使用し、そのように
して得た補充液を用いて現像する方式を採用している。
この現像操作方式は、本発明の容器の壁に付着物がつき
にくく、洗浄が容易であるという利点をとくに有効に利
用している方式である。容器内を一定量の水で洗浄する
にはスプレー方式の洗浄がとくに好ましいが、必ずしも
これに限定されない。現像処理装置に処理剤容器を装着
する場合、処理剤が現像、漂白定着などの各処理剤容器
が一つの収納ケースに入れられたカートリッジ構成をと
ってあると、装着や取り出し作業が一括して行われて一
層省力的な現像作業が行われる。
動開栓して自動調合する方式の現像処理装置とを組み合
わせて使用するのに適している。この装置では、処理剤
組成物を充填した容器を装着して容器内部の組成物を現
像補充槽あるいは直接現像槽に排出したのち、容器内を
一定量の水で洗浄するとともに洗浄に用いた水も補充槽
に導入して補充液の調製用水として使用し、そのように
して得た補充液を用いて現像する方式を採用している。
この現像操作方式は、本発明の容器の壁に付着物がつき
にくく、洗浄が容易であるという利点をとくに有効に利
用している方式である。容器内を一定量の水で洗浄する
にはスプレー方式の洗浄がとくに好ましいが、必ずしも
これに限定されない。現像処理装置に処理剤容器を装着
する場合、処理剤が現像、漂白定着などの各処理剤容器
が一つの収納ケースに入れられたカートリッジ構成をと
ってあると、装着や取り出し作業が一括して行われて一
層省力的な現像作業が行われる。
【００５３】この場合、現像剤組成物の容器を自動現像
機に装填すると、自動的に容器の蓋が開栓され、流動性
の内容物が円滑に排出される仕組みが備えられる。ま
た、特開平６−８２９８８号、特開平８−２２０７２２
号などの各公報に開示された方法によって容器内部は洗
浄水のスプレ−によって人手をかけずに清浄になり、ク
リ−ンに扱えて廃容器のリサイクルも簡単となる。しか
も洗浄水は現像補充液などの調製用水の一部として利用
されるので、廃液とはならない。
機に装填すると、自動的に容器の蓋が開栓され、流動性
の内容物が円滑に排出される仕組みが備えられる。ま
た、特開平６−８２９８８号、特開平８−２２０７２２
号などの各公報に開示された方法によって容器内部は洗
浄水のスプレ−によって人手をかけずに清浄になり、ク
リ−ンに扱えて廃容器のリサイクルも簡単となる。しか
も洗浄水は現像補充液などの調製用水の一部として利用
されるので、廃液とはならない。
【００５４】この実施の形態を図によってさらに説明す
ると、図１のプリンタープロセサー１０において、左半
部１０Ａがプリンター部であり、右半部がプロセサー部
である。キットを構成する現像処理剤、漂白定着処理剤
などの処理剤容器は、カートリッジの形で、一括して現
像処理装置の処理剤容器収納部３０３に容器の口部を下
にした状態で装着される。点線３０１は、処理剤カート
リッジが装着されることを示している。写真処理剤用容
器としてのボトル３００の構成を図２によって説明す
る。図２に示されるように、ボトル３００はボトル本体
３０２を備えている。ボトル本体３０２は、本実施態様
では、中空の角柱状に形成されている。また、ボトル本
体３０２の上端部は漸次縮径されたテーパ状とされてお
り、外周部に雄ネジ３０４がきられた円筒状の首部３０
６が形成されている。この首部３０６の上端部は開口さ
れており、この開口部を介して上述した補充液の出し入
れができる。ただし、この首部３０６の上端部は、ポリ
エチレン（ＬＤＰＥ）プレート部材３０８が配置されて
いて使用時まではシールされている。このプレート３０
８部材には十字型の薄い切り込みが設けられて、ボトル
内容物を流しだすための窄孔ノズルで破りやすい工夫が
されている。
ると、図１のプリンタープロセサー１０において、左半
部１０Ａがプリンター部であり、右半部がプロセサー部
である。キットを構成する現像処理剤、漂白定着処理剤
などの処理剤容器は、カートリッジの形で、一括して現
像処理装置の処理剤容器収納部３０３に容器の口部を下
にした状態で装着される。点線３０１は、処理剤カート
リッジが装着されることを示している。写真処理剤用容
器としてのボトル３００の構成を図２によって説明す
る。図２に示されるように、ボトル３００はボトル本体
３０２を備えている。ボトル本体３０２は、本実施態様
では、中空の角柱状に形成されている。また、ボトル本
体３０２の上端部は漸次縮径されたテーパ状とされてお
り、外周部に雄ネジ３０４がきられた円筒状の首部３０
６が形成されている。この首部３０６の上端部は開口さ
れており、この開口部を介して上述した補充液の出し入
れができる。ただし、この首部３０６の上端部は、ポリ
エチレン（ＬＤＰＥ）プレート部材３０８が配置されて
いて使用時まではシールされている。このプレート３０
８部材には十字型の薄い切り込みが設けられて、ボトル
内容物を流しだすための窄孔ノズルで破りやすい工夫が
されている。
【００５５】また、ボトル３００は、固定部材としての
キャップ３１０を備えている。このキャップ３１０は、
首部３０６へ向けて開口した有底筒状に形成されてお
り、その内周部には首部３０６へ形成された雄ネジ３０
４に対応した雌ネジ３１８がきられ、首部３０６へ螺合
可能であり、首部３０６へ螺合することにより、キャッ
プ３１０の底部３１２でポリエチレンプレート３０８を
押さえ、ポリエチレンプレート３０８を首部３０６へ固
定できる。また、キャップ３１０の底部３１２には円形
の開口部３１４が形成されており、キャップ３１０を嵌
めた状態でプレート３０８を穿孔できる。
キャップ３１０を備えている。このキャップ３１０は、
首部３０６へ向けて開口した有底筒状に形成されてお
り、その内周部には首部３０６へ形成された雄ネジ３０
４に対応した雌ネジ３１８がきられ、首部３０６へ螺合
可能であり、首部３０６へ螺合することにより、キャッ
プ３１０の底部３１２でポリエチレンプレート３０８を
押さえ、ポリエチレンプレート３０８を首部３０６へ固
定できる。また、キャップ３１０の底部３１２には円形
の開口部３１４が形成されており、キャップ３１０を嵌
めた状態でプレート３０８を穿孔できる。
【００５６】このボトルは、逆さの状態で現像処理機の
補充部に装着され、窄孔ノズルが下部からポリエチレン
プレート部材３０８を破り、内容物を補充槽に投入する
仕組みとなっている。図３は、窄孔ノズルがポリエチレ
ンプレート部材３０８を破った状態を示しており、内容
物は補充槽に排出される。続いて窄孔ノズルに付属して
いる噴射ノズル２１４から洗浄水が噴射されて容器内部
を洗浄し、その洗浄廃水も補充槽に投入されて処理剤か
ら補充液を調製するための希釈水の一部として使用され
る。以上に漂白定着処理剤容器を自動現像機に装着して
使用する本発明の好ましい態様を述べたが、本発明の適
用対象は、この種の自動開栓型処理液調製・補充方式の
現像処理に限定されない．
補充部に装着され、窄孔ノズルが下部からポリエチレン
プレート部材３０８を破り、内容物を補充槽に投入する
仕組みとなっている。図３は、窄孔ノズルがポリエチレ
ンプレート部材３０８を破った状態を示しており、内容
物は補充槽に排出される。続いて窄孔ノズルに付属して
いる噴射ノズル２１４から洗浄水が噴射されて容器内部
を洗浄し、その洗浄廃水も補充槽に投入されて処理剤か
ら補充液を調製するための希釈水の一部として使用され
る。以上に漂白定着処理剤容器を自動現像機に装着して
使用する本発明の好ましい態様を述べたが、本発明の適
用対象は、この種の自動開栓型処理液調製・補充方式の
現像処理に限定されない．
【００５７】次に本発明の漂白定着処理剤が使用される
カラー現像処理、処理液および工程について説明する。
現像処理工程は、発色現像、脱銀、水洗又は安定化、お
よび安定化の各工程からなる。カラーリバーサルフィル
ムの現像処理の場合は、黒白現像（第１現像）、かぶら
せ浴、中和浴などの付加的な工程を伴う。
カラー現像処理、処理液および工程について説明する。
現像処理工程は、発色現像、脱銀、水洗又は安定化、お
よび安定化の各工程からなる。カラーリバーサルフィル
ムの現像処理の場合は、黒白現像（第１現像）、かぶら
せ浴、中和浴などの付加的な工程を伴う。
【００５８】発色現像工程には、発色現像処理剤から現
像補充液および現像液が調製されて用いられる。その中
には、カラー現像主薬を含有するが、好ましい例は公知
の芳香族第１級アミン発色現像主薬、とくにｐ−フェニ
レンジアミン誘導体であり、代表例を以下に示すがこれ
らに限定されるものではない。また、近年黒白感光材料
の中には、カプラ−を黒色に発色するように添加してお
き、汎用の一般の発色現像液を用いて黒白画像を形成す
るものもあるが、以下の発色現像液は、この種の感光材
料の処理にも適用される。
像補充液および現像液が調製されて用いられる。その中
には、カラー現像主薬を含有するが、好ましい例は公知
の芳香族第１級アミン発色現像主薬、とくにｐ−フェニ
レンジアミン誘導体であり、代表例を以下に示すがこれ
らに限定されるものではない。また、近年黒白感光材料
の中には、カプラ−を黒色に発色するように添加してお
き、汎用の一般の発色現像液を用いて黒白画像を形成す
るものもあるが、以下の発色現像液は、この種の感光材
料の処理にも適用される。
【００５９】１）Ｎ，Ｎ−ジエチル−ｐ−フェニレンジ
アミン ２）４−アミノ−Ｎ，Ｎ−ジエチル−３−メチルアニリ
ン ３）４−アミノ−Ｎ−（β−ヒドロキシエチル）−Ｎ−
メチルアニリン ４）４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒドロキシエ
チル）アニリン ５）４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒドロキシエ
チル）−３−メチルアニリン ６）４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−（３−ヒドロキシプ
ロピル）−３−メチルアニリン ７）４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−（４−ヒドロキシブ
チル）−３−メチルアニリン ８）４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタンスルホ
ンアミドエチル）−３−メチルアニリン ９）４−アミノ−Ｎ，Ｎ−ジエチル−３−（β−ヒドロ
キシエチル）アニリン １０）４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メトキシエ
チル）−３メチル−アニリン １１）４−アミノ−Ｎ−（β−エトキシエチル）−Ｎ−
エチル−３−メチルアニリン １２）４−アミノ−Ｎ−（３−カルバモイルプロピル−
Ｎ−ｎ−プロピル−３−メチルアニリン １３）４−アミノ−Ｎ−（４−カルバモイルブチル−Ｎ
−ｎ−プロピル−３−メチルアニリン １５）Ｎ−（４−アミノ−３−メチルフェニル）−３−
ヒドロキシピロリジン １６）Ｎ−（４−アミノ−３−メチルフェニル）−３−
（ヒドロキシメチル）ピロリジン １７）Ｎ−（４−アミノ−３−メチルフェニル）−３−
ピロリジンカルボキサミド
アミン ２）４−アミノ−Ｎ，Ｎ−ジエチル−３−メチルアニリ
ン ３）４−アミノ−Ｎ−（β−ヒドロキシエチル）−Ｎ−
メチルアニリン ４）４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒドロキシエ
チル）アニリン ５）４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒドロキシエ
チル）−３−メチルアニリン ６）４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−（３−ヒドロキシプ
ロピル）−３−メチルアニリン ７）４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−（４−ヒドロキシブ
チル）−３−メチルアニリン ８）４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタンスルホ
ンアミドエチル）−３−メチルアニリン ９）４−アミノ−Ｎ，Ｎ−ジエチル−３−（β−ヒドロ
キシエチル）アニリン １０）４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メトキシエ
チル）−３メチル−アニリン １１）４−アミノ−Ｎ−（β−エトキシエチル）−Ｎ−
エチル−３−メチルアニリン １２）４−アミノ−Ｎ−（３−カルバモイルプロピル−
Ｎ−ｎ−プロピル−３−メチルアニリン １３）４−アミノ−Ｎ−（４−カルバモイルブチル−Ｎ
−ｎ−プロピル−３−メチルアニリン １５）Ｎ−（４−アミノ−３−メチルフェニル）−３−
ヒドロキシピロリジン １６）Ｎ−（４−アミノ−３−メチルフェニル）−３−
（ヒドロキシメチル）ピロリジン １７）Ｎ−（４−アミノ−３−メチルフェニル）−３−
ピロリジンカルボキサミド
【００６０】上記ｐ−フェニレンジアミン誘導体のうち
特に好ましい主薬としては例示化合物５），６），
７），８）及び１２）であり、その中でも化合物５）と
８）が多用される。また、これらのｐ−フェニレンジア
ミン誘導体は、固体素材の状態では、通常硫酸塩、塩酸
塩、亜硫酸塩、ナフタレンジスルホン酸、ｐ−トルエン
スルホン酸などの塩の形である。発色現像処理剤組成物
は、使用に際して水と定められた比率で混合されて現像
補充液（またはさらに希釈した現像液）の形の使用液に
して用いるが、使用液中の該芳香族第１級アミン現像主
薬の濃度は現像液１リットル当たり好ましくは２ミリモ
ル〜２００ミリモル、より好ましくは１２ミリモル〜２
００ミリモル、更に好ましくは１２ミリモル〜１５０ミ
リモルである。
特に好ましい主薬としては例示化合物５），６），
７），８）及び１２）であり、その中でも化合物５）と
８）が多用される。また、これらのｐ−フェニレンジア
ミン誘導体は、固体素材の状態では、通常硫酸塩、塩酸
塩、亜硫酸塩、ナフタレンジスルホン酸、ｐ−トルエン
スルホン酸などの塩の形である。発色現像処理剤組成物
は、使用に際して水と定められた比率で混合されて現像
補充液（またはさらに希釈した現像液）の形の使用液に
して用いるが、使用液中の該芳香族第１級アミン現像主
薬の濃度は現像液１リットル当たり好ましくは２ミリモ
ル〜２００ミリモル、より好ましくは１２ミリモル〜２
００ミリモル、更に好ましくは１２ミリモル〜１５０ミ
リモルである。
【００６１】発色現像液には、通常ヒドロキシルアミン
誘導体又はその塩あるいは、Ｎ−アルキルヒドロキシル
アミン又はその塩を加えることが多いが、保恒剤として
は、アルカノールアミン類、ヒドロキシルアミン誘導
体、ヒドロキサム酸類、ヒドラジド類、フェノール類、
α−ヒドロキシケトン類、α−アミノケトン類、糖類、
ポリエチレンイミン類、モノアミン類、ジアミン類、ポ
リアミン類、四級アンモニウム塩類、ニトロキシラジカ
ル類、アルコール類、オキシム類、ジアミド化合物類、
縮環式アミン類などが特に有効である。これらは、特開
昭63−4235号、同63-30845号、同63-21647号、同63-446
55号、同63-53551号、同63-43140号、同63-56654号、同
63-58346号、同63-43138号、同63−146041号、同63-446
57号、同63-44656号、米国特許第3,615,503 号、同2,49
4,903 号、特開昭52−143020号、特公昭48-30496号など
の各公報又は明細書に開示されている。処理剤組成物を
構成する場合に、これらの補恒剤は主薬とは別の処理剤
パートとして構成するのが好都合のことが多い。
誘導体又はその塩あるいは、Ｎ−アルキルヒドロキシル
アミン又はその塩を加えることが多いが、保恒剤として
は、アルカノールアミン類、ヒドロキシルアミン誘導
体、ヒドロキサム酸類、ヒドラジド類、フェノール類、
α−ヒドロキシケトン類、α−アミノケトン類、糖類、
ポリエチレンイミン類、モノアミン類、ジアミン類、ポ
リアミン類、四級アンモニウム塩類、ニトロキシラジカ
ル類、アルコール類、オキシム類、ジアミド化合物類、
縮環式アミン類などが特に有効である。これらは、特開
昭63−4235号、同63-30845号、同63-21647号、同63-446
55号、同63-53551号、同63-43140号、同63-56654号、同
63-58346号、同63-43138号、同63−146041号、同63-446
57号、同63-44656号、米国特許第3,615,503 号、同2,49
4,903 号、特開昭52−143020号、特公昭48-30496号など
の各公報又は明細書に開示されている。処理剤組成物を
構成する場合に、これらの補恒剤は主薬とは別の処理剤
パートとして構成するのが好都合のことが多い。
【００６２】発色現像液（とくにカラ−プリント材料用
現像液）は、通常塩素イオンを3.5×10-2〜1.5 ×10-1
モル／リットル含有することが多いが、塩素イオンは、
通常現像の副生成物として現像液に放出されるので補充
液には添加不要のことが多い。臭素イオンの含有に関し
ても塩素イオンの場合と同じ事情にある。発色現像液中
の臭素イオンは、撮影用材料の処理では１〜５ｘ１０-3
モル／リットル程度、プリント材料の処理では、 1.0×
10-3モル／リットル以下である。
現像液）は、通常塩素イオンを3.5×10-2〜1.5 ×10-1
モル／リットル含有することが多いが、塩素イオンは、
通常現像の副生成物として現像液に放出されるので補充
液には添加不要のことが多い。臭素イオンの含有に関し
ても塩素イオンの場合と同じ事情にある。発色現像液中
の臭素イオンは、撮影用材料の処理では１〜５ｘ１０-3
モル／リットル程度、プリント材料の処理では、 1.0×
10-3モル／リットル以下である。
【００６３】現像処理される感光材料がカラ−印画紙の
場合は、画面の背景の白地が白いことが重要な画質特性
なので、スチルベン系蛍光増白剤、とくにジ（トリアジ
ルアミノ）スチルベン系や、４、４′−ジアミノ−２，
２′−ジスルホスチルベン系の蛍光増白剤を発色現像液
に添加することもある。このスチルベン系蛍光増白剤
は、発色現像液のほか、脱銀液あるいは感光材料のいず
れにも添加できる。発色現像液中に含ませる場合は、そ
の好適濃度は１×１０-4〜５×１０-2モル／リットルで
あり、より好ましくは２×１０-4〜１×１０-2モル／リ
ットルである。
場合は、画面の背景の白地が白いことが重要な画質特性
なので、スチルベン系蛍光増白剤、とくにジ（トリアジ
ルアミノ）スチルベン系や、４、４′−ジアミノ−２，
２′−ジスルホスチルベン系の蛍光増白剤を発色現像液
に添加することもある。このスチルベン系蛍光増白剤
は、発色現像液のほか、脱銀液あるいは感光材料のいず
れにも添加できる。発色現像液中に含ませる場合は、そ
の好適濃度は１×１０-4〜５×１０-2モル／リットルで
あり、より好ましくは２×１０-4〜１×１０-2モル／リ
ットルである。
【００６４】発色現像液や現像補充液はｐＨ９．５以
上、より好ましくは１０．０〜１２．５で用いられる。
ｐＨを安定に保持するためには、各種緩衝剤を用いるの
が好ましい。緩衝剤としては、上記の炭酸塩の外に、リ
ン酸塩、ホウ酸塩、四ホウ酸塩、ヒドロキシ安息香酸
塩、グリシル塩、Ｎ，Ｎ−ジメチルグリシン塩、ロイシ
ン塩、ノルロイシン塩、グアニン塩、３，４−ジヒドロ
キシフェニルアラニン塩、アラニン塩、アミノ酪酸塩、
２−アミノ−２−メチル−１, ３−プロパンジオール
塩、バリン塩、プロリン塩、トリスヒドロキシアミノメ
タン塩、リシン塩などを用いることができる。該緩衝剤
の量は、希釈調製した発色現像補充液中の濃度が、０．
０１〜２モル／リットル以上、特に 0.1モル／リットル
〜 0.5モル／リットルとなるように組成物中に添加され
る。
上、より好ましくは１０．０〜１２．５で用いられる。
ｐＨを安定に保持するためには、各種緩衝剤を用いるの
が好ましい。緩衝剤としては、上記の炭酸塩の外に、リ
ン酸塩、ホウ酸塩、四ホウ酸塩、ヒドロキシ安息香酸
塩、グリシル塩、Ｎ，Ｎ−ジメチルグリシン塩、ロイシ
ン塩、ノルロイシン塩、グアニン塩、３，４−ジヒドロ
キシフェニルアラニン塩、アラニン塩、アミノ酪酸塩、
２−アミノ−２−メチル−１, ３−プロパンジオール
塩、バリン塩、プロリン塩、トリスヒドロキシアミノメ
タン塩、リシン塩などを用いることができる。該緩衝剤
の量は、希釈調製した発色現像補充液中の濃度が、０．
０１〜２モル／リットル以上、特に 0.1モル／リットル
〜 0.5モル／リットルとなるように組成物中に添加され
る。
【００６５】発色現像処理剤組成物には、その他の発色
現像液成分、例えばカルシウムやマグネシウムの沈澱防
止剤であり、あるいはカラー現像液の安定性向上剤でも
ある各種キレート剤を添加することもできる。例えば、
ニトリロ三酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、エチレ
ンジアミン四酢酸、Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチレンホスホン
酸、エチレンジアミン−Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−テトラメ
チレンスルホン酸、エチレンジアミンＮ，Ｎ−ジ琥珀
酸、Ｎ，Ｎ−ジ（カルボキシラート）−Ｌ−アスパラギ
ン酸、β−アラニンジ琥珀酸、トランスシロヘキサンジ
アミン四酢酸、１，２−ジアミノプロパン四酢酸、グリ
コールエーテルジアミン四酢酸、エチレンジアミンオル
トヒドロキシフェニル酢酸、２−ホスホノブタン−１，
２，４−トリカルボン酸、１−ヒドロキシエチリデン−
１，１−ジホスホン酸、Ｎ，Ｎ′−ビス（２−ヒドロキ
シベンジル）エチレンジアミン−Ｎ，Ｎ′−ジ酢酸、
１，２−ジヒドロキシベンゼン−４，６−ジスルホン酸
等が挙げられる。これらのキレート剤は必要に応じて２
種以上併用しても良い。これらのキレート剤の量は発色
現像液中の金属イオンを封鎖するのに充分な量であれば
良い。例えば１リットル当り 0.1ｇ〜10ｇ程度になるよ
うに添加する。
現像液成分、例えばカルシウムやマグネシウムの沈澱防
止剤であり、あるいはカラー現像液の安定性向上剤でも
ある各種キレート剤を添加することもできる。例えば、
ニトリロ三酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、エチレ
ンジアミン四酢酸、Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチレンホスホン
酸、エチレンジアミン−Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−テトラメ
チレンスルホン酸、エチレンジアミンＮ，Ｎ−ジ琥珀
酸、Ｎ，Ｎ−ジ（カルボキシラート）−Ｌ−アスパラギ
ン酸、β−アラニンジ琥珀酸、トランスシロヘキサンジ
アミン四酢酸、１，２−ジアミノプロパン四酢酸、グリ
コールエーテルジアミン四酢酸、エチレンジアミンオル
トヒドロキシフェニル酢酸、２−ホスホノブタン−１，
２，４−トリカルボン酸、１−ヒドロキシエチリデン−
１，１−ジホスホン酸、Ｎ，Ｎ′−ビス（２−ヒドロキ
シベンジル）エチレンジアミン−Ｎ，Ｎ′−ジ酢酸、
１，２−ジヒドロキシベンゼン−４，６−ジスルホン酸
等が挙げられる。これらのキレート剤は必要に応じて２
種以上併用しても良い。これらのキレート剤の量は発色
現像液中の金属イオンを封鎖するのに充分な量であれば
良い。例えば１リットル当り 0.1ｇ〜10ｇ程度になるよ
うに添加する。
【００６６】発色現像液には、必要により任意の現像促
進剤を添加できる。現像促進剤としては、数多くの公報
に表わされる公知のチオエーテル系化合物、ｐ−フェニ
レンジアミン系化合物、４級アンモニウム塩類、アミン
系化合物、ポリアルキレンオキサイド、その他１−フェ
ニル−３−ピラゾリドン類、イミダゾール類、等を必要
に応じて添加することができる。
進剤を添加できる。現像促進剤としては、数多くの公報
に表わされる公知のチオエーテル系化合物、ｐ−フェニ
レンジアミン系化合物、４級アンモニウム塩類、アミン
系化合物、ポリアルキレンオキサイド、その他１−フェ
ニル−３−ピラゾリドン類、イミダゾール類、等を必要
に応じて添加することができる。
【００６７】また、発色現像液には、必要に応じて、任
意のカブリ防止剤を添加できる。カブリ防止剤として
は、アルカリ金属ハロゲン化物及び有機カブリ防止剤が
使用できる。有機カブリ防止剤としては、例えばベンゾ
トリアゾール、６−ニトロベンズイミダゾール、５−ニ
トロイソインダゾール、５−メチルベンゾトリアゾー
ル、５−ニトロベンゾトリアゾール、５−クロロ−ベン
ゾトリアゾール、２−チアゾリル−ベンズイミダゾー
ル、２−チアゾリルメチル−ベンズイミダゾール、イン
ダゾール、ヒドロキシアザインドリジン、アデニンの如
き含窒素ヘテロ環化合物を代表例としてあげることがで
きる。又、ポリアルキレングリコール類、アルキルスル
ホン酸、アリールスルホン酸、脂肪族カルボン酸、芳香
族カルボン酸等の各種界面活性剤を添加しても良い。以
上に本発明の漂白定着処理剤と組み合わせて用いられる
発色現像組成物及びそれから調製される発色現像補充液
又は現像液について説明した。
意のカブリ防止剤を添加できる。カブリ防止剤として
は、アルカリ金属ハロゲン化物及び有機カブリ防止剤が
使用できる。有機カブリ防止剤としては、例えばベンゾ
トリアゾール、６−ニトロベンズイミダゾール、５−ニ
トロイソインダゾール、５−メチルベンゾトリアゾー
ル、５−ニトロベンゾトリアゾール、５−クロロ−ベン
ゾトリアゾール、２−チアゾリル−ベンズイミダゾー
ル、２−チアゾリルメチル−ベンズイミダゾール、イン
ダゾール、ヒドロキシアザインドリジン、アデニンの如
き含窒素ヘテロ環化合物を代表例としてあげることがで
きる。又、ポリアルキレングリコール類、アルキルスル
ホン酸、アリールスルホン酸、脂肪族カルボン酸、芳香
族カルボン酸等の各種界面活性剤を添加しても良い。以
上に本発明の漂白定着処理剤と組み合わせて用いられる
発色現像組成物及びそれから調製される発色現像補充液
又は現像液について説明した。
【００６８】発色現像の処理温度は、現像処理される感
光材料がカラープリント材料の場合、３０〜５５℃であ
り、好ましくは３５〜５５℃であり、より好ましくは３
８〜４５℃である。現像処理時間は、５〜９０秒であ
り、好ましくは、１５〜６０秒である。補充量は少ない
方が好ましいが、感光材料１ｍ2当たり１５〜６００ｍ
ｌが適当であり、好ましくは１５〜１２０ミリリット
ル、特に好ましくは３０〜６０ミリリットルである。
光材料がカラープリント材料の場合、３０〜５５℃であ
り、好ましくは３５〜５５℃であり、より好ましくは３
８〜４５℃である。現像処理時間は、５〜９０秒であ
り、好ましくは、１５〜６０秒である。補充量は少ない
方が好ましいが、感光材料１ｍ2当たり１５〜６００ｍ
ｌが適当であり、好ましくは１５〜１２０ミリリット
ル、特に好ましくは３０〜６０ミリリットルである。
【００６９】一方、カラ−ネガ、カラ−レバ−サルフィ
ルムの発色現像処理の場合は、現像温度は２０〜５５で
あり、好ましくは３０〜５５℃であり、より好ましくは
３８〜４５℃である。現像処理時間は、２０秒〜６分で
あり、好ましくは、３０〜２００秒である。また、とく
にカラ−レバ−サルでは１〜４分が好ましい。補充量は
少ない方が好ましいが、感光材料１ｍ2当たり１００〜
８００ｍｌが適当であり、好ましくは２００〜５００ミ
リリットル、特に好ましくは２５０〜４００ミリリット
ルである。
ルムの発色現像処理の場合は、現像温度は２０〜５５で
あり、好ましくは３０〜５５℃であり、より好ましくは
３８〜４５℃である。現像処理時間は、２０秒〜６分で
あり、好ましくは、３０〜２００秒である。また、とく
にカラ−レバ−サルでは１〜４分が好ましい。補充量は
少ない方が好ましいが、感光材料１ｍ2当たり１００〜
８００ｍｌが適当であり、好ましくは２００〜５００ミ
リリットル、特に好ましくは２５０〜４００ミリリット
ルである。
【００７０】また、本発明の漂白定着処理剤は、カラー
写真感光材料用の脱銀工程に用いられるが、脱銀工程の
構成は、つぎに示すように色々な形態を取ることが可能
である。本発明の漂白定着処理剤は、漂白定着補充液に
調製されて漂白定着槽に添加され、通常この工程のみで
脱銀工程が構成されるが、下記に示すように漂白あるい
は定着工程が付加されることもある。
写真感光材料用の脱銀工程に用いられるが、脱銀工程の
構成は、つぎに示すように色々な形態を取ることが可能
である。本発明の漂白定着処理剤は、漂白定着補充液に
調製されて漂白定着槽に添加され、通常この工程のみで
脱銀工程が構成されるが、下記に示すように漂白あるい
は定着工程が付加されることもある。
【００７１】代表的なカラー現像処理の脱銀工程の構成 （工程１） 漂白定着 （工程２） 漂白−漂白定着 （工程３） 漂白−漂白定着−定着 （工程４） 定着−漂白定着 （工程５） 漂白定着−定着 また、これらの漂白、漂白定着、定着工程の個々の工程
は、必要により複数浴に仕切られて、カスケード方式を
採用することもある。
は、必要により複数浴に仕切られて、カスケード方式を
採用することもある。
【００７２】漂白定着処理剤およびそれから得られる処
理液の組成、漂白定着工程の温度、処理時間などの条件
についてはすでに説明したが、この工程について若干の
補足を行う。本発明に用いられる漂白定着液は、長時
間、連続的な処理を行う場合は、エアレーションを実施
することが写真性能を安定に保持するので好ましい。エ
アレーションには当業界で公知の手段が使用でき、空気
の吹き込みやエゼクターを利用した空気の吸収などが実
施できる。空気の吹き込みに際しては、微細なポアを有
する散気管を通じて、液中に空気を放出させることが好
ましい。このような散気管は、活性汚泥処理における曝
気槽等に、広く使用されている。しかし、過度のエアレ
ーションは、処理液成分の無用な酸化をもたらすので避
ける必要がある。エアレーションに関しては、イースト
マン・コダック社発行のＺ−１２１、ユージング・プロ
セス・Ｃ−４１第３版（１９８２年）、ＢＬ−１〜ＢＬ
−２頁に記載の事項を利用できる。漂白能を有する処理
液を用いた処理に於いては、攪拌がされていることが好
ましく、その実施には特開平３−３３８４７号公報の第
８頁、右上欄、第６行〜左下欄、第２行に記載の内容
が、そのまま利用できる。
理液の組成、漂白定着工程の温度、処理時間などの条件
についてはすでに説明したが、この工程について若干の
補足を行う。本発明に用いられる漂白定着液は、長時
間、連続的な処理を行う場合は、エアレーションを実施
することが写真性能を安定に保持するので好ましい。エ
アレーションには当業界で公知の手段が使用でき、空気
の吹き込みやエゼクターを利用した空気の吸収などが実
施できる。空気の吹き込みに際しては、微細なポアを有
する散気管を通じて、液中に空気を放出させることが好
ましい。このような散気管は、活性汚泥処理における曝
気槽等に、広く使用されている。しかし、過度のエアレ
ーションは、処理液成分の無用な酸化をもたらすので避
ける必要がある。エアレーションに関しては、イースト
マン・コダック社発行のＺ−１２１、ユージング・プロ
セス・Ｃ−４１第３版（１９８２年）、ＢＬ−１〜ＢＬ
−２頁に記載の事項を利用できる。漂白能を有する処理
液を用いた処理に於いては、攪拌がされていることが好
ましく、その実施には特開平３−３３８４７号公報の第
８頁、右上欄、第６行〜左下欄、第２行に記載の内容
が、そのまま利用できる。
【００７３】脱銀工程においては、攪拌ができるだけ強
化されていることが好ましい。攪拌強化の具体的な方法
としては、特開昭６２−１８３４６０号に記載の感光材
料の乳剤面に処理液の噴流を衝突させる方法や、特開昭
６２−１８３４６１号の回転手段を用いて攪拌効果を上
げる方法、更には液中に設けられたワイパーブレードと
乳剤面を接触させながら感光材料を移動させ、乳剤表面
を乱流化することによってより攪拌効果を向上させる方
法、処理液全体の循環流量を増加させる方法が挙げられ
る。このような攪拌向上手段は、漂白液、漂白定着液、
定着液のいずれにおいても有効である。攪拌の向上は乳
剤膜中への漂白剤、定着剤の供給を速め、結果として脱
銀速度を高めるものと考えられる。また、前記の攪拌向
上手段は、漂白促進剤を使用した場合により有効であ
り、促進効果を著しく増加させたり漂白促進剤による定
着阻害作用を解消させることができる。
化されていることが好ましい。攪拌強化の具体的な方法
としては、特開昭６２−１８３４６０号に記載の感光材
料の乳剤面に処理液の噴流を衝突させる方法や、特開昭
６２−１８３４６１号の回転手段を用いて攪拌効果を上
げる方法、更には液中に設けられたワイパーブレードと
乳剤面を接触させながら感光材料を移動させ、乳剤表面
を乱流化することによってより攪拌効果を向上させる方
法、処理液全体の循環流量を増加させる方法が挙げられ
る。このような攪拌向上手段は、漂白液、漂白定着液、
定着液のいずれにおいても有効である。攪拌の向上は乳
剤膜中への漂白剤、定着剤の供給を速め、結果として脱
銀速度を高めるものと考えられる。また、前記の攪拌向
上手段は、漂白促進剤を使用した場合により有効であ
り、促進効果を著しく増加させたり漂白促進剤による定
着阻害作用を解消させることができる。
【００７４】本発明に用いられる自動現像機は、特開昭
６０−１９１２５７号、同６０−１９１２５８号、同６
０−１９１２５９号に記載の感光材料搬送手段を有して
いることが好ましい。前記の特開昭６０−１９１２５７
号に記載のとおり、このような搬送手段は前浴から後浴
への処理液の持込みを著しく削減でき、処理液の性能劣
化を防止する効果が高い。このような効果は各工程にお
ける処理時間の短縮や、処理液補充量の低減に特に有効
である。
６０−１９１２５７号、同６０−１９１２５８号、同６
０−１９１２５９号に記載の感光材料搬送手段を有して
いることが好ましい。前記の特開昭６０−１９１２５７
号に記載のとおり、このような搬送手段は前浴から後浴
への処理液の持込みを著しく削減でき、処理液の性能劣
化を防止する効果が高い。このような効果は各工程にお
ける処理時間の短縮や、処理液補充量の低減に特に有効
である。
【００７５】また、本発明の漂白定着液は、処理に使用
後のオーバーフロー液を回収し、成分を添加して組成を
修正した後、再利用することが出来る。このような使用
方法は、通常、再生と呼ばれるが、本発明はこのような
再生も好ましくできる。再生の詳細に関しては、富士写
真フイルム株式会社発行の富士フイルム・プロセシング
マニュアル、フジカラーペーパー、プロセスＣＰ−４５
Ｘ（１９９１年１０月改訂）第１２頁〜１３頁に記載の
事項が適用できる。
後のオーバーフロー液を回収し、成分を添加して組成を
修正した後、再利用することが出来る。このような使用
方法は、通常、再生と呼ばれるが、本発明はこのような
再生も好ましくできる。再生の詳細に関しては、富士写
真フイルム株式会社発行の富士フイルム・プロセシング
マニュアル、フジカラーペーパー、プロセスＣＰ−４５
Ｘ（１９９１年１０月改訂）第１２頁〜１３頁に記載の
事項が適用できる。
【００７６】本発明の漂白定着処理剤を用いる現像処理
工程において、さらに漂白工程が漂白定着工程の前に付
加される場合、その漂白液、および漂白処理剤には、公
知の漂白剤を用いることができるが、なかでも鉄(III)
の有機錯塩（例えばアミノポリカルボン酸類の錯塩）も
しくはクエン酸、酒石酸、リンゴ酸などの有機酸、過硫
酸塩、過酸化水素などが好ましく用いられる。
工程において、さらに漂白工程が漂白定着工程の前に付
加される場合、その漂白液、および漂白処理剤には、公
知の漂白剤を用いることができるが、なかでも鉄(III)
の有機錯塩（例えばアミノポリカルボン酸類の錯塩）も
しくはクエン酸、酒石酸、リンゴ酸などの有機酸、過硫
酸塩、過酸化水素などが好ましく用いられる。
【００７７】これらのうち、鉄(III) の有機錯塩は迅速
処理と環境汚染防止の観点から特に好ましい。鉄(III)
の有機錯塩を形成するために有用なアミノポリカルボン
酸、またはそれらの塩を列挙すると、生分解性のあるエ
チレンジアミンジ琥珀酸（Ｓ，Ｓ体）、Ｎ−（２−カル
ボキシラートエチル）−Ｌ−アスパラギン酸、ベ−ター
アラニンジ酢酸、メチルイミノジ酢酸をはじめ、エチレ
ンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、１，
３−ジアミノプロパン四酢酸、プロピレンジアミン四酢
酸、ニトリロ三酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、
イミノ二酢酸などを挙げることができる。これらの化合
物はナトリウム、カリウム、リチウム又はアンモニウム
塩のいずれでもよい。これらの化合物の中で、エチレン
ジアミンジ琥珀酸（Ｓ，Ｓ体）、Ｎ−（２−カルボキシ
ラートエチル）−Ｌ−アスパラギン酸、ベ−ターアラニ
ンジ酢酸、エチレンジアミン四酢酸、１，３−ジアミノ
プロパン四酢酸、メチルイミノ二酢酸はその鉄(III) 錯
塩が写真性の良好なことから好ましい。これらの第２鉄
イオン錯塩は錯塩の形で使用しても良いし、第２鉄塩、
例えば硫酸第２鉄、塩化第２鉄、硝酸第２鉄、硫酸第２
鉄アンモニウム、燐酸第２鉄などとアミノポリカルボン
酸などのキレート剤とを用いて溶液中で第２鉄イオン錯
塩を形成させてもよい。また、キレート剤を第２鉄イオ
ン錯塩を形成する以上に過剰に用いてもよい。
処理と環境汚染防止の観点から特に好ましい。鉄(III)
の有機錯塩を形成するために有用なアミノポリカルボン
酸、またはそれらの塩を列挙すると、生分解性のあるエ
チレンジアミンジ琥珀酸（Ｓ，Ｓ体）、Ｎ−（２−カル
ボキシラートエチル）−Ｌ−アスパラギン酸、ベ−ター
アラニンジ酢酸、メチルイミノジ酢酸をはじめ、エチレ
ンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、１，
３−ジアミノプロパン四酢酸、プロピレンジアミン四酢
酸、ニトリロ三酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、
イミノ二酢酸などを挙げることができる。これらの化合
物はナトリウム、カリウム、リチウム又はアンモニウム
塩のいずれでもよい。これらの化合物の中で、エチレン
ジアミンジ琥珀酸（Ｓ，Ｓ体）、Ｎ−（２−カルボキシ
ラートエチル）−Ｌ−アスパラギン酸、ベ−ターアラニ
ンジ酢酸、エチレンジアミン四酢酸、１，３−ジアミノ
プロパン四酢酸、メチルイミノ二酢酸はその鉄(III) 錯
塩が写真性の良好なことから好ましい。これらの第２鉄
イオン錯塩は錯塩の形で使用しても良いし、第２鉄塩、
例えば硫酸第２鉄、塩化第２鉄、硝酸第２鉄、硫酸第２
鉄アンモニウム、燐酸第２鉄などとアミノポリカルボン
酸などのキレート剤とを用いて溶液中で第２鉄イオン錯
塩を形成させてもよい。また、キレート剤を第２鉄イオ
ン錯塩を形成する以上に過剰に用いてもよい。
【００７８】これらの鉄(III) 有機錯体の添加量は補充
液中で０．０１〜１．０モル／リットル、好ましくは
０．０５〜０．５０モル／リットル、更に好ましくは
０．１０〜０．５０モル／リットルであり、漂白剤処理
剤は希釈によってこの濃度の補充液となるように設計さ
れる。
液中で０．０１〜１．０モル／リットル、好ましくは
０．０５〜０．５０モル／リットル、更に好ましくは
０．１０〜０．５０モル／リットルであり、漂白剤処理
剤は希釈によってこの濃度の補充液となるように設計さ
れる。
【００７９】処理される感光材料がカラ−ネガ、カラ−
リバ−サルフィルムの場合は、漂白時間は、通常1 ０秒
〜６分３０秒、好ましくは３０秒〜４分３０秒であり、
カラ−プリント材料用の漂白処理では、１０秒から１分
である。
リバ−サルフィルムの場合は、漂白時間は、通常1 ０秒
〜６分３０秒、好ましくは３０秒〜４分３０秒であり、
カラ−プリント材料用の漂白処理では、１０秒から１分
である。
【００８０】漂白液のその他の成分および定着液に添加
される成分は、すでに説明した本発明の漂白定着処理剤
及びそれから調製される漂白定着液と実質的に同じであ
るのでここでは省略する。
される成分は、すでに説明した本発明の漂白定着処理剤
及びそれから調製される漂白定着液と実質的に同じであ
るのでここでは省略する。
【００８１】定着又は漂白定着等の脱銀処理後、水洗又
は水洗代替安定液処理、安定液処理あるいはその両方を
行うのが一般的である。水洗又は水洗代替安定処理（以
下まとめて水洗処理として述べる）工程での水洗水量
は、感光材料の特性（例えばカプラー等使用素材によ
る）や用途、水洗水温、水洗タンクの数（段数）、その
他種々の条件によって広範囲に設定し得る。このうち、
多段向流方式における水洗タンク数と水量の関係は、ジ
ャーナル・オブ・ザ・ソサエティ・オブ・モーション・
ピクチャー・アンド・テレヴィジョン・エンジニアズ
(Journal of the Society of Motion Picture and Tele
visionEngineers)第64巻、p.248 〜253 (1955 年５月
号）に記載の方法で、求めることができる。通常多段向
流方式における段数は３〜１５が好ましく、特に３〜１
０が好ましい。
は水洗代替安定液処理、安定液処理あるいはその両方を
行うのが一般的である。水洗又は水洗代替安定処理（以
下まとめて水洗処理として述べる）工程での水洗水量
は、感光材料の特性（例えばカプラー等使用素材によ
る）や用途、水洗水温、水洗タンクの数（段数）、その
他種々の条件によって広範囲に設定し得る。このうち、
多段向流方式における水洗タンク数と水量の関係は、ジ
ャーナル・オブ・ザ・ソサエティ・オブ・モーション・
ピクチャー・アンド・テレヴィジョン・エンジニアズ
(Journal of the Society of Motion Picture and Tele
visionEngineers)第64巻、p.248 〜253 (1955 年５月
号）に記載の方法で、求めることができる。通常多段向
流方式における段数は３〜１５が好ましく、特に３〜１
０が好ましい。
【００８２】多段向流方式によれば、水洗水量を大巾に
減少でき、タンク内での水の滞留時間増加により、バク
テリアが繁殖し、生成した浮遊物が感光材料に付着する
等の問題が生じる。この様な問題の解決策として、特開
昭62−288838号公報に記載のカルシウム、マグネシウム
を低減させる方法を極めて有効に用いることができる。
また、特開昭57−8542号公報に記載のイソチアゾロン化
合物やサイアベンダゾール類、同61−120145号公報に記
載の塩素化イソシアヌール酸ナトリウム等の塩素系殺菌
剤、特開昭61−267761号公報に記載のベンゾトリアゾー
ル、銅イオン、その他堀口博著「防菌防黴の化学」（19
86年）三共出版、衛生技術会編、「微生物の減菌、殺
菌、防黴技術」（1982年）工業技術会、日本防菌防黴学
会編「防菌防黴剤事典」（1986年）に記載の殺菌剤を用
いることもできる。
減少でき、タンク内での水の滞留時間増加により、バク
テリアが繁殖し、生成した浮遊物が感光材料に付着する
等の問題が生じる。この様な問題の解決策として、特開
昭62−288838号公報に記載のカルシウム、マグネシウム
を低減させる方法を極めて有効に用いることができる。
また、特開昭57−8542号公報に記載のイソチアゾロン化
合物やサイアベンダゾール類、同61−120145号公報に記
載の塩素化イソシアヌール酸ナトリウム等の塩素系殺菌
剤、特開昭61−267761号公報に記載のベンゾトリアゾー
ル、銅イオン、その他堀口博著「防菌防黴の化学」（19
86年）三共出版、衛生技術会編、「微生物の減菌、殺
菌、防黴技術」（1982年）工業技術会、日本防菌防黴学
会編「防菌防黴剤事典」（1986年）に記載の殺菌剤を用
いることもできる。
【００８３】更に、水洗水には、水切り剤として界面活
性剤や、硬水軟化剤としてＥＤＴＡに代表されるキレー
ト剤を用いることができる。以上の水洗工程に続くか、
又は水洗工程を経ずに直接安定液で処理することも出来
る。安定液には、画像安定化機能を有する化合物が添加
され、例えばホルマリンに代表されるアルデヒド化合物
や、色素安定化に適した膜ｐＨに調製するための緩衝剤
や、アンモニウム化合物があげられる。 また、残存す
るマゼンタカプラーを不活性化して色素の褪色やステイ
ンの生成を防止するホルムアルデヒド、アセトアルデヒ
ド、ピルビンアルデヒドなどのアルデヒド類、米国特許
第４７８６５８３号に記載のメチロール化合物やヘキサ
メチレンテトラミン、特開平２−１５３３４８号に記載
のヘキサヒドロトリアジン類、米国特許第４９２１７７
９号に記載のホルムアルデヒド重亜硫酸付加物、欧州特
許公開公報第５０４６０９号、同５１９１９０号などに
記載のアゾリルメチルアミン類などが添加される。又、
液中でのバクテリアの繁殖防止や処理後の感光材料に防
黴性を付与するため、前記した各種殺菌剤や防黴剤を用
いることができる。
性剤や、硬水軟化剤としてＥＤＴＡに代表されるキレー
ト剤を用いることができる。以上の水洗工程に続くか、
又は水洗工程を経ずに直接安定液で処理することも出来
る。安定液には、画像安定化機能を有する化合物が添加
され、例えばホルマリンに代表されるアルデヒド化合物
や、色素安定化に適した膜ｐＨに調製するための緩衝剤
や、アンモニウム化合物があげられる。 また、残存す
るマゼンタカプラーを不活性化して色素の褪色やステイ
ンの生成を防止するホルムアルデヒド、アセトアルデヒ
ド、ピルビンアルデヒドなどのアルデヒド類、米国特許
第４７８６５８３号に記載のメチロール化合物やヘキサ
メチレンテトラミン、特開平２−１５３３４８号に記載
のヘキサヒドロトリアジン類、米国特許第４９２１７７
９号に記載のホルムアルデヒド重亜硫酸付加物、欧州特
許公開公報第５０４６０９号、同５１９１９０号などに
記載のアゾリルメチルアミン類などが添加される。又、
液中でのバクテリアの繁殖防止や処理後の感光材料に防
黴性を付与するため、前記した各種殺菌剤や防黴剤を用
いることができる。
【００８４】更に、界面活性剤、蛍光増白剤、硬膜剤を
加えることもできる。本発明に係わる処理において、安
定化が水洗工程を経ることなく直接行われる場合、特開
昭57−8543号、同58-14834号、同60−220345号公報等に
記載の公知の方法をすべて用いることができる。その
他、１−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン
酸、エチレンジアミン四メチレンホスホン酸等のキレー
ト剤、マグネシウムやビスマス化合物を用いることも好
ましい態様である。
加えることもできる。本発明に係わる処理において、安
定化が水洗工程を経ることなく直接行われる場合、特開
昭57−8543号、同58-14834号、同60−220345号公報等に
記載の公知の方法をすべて用いることができる。その
他、１−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン
酸、エチレンジアミン四メチレンホスホン酸等のキレー
ト剤、マグネシウムやビスマス化合物を用いることも好
ましい態様である。
【００８５】脱銀処理後に用いられる水洗液又は安定液
としていわゆるリンス液も同様に用いられる。水洗水又
は安定液の好ましいｐＨは４〜１０であり、更に好まし
くは５〜８である。温度は感光材料の用途・特性等で種
々設定し得るが、一般には２０℃〜５０℃、好ましくは
２５℃〜４５℃である。水洗又は安定液処理の工程に続
いて乾燥が行われる。画像膜への水分の持込み量を減じ
る観点から水洗浴から出た後すぐにスクイズローラや布
などで水を吸収することで乾燥を早めることも可能であ
る。乾燥機側からの改善手段としては、当然のことでは
あるが、温度を高くすることや吹きつけノズルの形状を
変更し乾燥風を強くすることなどで乾燥を早めることが
可能である。更に、特開平３−１５７６５０号公報に記
載されているように、乾燥風の感光材料への送風角度の
調整や、排出風の除去方法によっても乾燥を早めること
ができる。
としていわゆるリンス液も同様に用いられる。水洗水又
は安定液の好ましいｐＨは４〜１０であり、更に好まし
くは５〜８である。温度は感光材料の用途・特性等で種
々設定し得るが、一般には２０℃〜５０℃、好ましくは
２５℃〜４５℃である。水洗又は安定液処理の工程に続
いて乾燥が行われる。画像膜への水分の持込み量を減じ
る観点から水洗浴から出た後すぐにスクイズローラや布
などで水を吸収することで乾燥を早めることも可能であ
る。乾燥機側からの改善手段としては、当然のことでは
あるが、温度を高くすることや吹きつけノズルの形状を
変更し乾燥風を強くすることなどで乾燥を早めることが
可能である。更に、特開平３−１５７６５０号公報に記
載されているように、乾燥風の感光材料への送風角度の
調整や、排出風の除去方法によっても乾燥を早めること
ができる。
【００８６】本発明の漂白定着処理剤を使用する現像処
理方法の適用対象であるカラー写真感光材料について説
明する。本発明の処理剤は、撮影用、プリント用を問わ
ずカラー写真感光材料一般に適用することができる。す
なわちカラーネガフィルム、カラーリバーサルフィル
ム、カラー印画紙の何れの現像処理にも適用でき、また
一般用、映画用、プロフェッショナル用のいずれにも適
用できる。とくに発明の効果が大きく、好ましい適用対
象は、カラーペーパーおよびカラーリバーサルペーパー
であり、中でもカラーペーパーである。
理方法の適用対象であるカラー写真感光材料について説
明する。本発明の処理剤は、撮影用、プリント用を問わ
ずカラー写真感光材料一般に適用することができる。す
なわちカラーネガフィルム、カラーリバーサルフィル
ム、カラー印画紙の何れの現像処理にも適用でき、また
一般用、映画用、プロフェッショナル用のいずれにも適
用できる。とくに発明の効果が大きく、好ましい適用対
象は、カラーペーパーおよびカラーリバーサルペーパー
であり、中でもカラーペーパーである。
【００８７】感光材料は、支持体上に少なくとも１層の
感光性層が設けられている。典型的な例としては、支持
体上に、実質的に感色性は同じであるが感光度の異なる
複数のハロゲン化銀乳剤層から成る感光層ユニットを少
なくとも１つ有するハロゲン化銀写真感光材料である。
その感光層ユニットは青色光、緑色光、および赤色光の
何れかに感色性を有しており、多層ハロゲン化銀カラー
写真感光材料においては、それらの感光層ユニットが重
層される。上記のハロゲン化銀感光層の間および最上
層、最下層には非感光性層を設けてもよい。
感光性層が設けられている。典型的な例としては、支持
体上に、実質的に感色性は同じであるが感光度の異なる
複数のハロゲン化銀乳剤層から成る感光層ユニットを少
なくとも１つ有するハロゲン化銀写真感光材料である。
その感光層ユニットは青色光、緑色光、および赤色光の
何れかに感色性を有しており、多層ハロゲン化銀カラー
写真感光材料においては、それらの感光層ユニットが重
層される。上記のハロゲン化銀感光層の間および最上
層、最下層には非感光性層を設けてもよい。
【００８８】これらには、後述のカプラー、ＤＩＲ化合
物、混色防止剤等が含まれていてもよい。各感光層ユニ
ットを構成する複数のハロゲン化銀乳剤層は、ＤＥ１，
１２１，４７０、ＧＢ９２３，０４５、特開昭５７−１
１２７５１号、同６２−２００３５０号、同６２−２０
６５４１号、同６２−２０６５４３号の各公報に記載さ
れているように支持体上にいろいろの配列をとることが
できる。具体例として支持体から最も遠い側から、低感
度青感光層（ＢＬ）／高感度青感光層（ＢＨ）／高感度
緑感光層（ＧＨ）／低感度緑感光層（ＧＬ）／高感度赤
感光層（ＲＨ）／低感度赤感光層（ＲＬ）の順、または
ＢＨ／ＢＬ／ＧＬ／ＧＨ／ＲＨ／ＲＬの順、またはＢＨ
／ＢＬ／ＧＨ／ＧＬ／ＲＬ／ＲＨの順等に設置すること
ができる。そのほか、特公昭５５−３４９３２号公報、
特開昭５６−２５７３８号および同６２−６３９３６号
に記載されているように、ＧＬ、ＲＬ、ＢＬの各々の構
成層を必ずしも一体の重層構成にまとめる必要はなく、
低感度層又は高感度層が分離した層構成もとることがで
きる。
物、混色防止剤等が含まれていてもよい。各感光層ユニ
ットを構成する複数のハロゲン化銀乳剤層は、ＤＥ１，
１２１，４７０、ＧＢ９２３，０４５、特開昭５７−１
１２７５１号、同６２−２００３５０号、同６２−２０
６５４１号、同６２−２０６５４３号の各公報に記載さ
れているように支持体上にいろいろの配列をとることが
できる。具体例として支持体から最も遠い側から、低感
度青感光層（ＢＬ）／高感度青感光層（ＢＨ）／高感度
緑感光層（ＧＨ）／低感度緑感光層（ＧＬ）／高感度赤
感光層（ＲＨ）／低感度赤感光層（ＲＬ）の順、または
ＢＨ／ＢＬ／ＧＬ／ＧＨ／ＲＨ／ＲＬの順、またはＢＨ
／ＢＬ／ＧＨ／ＧＬ／ＲＬ／ＲＨの順等に設置すること
ができる。そのほか、特公昭５５−３４９３２号公報、
特開昭５６−２５７３８号および同６２−６３９３６号
に記載されているように、ＧＬ、ＲＬ、ＢＬの各々の構
成層を必ずしも一体の重層構成にまとめる必要はなく、
低感度層又は高感度層が分離した層構成もとることがで
きる。
【００８９】また特公昭４９−１５４９５号に記載され
ているように上層を最も感光度の高いハロゲン化銀乳剤
層、中層をそれよりも低い感光度のハロゲン化銀乳剤
層、下層を中層よりも更に感光度の低いハロゲン化銀乳
剤層を配置し、支持体に向かって感光度が順次低められ
た感光度の異なる３層から構成される配列が挙げられ
る。このような感光度の異なる３層から構成される場合
でも、特開昭５９−２０２４６４号のように異なる構成
も可能である。色再現性を改良するために、ＵＳ４，６
６３，２７１号、同４，７０５，７４４号、同４，７０
７，４３６号、特開昭６２−１６０４４８号、同６３−
８９８５０号の明細書に記載の、ＢＬ、ＧＬ、ＲＬ等の
主感光層と分光感度分布が異なる重層効果のドナー層
（ＣＬ）を主感光層に隣接もしくは近接して配置しても
よい。
ているように上層を最も感光度の高いハロゲン化銀乳剤
層、中層をそれよりも低い感光度のハロゲン化銀乳剤
層、下層を中層よりも更に感光度の低いハロゲン化銀乳
剤層を配置し、支持体に向かって感光度が順次低められ
た感光度の異なる３層から構成される配列が挙げられ
る。このような感光度の異なる３層から構成される場合
でも、特開昭５９−２０２４６４号のように異なる構成
も可能である。色再現性を改良するために、ＵＳ４，６
６３，２７１号、同４，７０５，７４４号、同４，７０
７，４３６号、特開昭６２−１６０４４８号、同６３−
８９８５０号の明細書に記載の、ＢＬ、ＧＬ、ＲＬ等の
主感光層と分光感度分布が異なる重層効果のドナー層
（ＣＬ）を主感光層に隣接もしくは近接して配置しても
よい。
【００９０】カラーペーパーなどのポジ材料としての感
光材料中の感光性ハロゲン化銀乳剤は、塩化銀含有率が
少なくとも９５モル％で残りが臭化銀であり、実質的に
沃化銀を含まないハロゲン化銀粒子からなることが好ま
しい。ここで「実質的に沃化銀を含まない」とは、沃化
銀含有率が１モル％以下、好ましくは０．２モル％以
下、更に好ましくは０モル％を意味する。また上記のハ
ロゲン化銀乳剤は迅速処理性の観点から、特に塩化銀含
有率が９８モル％以上のハロゲン化銀乳剤が好ましい。
このようなハロゲン化銀のなかでも塩化銀粒子の表面に
臭化銀局在相を有するものが、高感度が得られ、しかも
写真性能の安定化が図れることから特に好ましい。
光材料中の感光性ハロゲン化銀乳剤は、塩化銀含有率が
少なくとも９５モル％で残りが臭化銀であり、実質的に
沃化銀を含まないハロゲン化銀粒子からなることが好ま
しい。ここで「実質的に沃化銀を含まない」とは、沃化
銀含有率が１モル％以下、好ましくは０．２モル％以
下、更に好ましくは０モル％を意味する。また上記のハ
ロゲン化銀乳剤は迅速処理性の観点から、特に塩化銀含
有率が９８モル％以上のハロゲン化銀乳剤が好ましい。
このようなハロゲン化銀のなかでも塩化銀粒子の表面に
臭化銀局在相を有するものが、高感度が得られ、しかも
写真性能の安定化が図れることから特に好ましい。
【００９１】少なくとも一層の感光性ハロゲン化銀乳剤
層に含有されるハロゲン化銀乳剤は、粒子サイズ分布の
変動係数（粒子サイズ分布の標準偏差を平均粒子サイズ
で除したもの）が１５％以下であるものが好ましく、１
０％以下の単分散乳剤がより好ましい。また広いラチチ
ュードを得る目的で上記の単分散乳剤を２種以上同一層
中に混合して使用するのが好ましい。このとき、各々の
単分散乳剤はその平均粒子サイズが１５％以上異なるの
が好ましく、２０〜６０％異なるのがより好ましく、更
には２５〜５０％異なるのが特に好ましい。また各々の
単分散乳剤の感度差は０．１５〜０．５０logＥである
ことが好ましく、０．２０〜０．４０logＥであること
がより好ましく、０．２５〜０．３５logＥであること
が更に好ましい。
層に含有されるハロゲン化銀乳剤は、粒子サイズ分布の
変動係数（粒子サイズ分布の標準偏差を平均粒子サイズ
で除したもの）が１５％以下であるものが好ましく、１
０％以下の単分散乳剤がより好ましい。また広いラチチ
ュードを得る目的で上記の単分散乳剤を２種以上同一層
中に混合して使用するのが好ましい。このとき、各々の
単分散乳剤はその平均粒子サイズが１５％以上異なるの
が好ましく、２０〜６０％異なるのがより好ましく、更
には２５〜５０％異なるのが特に好ましい。また各々の
単分散乳剤の感度差は０．１５〜０．５０logＥである
ことが好ましく、０．２０〜０．４０logＥであること
がより好ましく、０．２５〜０．３５logＥであること
が更に好ましい。
【００９２】ポジ画像を得るには、実質的に沃化銀を含
有しない塩化銀含有率９５モル％以上の塩臭化銀に鉄お
よび／またはルテニウムおよび／またはオスミウム化合
物をハロゲン化銀１モル当たり１×１０-5〜１×１０-3
モル含有させ、かつ臭化銀局在相中にハロゲン化銀１モ
ル当たり１×１０-7〜１×１０-5モルのイリジウム化合
物を含有するハロゲン化銀乳剤を用いることが有効であ
る。
有しない塩化銀含有率９５モル％以上の塩臭化銀に鉄お
よび／またはルテニウムおよび／またはオスミウム化合
物をハロゲン化銀１モル当たり１×１０-5〜１×１０-3
モル含有させ、かつ臭化銀局在相中にハロゲン化銀１モ
ル当たり１×１０-7〜１×１０-5モルのイリジウム化合
物を含有するハロゲン化銀乳剤を用いることが有効であ
る。
【００９３】撮影目的のカラ−感光材料、例えば多層カ
ラ−ネガフィルムやカラーリバーサルフィルムには、主
として沃臭化銀の内部構造を持つ平板粒子や非平板型多
重構造粒子が用いられる。好ましいハロゲン化銀は約３
０モル％以下のヨウ化銀を含む、ヨウ臭化銀、ヨウ塩化
銀、もしくはヨウ塩臭化銀である。特に好ましいのは約
２モル％から約１０モル％までのヨウ化銀を含むヨウ臭
化銀もしくはヨウ塩臭化銀である。写真乳剤中のハロゲ
ン化銀粒子は、立方体、八面体、十四面体のような規則
的な結晶を有するもの、球状、板状のような変則的な結
晶形を有するもの、双晶面などの結晶欠陥を有するも
の、あるいはそれらの複合形でもよい。ハロゲン化銀の
粒径は、約０．２μｍ以下の微粒子でも投影面積直径が
約１０μｍに至るまでの大サイズ粒子でもよく、多分散
乳剤でも単分散乳剤でもよい。本発明に使用できるハロ
ゲン化銀写真乳剤は例えばリサーチ・ディスクロージャ
ー（以下、ＲＤと略す）Ｎｏ．１７６４３（１９７８年
１２月），２２〜２３頁，“Ｉ．乳剤製造（Emulsion p
reparation and types）”、および同Ｎｏ．１８７１６
（１９７９年１１月），６４８頁、同Ｎｏ．３０７１０
５（１９８９年ｌｌ月），８６３〜８６５頁、およびグ
ラフキデ著「写真の物理と化学」、ポールモンテル社刊
（P.Glafkides, Chemie et Phisique Photographique,
Paul Montel、１９６７）、ダフィン著「写真乳剤化
学」、フォーカルプレス社刊（G.F.Duffin, Photograph
ic Emulsion Chemistry, Focal Press，１９６６）、ゼ
リグマンら著「写真乳剤の製造と塗布」フォーカルプレ
ス社刊（V.L.Zelikman,et al., Making and Coating Ph
otographic Emulsion, Focal Press，１９６４）などに
記載された方法を用いて調製することができる。
ラ−ネガフィルムやカラーリバーサルフィルムには、主
として沃臭化銀の内部構造を持つ平板粒子や非平板型多
重構造粒子が用いられる。好ましいハロゲン化銀は約３
０モル％以下のヨウ化銀を含む、ヨウ臭化銀、ヨウ塩化
銀、もしくはヨウ塩臭化銀である。特に好ましいのは約
２モル％から約１０モル％までのヨウ化銀を含むヨウ臭
化銀もしくはヨウ塩臭化銀である。写真乳剤中のハロゲ
ン化銀粒子は、立方体、八面体、十四面体のような規則
的な結晶を有するもの、球状、板状のような変則的な結
晶形を有するもの、双晶面などの結晶欠陥を有するも
の、あるいはそれらの複合形でもよい。ハロゲン化銀の
粒径は、約０．２μｍ以下の微粒子でも投影面積直径が
約１０μｍに至るまでの大サイズ粒子でもよく、多分散
乳剤でも単分散乳剤でもよい。本発明に使用できるハロ
ゲン化銀写真乳剤は例えばリサーチ・ディスクロージャ
ー（以下、ＲＤと略す）Ｎｏ．１７６４３（１９７８年
１２月），２２〜２３頁，“Ｉ．乳剤製造（Emulsion p
reparation and types）”、および同Ｎｏ．１８７１６
（１９７９年１１月），６４８頁、同Ｎｏ．３０７１０
５（１９８９年ｌｌ月），８６３〜８６５頁、およびグ
ラフキデ著「写真の物理と化学」、ポールモンテル社刊
（P.Glafkides, Chemie et Phisique Photographique,
Paul Montel、１９６７）、ダフィン著「写真乳剤化
学」、フォーカルプレス社刊（G.F.Duffin, Photograph
ic Emulsion Chemistry, Focal Press，１９６６）、ゼ
リグマンら著「写真乳剤の製造と塗布」フォーカルプレ
ス社刊（V.L.Zelikman,et al., Making and Coating Ph
otographic Emulsion, Focal Press，１９６４）などに
記載された方法を用いて調製することができる。
【００９４】ＵＳ３，５７４，６２８、同３，６５５，
３９４およびＧＢ１，４１３，７４８に記載された単分
散乳剤も好ましい。また、アスペクト比が約３以上であ
るような平板状粒子も本発明に使用できる。平板状粒子
はガトフ著、フォトグラフィック・サイエンス・アンド
・エンジニアリング（Gutoff, Photographic Sciencean
d Engineering）、第１４巻２４８〜２５７頁（１９７
０年）；ＵＳ４，４３４，２２６、同４，４１４，３１
０、同４，４３３，０４８、同４，４３９，５２０およ
びＧＢ２，１１２，１５７に記載の方法により簡単に調
製することができる。結晶構造は一様なものでも、内部
と外部とが異質なハロゲン組成からなるものでもよく、
層状構造をなしていてもよい。エピタキシャル接合によ
って組成の異なるハロゲン化銀が接合されていてもよ
く、例えばロダン銀、酸化鉛などのハロゲン化銀以外の
化合物と接合されていてもよい。また種々の結晶形の粒
子の混合物を用いてもよい。上記の乳剤は潜像を主とし
て表面に形成する表面潜像型でも、粒子内部に形成する
内部潜像型でも表面と内部のいずれにも潜像を有する型
のいずれでもよいが、ネガ型の乳剤であることが必要で
ある。内部潜像型のうち、特開昭６３−２６４７４０に
記載のコア／シェル型内部潜像型乳剤であってもよく、
この調製方法は特開昭５９−１３３５４２に記載されて
いる。この乳剤のシェルの厚みは現像処理等によって異
なるが、３〜４０nmが好ましく、５〜２０nmが特に好ま
しい。
３９４およびＧＢ１，４１３，７４８に記載された単分
散乳剤も好ましい。また、アスペクト比が約３以上であ
るような平板状粒子も本発明に使用できる。平板状粒子
はガトフ著、フォトグラフィック・サイエンス・アンド
・エンジニアリング（Gutoff, Photographic Sciencean
d Engineering）、第１４巻２４８〜２５７頁（１９７
０年）；ＵＳ４，４３４，２２６、同４，４１４，３１
０、同４，４３３，０４８、同４，４３９，５２０およ
びＧＢ２，１１２，１５７に記載の方法により簡単に調
製することができる。結晶構造は一様なものでも、内部
と外部とが異質なハロゲン組成からなるものでもよく、
層状構造をなしていてもよい。エピタキシャル接合によ
って組成の異なるハロゲン化銀が接合されていてもよ
く、例えばロダン銀、酸化鉛などのハロゲン化銀以外の
化合物と接合されていてもよい。また種々の結晶形の粒
子の混合物を用いてもよい。上記の乳剤は潜像を主とし
て表面に形成する表面潜像型でも、粒子内部に形成する
内部潜像型でも表面と内部のいずれにも潜像を有する型
のいずれでもよいが、ネガ型の乳剤であることが必要で
ある。内部潜像型のうち、特開昭６３−２６４７４０に
記載のコア／シェル型内部潜像型乳剤であってもよく、
この調製方法は特開昭５９−１３３５４２に記載されて
いる。この乳剤のシェルの厚みは現像処理等によって異
なるが、３〜４０nmが好ましく、５〜２０nmが特に好ま
しい。
【００９５】本発明の対象となるハロゲン化銀写真感光
材料には、従来公和の写真用素材や添加剤を使用でき
る。本発明の目的には、ポリエチレンテレフタレート、
ポリエチレンナフタレート、セルローストリアセテート
などの透明フィルム支持体、及びポリエチレンテレフタ
レート、ポリエチレンナフタレート、セルローストリア
セテート、紙などに光反射層を設けた反射型支持体が好
ましく、後者では複数のポリエチレン層やポリエステル
層でラミネートされ、このような耐水性樹脂層（ラミネ
ート層）の少なくとも一層に酸化チタン等の白色顔料を
含有する反射支持体が好ましい。
材料には、従来公和の写真用素材や添加剤を使用でき
る。本発明の目的には、ポリエチレンテレフタレート、
ポリエチレンナフタレート、セルローストリアセテート
などの透明フィルム支持体、及びポリエチレンテレフタ
レート、ポリエチレンナフタレート、セルローストリア
セテート、紙などに光反射層を設けた反射型支持体が好
ましく、後者では複数のポリエチレン層やポリエステル
層でラミネートされ、このような耐水性樹脂層（ラミネ
ート層）の少なくとも一層に酸化チタン等の白色顔料を
含有する反射支持体が好ましい。
【００９６】更に前記の耐水性樹脂層中には蛍光増白剤
を含有するのが好ましい。また、蛍光増白剤は感材の親
水性コロイド層中に分散してもよい。蛍光増白剤とし
て、好ましくは、ベンゾオキサゾール系、クマリン系、
ピラゾリン系が用いる事ができ、更に好ましくは、ベン
ゾオキサゾリルナフタレン系及びベンゾオキサゾリルス
チルベン系の蛍光増白剤である。使用量は、特に限定さ
れないが、好ましくは１〜１００mg/m2である。耐水性
樹脂に混合する場合の混合比は、好ましくは樹脂に対し
て０．０００５〜３重量％であり、更に好ましくは０．
００１〜０．５重量％である。
を含有するのが好ましい。また、蛍光増白剤は感材の親
水性コロイド層中に分散してもよい。蛍光増白剤とし
て、好ましくは、ベンゾオキサゾール系、クマリン系、
ピラゾリン系が用いる事ができ、更に好ましくは、ベン
ゾオキサゾリルナフタレン系及びベンゾオキサゾリルス
チルベン系の蛍光増白剤である。使用量は、特に限定さ
れないが、好ましくは１〜１００mg/m2である。耐水性
樹脂に混合する場合の混合比は、好ましくは樹脂に対し
て０．０００５〜３重量％であり、更に好ましくは０．
００１〜０．５重量％である。
【００９７】本発明に係わる感光材料には、画像のシャ
ープネス等を向上させる目的で親水性コロイド層に、欧
州特許EP0,337,490A2 号明細書の第２７〜７６頁に記載
の、処理により脱色可能な染料（なかでもオキソノール
系染料）を該感光材料の６８０ｎｍに於ける光学反射濃
度が０．７０以上になるように添加したり、支持体の耐
水性樹脂層中に２〜４価のアルコール類（例えばトリメ
チロールエタン）等で表面処理された酸化チタンを１２
重量％以上（より好ましくは１４重量％以上）含有させ
るのが好ましい。
ープネス等を向上させる目的で親水性コロイド層に、欧
州特許EP0,337,490A2 号明細書の第２７〜７６頁に記載
の、処理により脱色可能な染料（なかでもオキソノール
系染料）を該感光材料の６８０ｎｍに於ける光学反射濃
度が０．７０以上になるように添加したり、支持体の耐
水性樹脂層中に２〜４価のアルコール類（例えばトリメ
チロールエタン）等で表面処理された酸化チタンを１２
重量％以上（より好ましくは１４重量％以上）含有させ
るのが好ましい。
【００９８】また、本発明に係わる感光材料には、親水
性コロイド層中に繁殖して画像を劣化させる各種の黴や
細菌を防ぐために、特開昭63-271247 号公報に記載のよ
うな防黴剤を添加するのが好ましい。
性コロイド層中に繁殖して画像を劣化させる各種の黴や
細菌を防ぐために、特開昭63-271247 号公報に記載のよ
うな防黴剤を添加するのが好ましい。
【００９９】本発明に係わる感光材料は可視光で露光さ
れても赤外光で露光されてもよい。露光方法としては低
照度露光でも高照度短時間露光でもよく、特に後者の場
合には一画素当たりの露光時間が１０-4秒より短いレー
ザー走査露光方式が好ましい。
れても赤外光で露光されてもよい。露光方法としては低
照度露光でも高照度短時間露光でもよく、特に後者の場
合には一画素当たりの露光時間が１０-4秒より短いレー
ザー走査露光方式が好ましい。
【０１００】本発明に係わる感光材料に適用されるハロ
ゲン化銀乳剤やその他の素材（添加剤など）および写真
構成層（層配置など）、並びにこの感光材料を処理する
ために適用される処理法や処理用添加剤としては、欧州
特許EP0,355,660A2 号、特開平2-33144 号及び特開昭62
-215272 号の明細書に記載されているものあるいは次の
表１に挙げたものが好ましく用いられる。
ゲン化銀乳剤やその他の素材（添加剤など）および写真
構成層（層配置など）、並びにこの感光材料を処理する
ために適用される処理法や処理用添加剤としては、欧州
特許EP0,355,660A2 号、特開平2-33144 号及び特開昭62
-215272 号の明細書に記載されているものあるいは次の
表１に挙げたものが好ましく用いられる。
【０１０１】
【表１】
【０１０２】本発明の適用対象の感光材料には、欧州特
許ＥＰ０，２７７，５８９Ａ２号明細書に記載のような
色像保存性改良化合物をピラゾロアゾールカプラーや、
上記ピロロトリアゾールカプラー、アシルアセトアミド
型イエローカプラーと併用するのが好ましい。
許ＥＰ０，２７７，５８９Ａ２号明細書に記載のような
色像保存性改良化合物をピラゾロアゾールカプラーや、
上記ピロロトリアゾールカプラー、アシルアセトアミド
型イエローカプラーと併用するのが好ましい。
【０１０３】またシアンカプラーとしては、前記の表の
公知文献に記載されていたようなフェノール型カプラー
やナフトール型カプラーの他に、特開平２−３３１４４
号公報、欧州特許ＥＰ０３３３１８５Ａ２号、特開昭６
４−３２２６０号、欧州特許ＥＰ０４５６２２６Ａ１号
明細書、欧州特許ＥＰ０４８４９０９号、欧州特許ＥＰ
０４８８２４８号明細書及びＥＰ０４９１１９７Ａ１号
に記載のシアンカプラーの使用してもよい。特に、特開
平５−１５０４２３号、同５−２５５３３３号、同５−
２０２００４号、同７−０４８３７６号、同９−１８９
９８８号などの公報に記載のピロロトリアゾール誘導体
をシアンカプラーとして含有するハロゲン化銀カラー写
真感光材料の現像処理への適用も有効である。しかし、
もちろんピロロトリアゾール型カプラー以外のシアンカ
プラーを含んだ感光材料も本発明の方法が適用できる。
公知文献に記載されていたようなフェノール型カプラー
やナフトール型カプラーの他に、特開平２−３３１４４
号公報、欧州特許ＥＰ０３３３１８５Ａ２号、特開昭６
４−３２２６０号、欧州特許ＥＰ０４５６２２６Ａ１号
明細書、欧州特許ＥＰ０４８４９０９号、欧州特許ＥＰ
０４８８２４８号明細書及びＥＰ０４９１１９７Ａ１号
に記載のシアンカプラーの使用してもよい。特に、特開
平５−１５０４２３号、同５−２５５３３３号、同５−
２０２００４号、同７−０４８３７６号、同９−１８９
９８８号などの公報に記載のピロロトリアゾール誘導体
をシアンカプラーとして含有するハロゲン化銀カラー写
真感光材料の現像処理への適用も有効である。しかし、
もちろんピロロトリアゾール型カプラー以外のシアンカ
プラーを含んだ感光材料も本発明の方法が適用できる。
【０１０４】マゼンタカプラーとしては、前記の表の公
知文献に記載されたような５−ピラゾロン系マゼンタカ
プラーのほかに、国際公開ＷＯ９２／１８９０１号、同
ＷＯ９２／１８９０２号や同ＷＯ９２／１８９０３号に
記載のものも好ましい。これらの５−ピラゾロンマゼン
タカプラーの他にも、公知のピラゾロアゾール型カプラ
ーが本発明に用いられるが、中でも色相や画像安定性、
発色性等の点で特開昭６１−６５２４５号公報、特開昭
６１−６５２４６号、特開昭６１−１４２５４号、欧州
特許第２２６，８４９Ａ号や同第２９４，７８５Ａ号に
記載のピラゾロアゾールカプラーの使用が好ましい。
知文献に記載されたような５−ピラゾロン系マゼンタカ
プラーのほかに、国際公開ＷＯ９２／１８９０１号、同
ＷＯ９２／１８９０２号や同ＷＯ９２／１８９０３号に
記載のものも好ましい。これらの５−ピラゾロンマゼン
タカプラーの他にも、公知のピラゾロアゾール型カプラ
ーが本発明に用いられるが、中でも色相や画像安定性、
発色性等の点で特開昭６１−６５２４５号公報、特開昭
６１−６５２４６号、特開昭６１−１４２５４号、欧州
特許第２２６，８４９Ａ号や同第２９４，７８５Ａ号に
記載のピラゾロアゾールカプラーの使用が好ましい。
【０１０５】イエローカプラーとしては、公知のアシル
アセトアニリド型カプラーが好ましく使用されるが、中
でも、欧州特許ＥＰ０４４７９６９Ａ号、特開平５−１
０７７０１号、特開平５−１１３６４２号、欧州特許Ｅ
Ｐ−０４８２５５２Ａ号、同ＥＰ−０５２４５４０Ａ号
等に記載のカプラーが好ましく用いられる。
アセトアニリド型カプラーが好ましく使用されるが、中
でも、欧州特許ＥＰ０４４７９６９Ａ号、特開平５−１
０７７０１号、特開平５−１１３６４２号、欧州特許Ｅ
Ｐ−０４８２５５２Ａ号、同ＥＰ−０５２４５４０Ａ号
等に記載のカプラーが好ましく用いられる。
【０１０６】本発明の適用対象となるカラーネガフィル
ムは、磁気記録層を有する場合が好ましい。本発明に用
いられる磁気記録層について説明する。本発明に用いら
れる磁気記録層とは、磁性体粒子をバインダー中に分散
した水性もしくは有機溶媒系塗布液を支持体上に塗設し
たものである。本発明で用いられる磁性体粒子は、γＦ
ｅ2Ｏ3などの強磁性酸化鉄、Ｃｏ被着γＦｅ2Ｏ3、Ｃｏ
被着マグネタイト、Ｃｏ含有マグネタイト、強磁性二酸
化クロム、強磁性金属、強磁性合金などを使用できる。
ムは、磁気記録層を有する場合が好ましい。本発明に用
いられる磁気記録層について説明する。本発明に用いら
れる磁気記録層とは、磁性体粒子をバインダー中に分散
した水性もしくは有機溶媒系塗布液を支持体上に塗設し
たものである。本発明で用いられる磁性体粒子は、γＦ
ｅ2Ｏ3などの強磁性酸化鉄、Ｃｏ被着γＦｅ2Ｏ3、Ｃｏ
被着マグネタイト、Ｃｏ含有マグネタイト、強磁性二酸
化クロム、強磁性金属、強磁性合金などを使用できる。
【０１０７】磁性体粒子に用いられるバインダーは、特
開平４−２１９５６９に記載の熱可塑性樹脂、熱硬化性
樹脂、放射線硬化性樹脂、反応型樹脂、酸、アルカリ又
は生分解性ポリマー、天然物重合体（セルロース誘導
体、糖誘導体など）およびそれらの混合物を使用するこ
とができる。例えばポリウレタン樹脂、ポリウレタン・
ポリエステル樹脂、ビニル系共重合体、セルロース誘導
体、アクリル樹脂、ポリビニルアセタール樹脂を挙げる
ことができ、ゼラチンも好ましい。
開平４−２１９５６９に記載の熱可塑性樹脂、熱硬化性
樹脂、放射線硬化性樹脂、反応型樹脂、酸、アルカリ又
は生分解性ポリマー、天然物重合体（セルロース誘導
体、糖誘導体など）およびそれらの混合物を使用するこ
とができる。例えばポリウレタン樹脂、ポリウレタン・
ポリエステル樹脂、ビニル系共重合体、セルロース誘導
体、アクリル樹脂、ポリビニルアセタール樹脂を挙げる
ことができ、ゼラチンも好ましい。
【０１０８】磁気記録層に、潤滑性向上、カール調節、
帯電防止、接着防止、ヘッド研磨などの機能を合せ持た
せてもよいし、別の機能性層を設けて、これらの機能を
付与させてもよく、粒子の少なくとも１種以上がモース
硬度が５以上の非球形無機粒子の研磨剤が好ましい。非
球形無機粒子の組成としては酸化アルミニウム、酸化ク
ロム、二酸化珪素、二酸化チタン、シリコンカーバイト
等の酸化物、炭化珪素、炭化チタン等の炭化物、ダイア
モンド等の微粉末が好ましい。磁気記録層を有する感材
についてはＵＳ５，３３６，５８９、同５，２５０，４
０４、同５，２２９，２５９、同５，２１５，８７４、
ＥＰ４６６，１３０に記載されている。
帯電防止、接着防止、ヘッド研磨などの機能を合せ持た
せてもよいし、別の機能性層を設けて、これらの機能を
付与させてもよく、粒子の少なくとも１種以上がモース
硬度が５以上の非球形無機粒子の研磨剤が好ましい。非
球形無機粒子の組成としては酸化アルミニウム、酸化ク
ロム、二酸化珪素、二酸化チタン、シリコンカーバイト
等の酸化物、炭化珪素、炭化チタン等の炭化物、ダイア
モンド等の微粉末が好ましい。磁気記録層を有する感材
についてはＵＳ５，３３６，５８９、同５，２５０，４
０４、同５，２２９，２５９、同５，２１５，８７４、
ＥＰ４６６，１３０に記載されている。
【０１０９】またこれらの適用対象の感光材料明におい
ては帯電防止剤が好ましく用いられる。それらの帯電防
止剤としては、カルボン酸及びカルボン酸塩、スルホン
酸塩を含む高分子、カチオン性高分子、イオン性界面活
性剤化合物を挙げることができる。また、感光材料は滑
り性がある事が好ましい。滑り剤含有層は感光層面、バ
ック面ともに用いることが好ましい。好ましい滑り性と
しては動摩擦係数で０．２５以下０．０１以上であり、
ポリオルガノシロキサン、高級脂肪酸アミド、高級脂肪
酸金属塩、高級脂肪酸と高級アルコールのエステル等が
好ましい。
ては帯電防止剤が好ましく用いられる。それらの帯電防
止剤としては、カルボン酸及びカルボン酸塩、スルホン
酸塩を含む高分子、カチオン性高分子、イオン性界面活
性剤化合物を挙げることができる。また、感光材料は滑
り性がある事が好ましい。滑り剤含有層は感光層面、バ
ック面ともに用いることが好ましい。好ましい滑り性と
しては動摩擦係数で０．２５以下０．０１以上であり、
ポリオルガノシロキサン、高級脂肪酸アミド、高級脂肪
酸金属塩、高級脂肪酸と高級アルコールのエステル等が
好ましい。
【０１１０】感光材料にはマット剤を含むことが好まし
い。マット剤としては乳剤面、バック面とどちらでもよ
いが、乳剤側の最外層に添加するのが特に好ましい。マ
ット剤は処理液可溶性でも処理液不溶性でもよく、好ま
しくは両者を併用することである。例えばポリメチルメ
タクリレート、ポリ（メチルメタクリレート／メタクリ
ル酸＝９／１又は５／５（モル比））、ポリスチレン粒
子、コロイダルシリカなどが好ましい。
い。マット剤としては乳剤面、バック面とどちらでもよ
いが、乳剤側の最外層に添加するのが特に好ましい。マ
ット剤は処理液可溶性でも処理液不溶性でもよく、好ま
しくは両者を併用することである。例えばポリメチルメ
タクリレート、ポリ（メチルメタクリレート／メタクリ
ル酸＝９／１又は５／５（モル比））、ポリスチレン粒
子、コロイダルシリカなどが好ましい。
【０１１１】
【実施例】以下、実施例によって本発明の態様と効果を
さらに説明するが、本発明はこれに限定されるものでは
ない。
さらに説明するが、本発明はこれに限定されるものでは
ない。
【０１１２】実施例−１ 本発明の漂白定着処理剤の発明の目的に係わる諸性能を
つぎに示す試験によって評価を行った。
つぎに示す試験によって評価を行った。
【０１１３】（１）現像処理に使用した感光材料 紙の両面をポリエチレン樹脂で被覆してなる支持体の表
面に、コロナ放電処理を施した後、ドデシルベンゼンス
ルホン酸ナトリウムを含むゼラチン下塗層を設け、さら
に第一層〜第七層の写真構成層を順次塗設して、以下に
示す層構成のハロゲン化銀カラー写真感光材料を作製し
た。各写真構成層用の塗布液は、以下のようにして調製
した。以下に示す乳剤の平均粒子サイズとは、いわゆる
プロジェクションエリア法によって測定された粒子の面
積の換算直径の平均値である。
面に、コロナ放電処理を施した後、ドデシルベンゼンス
ルホン酸ナトリウムを含むゼラチン下塗層を設け、さら
に第一層〜第七層の写真構成層を順次塗設して、以下に
示す層構成のハロゲン化銀カラー写真感光材料を作製し
た。各写真構成層用の塗布液は、以下のようにして調製
した。以下に示す乳剤の平均粒子サイズとは、いわゆる
プロジェクションエリア法によって測定された粒子の面
積の換算直径の平均値である。
【０１１４】（塗布液の調整） 第五層塗布液調製 下記構造のシアンカプラーＡを１２ｇ、シアンカプラー
Ｂを１００ｇ、シアンカプラーＣを５０ｇ、色像安定剤
（Ｃｐｄ−６）６２ｇ、色像安定剤（Ｃｐｄ−７）１３
ｇ、色像安定剤（Ｃｐｄ−９）３８ｇ、色像安定剤（Ｃ
ｐｄ−１４）１２ｇ、色像安定剤（Ｃｐｄ−１５）１１
０ｇ、色像安定剤（Ｃｐｄ−１６）６２ｇ、色像安定剤
（Ｃｐｄ−１７）７４ｇ、色像安定剤（Ｃｐｄ−１８）
７４ｇ、色像安定剤（Ｃｐｄ−１９）４０ｇを、溶媒
（Ｓｏｌｖ）１４０ｇ及び酢酸エチル３５０ｍｌに溶解
し、この液を１０％ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリ
ウム２００ｍｌを含む１０％ゼラチン水溶液６５００ｇ
に乳化分散させて乳化分散物Ｃを調製した。
Ｂを１００ｇ、シアンカプラーＣを５０ｇ、色像安定剤
（Ｃｐｄ−６）６２ｇ、色像安定剤（Ｃｐｄ−７）１３
ｇ、色像安定剤（Ｃｐｄ−９）３８ｇ、色像安定剤（Ｃ
ｐｄ−１４）１２ｇ、色像安定剤（Ｃｐｄ−１５）１１
０ｇ、色像安定剤（Ｃｐｄ−１６）６２ｇ、色像安定剤
（Ｃｐｄ−１７）７４ｇ、色像安定剤（Ｃｐｄ−１８）
７４ｇ、色像安定剤（Ｃｐｄ−１９）４０ｇを、溶媒
（Ｓｏｌｖ）１４０ｇ及び酢酸エチル３５０ｍｌに溶解
し、この液を１０％ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリ
ウム２００ｍｌを含む１０％ゼラチン水溶液６５００ｇ
に乳化分散させて乳化分散物Ｃを調製した。
【０１１５】
【化２】
【０１１６】一方、塩臭化銀乳剤Ｃ（立方体、平均粒子
サイズ０．５０μｍの大サイズ乳剤Ｃと０．４１μｍの
小サイズ乳剤Ｃとの１：４混合物（銀モル比）。粒子サ
イズ分布の変動係数は、それぞれ０．０９と０．１１で
あり、各サイズ乳剤とも臭化銀０．５モル％を、塩化銀
を基体とする粒子表面の一部に局在含有させた）を調製
した。この乳剤には下記に示す赤感性増感色素Ｇおよび
Ｈが、銀１モル当り、大サイズ乳剤Ｃに対してはそれぞ
れ６．０×１０-5モル、また小サイズ乳剤Ｃに対しては
それぞれ９．０×１０-5モル添加されている。また、こ
の乳剤の化学熟成は硫黄増感剤と金増感剤が添加して最
適に行われた。前記乳化分散物Ｃとこの塩臭化銀乳剤Ｃ
とを混合溶解し、後記組成となるように第五層塗布液を
調製した。乳剤塗布量は銀量換算塗布量を示す。
サイズ０．５０μｍの大サイズ乳剤Ｃと０．４１μｍの
小サイズ乳剤Ｃとの１：４混合物（銀モル比）。粒子サ
イズ分布の変動係数は、それぞれ０．０９と０．１１で
あり、各サイズ乳剤とも臭化銀０．５モル％を、塩化銀
を基体とする粒子表面の一部に局在含有させた）を調製
した。この乳剤には下記に示す赤感性増感色素Ｇおよび
Ｈが、銀１モル当り、大サイズ乳剤Ｃに対してはそれぞ
れ６．０×１０-5モル、また小サイズ乳剤Ｃに対しては
それぞれ９．０×１０-5モル添加されている。また、こ
の乳剤の化学熟成は硫黄増感剤と金増感剤が添加して最
適に行われた。前記乳化分散物Ｃとこの塩臭化銀乳剤Ｃ
とを混合溶解し、後記組成となるように第五層塗布液を
調製した。乳剤塗布量は銀量換算塗布量を示す。
【０１１７】（第１〜４および５〜７層の塗布）第１層
〜第４層および第６層〜第７層用の塗布液も第五層塗布
液と同様の方法で調製した。各層のゼラチン硬化剤とし
ては、１−オキシ−３，５−ジクロロ−ｓ−トリアジン
ナトリウム塩を用いた。また、各層にＡｂ−１、Ａｂ−
２、Ａｂ−３およびＡｂ−４をそれぞれ全量が１５．０
ｍｇ／ｍ2 、６０．０ｍｇ／ｍ2 、５．０ｍｇ／ｍ2 お
よび１０．０ｍｇ／ｍ2 となるように添加した。
〜第４層および第６層〜第７層用の塗布液も第五層塗布
液と同様の方法で調製した。各層のゼラチン硬化剤とし
ては、１−オキシ−３，５−ジクロロ−ｓ−トリアジン
ナトリウム塩を用いた。また、各層にＡｂ−１、Ａｂ−
２、Ａｂ−３およびＡｂ−４をそれぞれ全量が１５．０
ｍｇ／ｍ2 、６０．０ｍｇ／ｍ2 、５．０ｍｇ／ｍ2 お
よび１０．０ｍｇ／ｍ2 となるように添加した。
【０１１８】
【化３】
【０１１９】各感光性乳剤層の塩臭化銀乳剤には以下の
分光増感色素をそれぞれ用いた。 ・青感性乳剤層
分光増感色素をそれぞれ用いた。 ・青感性乳剤層
【０１２０】
【化４】
【０１２１】（増感色素Ａ、ＢおよびＣをハロゲン化銀
１モル当り、大サイズ乳剤に対してはそれぞれ１．４×
１０-4モル、小サイズ乳剤に対してはそれぞれ１．７×
１０-4モル添加した。） ・緑感性乳剤層
１モル当り、大サイズ乳剤に対してはそれぞれ１．４×
１０-4モル、小サイズ乳剤に対してはそれぞれ１．７×
１０-4モル添加した。） ・緑感性乳剤層
【０１２２】
【化５】
【０１２３】（増感色素Ｄをハロゲン化銀１モル当り、
大サイズ乳剤に対しては３．０×１０ -4モル、小サイズ
乳剤に対しては３．６×１０-4モル、また、増感色素Ｅ
をハロゲン化銀１モル当り、大サイズ乳剤に対しては
４．０×１０-5モル、小サイズ乳剤に対しては７．０×
１０-5モル、また、増感色素Ｆをハロゲン化銀１モル当
たり、大サイズ乳剤に対しては２．０×１０-4モル、小
サイズ乳剤に対しては２．８×１０-4モル添加した。） ・赤感性乳剤層
大サイズ乳剤に対しては３．０×１０ -4モル、小サイズ
乳剤に対しては３．６×１０-4モル、また、増感色素Ｅ
をハロゲン化銀１モル当り、大サイズ乳剤に対しては
４．０×１０-5モル、小サイズ乳剤に対しては７．０×
１０-5モル、また、増感色素Ｆをハロゲン化銀１モル当
たり、大サイズ乳剤に対しては２．０×１０-4モル、小
サイズ乳剤に対しては２．８×１０-4モル添加した。） ・赤感性乳剤層
【０１２４】
【化６】
【０１２５】（増感色素ＧおよびＨを、ハロゲン化銀１
モル当り、大サイズ乳剤に対してはそれぞれ６．０×１
０-5モル、小サイズ乳剤に対してはそれぞれ９．０×１
０-5モル添加した。） さらに、下記の化合物Ｉを赤感性乳剤層にハロゲン化銀
１モル当たり２．６×１０-3モル添加した。
モル当り、大サイズ乳剤に対してはそれぞれ６．０×１
０-5モル、小サイズ乳剤に対してはそれぞれ９．０×１
０-5モル添加した。） さらに、下記の化合物Ｉを赤感性乳剤層にハロゲン化銀
１モル当たり２．６×１０-3モル添加した。
【０１２６】
【化７】
【０１２７】また、青感性乳剤層、緑感性乳剤層および
赤感性乳剤層に対し、１−（３−メチルウレイドフェニ
ル）−５−メルカプトテトラゾールを、それぞれハロゲ
ン化銀１モル当り３．３×１０-4モル、１．０×１０-3
モルおよび５．９×１０-4モル添加した。さらに、第２
層、第４層、第６層および第７層にも、それぞれ０．２
ｍｇ／ｍ 2 、０．２ｍｇ／ｍ2 、０．６ｍｇ／ｍ2 、
０．１ｍｇ／ｍ2 となるように添加した。また、青感性
乳剤層および緑感性乳剤層に対し、４−ヒドロキシ−６
−メチル−１，３，３ａ，７−テトラザインデンを、そ
れぞれハロゲン化銀１モル当たり、１×１０-4モル、２
×１０-4モル添加した。また、赤感性乳剤層にメタクリ
ル酸とアクリル酸ブチルの共重合体（重量比１：１、平
均分子量２０００００〜４０００００）を０．０５ｇ／
ｍ2 を添加した。また、第２層、第４層および第６層に
カテコール−３，５−ジスルホン酸二ナトリウムをそれ
ぞれ６ｍｇ／ｍ2、６ｍｇ／ｍ2、１８ｍｇ／ｍ2となる
ように添加した。また、イラジエーション防止のため
に、乳剤層に以下の染料（カッコ内は塗布量を表す）を
添加した。
赤感性乳剤層に対し、１−（３−メチルウレイドフェニ
ル）−５−メルカプトテトラゾールを、それぞれハロゲ
ン化銀１モル当り３．３×１０-4モル、１．０×１０-3
モルおよび５．９×１０-4モル添加した。さらに、第２
層、第４層、第６層および第７層にも、それぞれ０．２
ｍｇ／ｍ 2 、０．２ｍｇ／ｍ2 、０．６ｍｇ／ｍ2 、
０．１ｍｇ／ｍ2 となるように添加した。また、青感性
乳剤層および緑感性乳剤層に対し、４−ヒドロキシ−６
−メチル−１，３，３ａ，７−テトラザインデンを、そ
れぞれハロゲン化銀１モル当たり、１×１０-4モル、２
×１０-4モル添加した。また、赤感性乳剤層にメタクリ
ル酸とアクリル酸ブチルの共重合体（重量比１：１、平
均分子量２０００００〜４０００００）を０．０５ｇ／
ｍ2 を添加した。また、第２層、第４層および第６層に
カテコール−３，５−ジスルホン酸二ナトリウムをそれ
ぞれ６ｍｇ／ｍ2、６ｍｇ／ｍ2、１８ｍｇ／ｍ2となる
ように添加した。また、イラジエーション防止のため
に、乳剤層に以下の染料（カッコ内は塗布量を表す）を
添加した。
【０１２８】
【化８】
【０１２９】（層構成）以下に、各層の構成を示す。数
字は塗布量（ｇ／ｍ2 ）を表す。ハロゲン化銀乳剤は、
銀換算塗布量を表す。 ・支持体 紙支持体としてポリエチレン樹脂ラミネート紙を使用し
た。第１層側のポリエチレン樹脂に白色顔料（ＴｉＯ
2 ；含有率１６重量％、ＺｎＯ；含有率４重量％）と蛍
光増白剤（４，４’−ビス（ベンゾオキサゾリル）スチ
ルベンと４，４−ビス（５−メチルベンゾオキサゾリ
ル）スチルベンの８／２（重量比）混合物：含有率０．
０５重量％）、青味染料（群青）を含む。
字は塗布量（ｇ／ｍ2 ）を表す。ハロゲン化銀乳剤は、
銀換算塗布量を表す。 ・支持体 紙支持体としてポリエチレン樹脂ラミネート紙を使用し
た。第１層側のポリエチレン樹脂に白色顔料（ＴｉＯ
2 ；含有率１６重量％、ＺｎＯ；含有率４重量％）と蛍
光増白剤（４，４’−ビス（ベンゾオキサゾリル）スチ
ルベンと４，４−ビス（５−メチルベンゾオキサゾリ
ル）スチルベンの８／２（重量比）混合物：含有率０．
０５重量％）、青味染料（群青）を含む。
【０１３０】 第１層（青感性乳剤層） 塩臭化銀乳剤（立方体、平均粒子サイズ０．７２μｍの大サイズ乳剤Ａと０． ６０μｍの小サイズ乳剤Ａとの３：７混合物（銀モル比）。粒子サイズ分布の変 動係数はそれぞれ０．０８と０．１０。各サイズ乳剤とも臭化銀０．３モル％を 、塩化銀を基体とする粒子表面の一部に局在含有させた） ０．２６ ゼラチン １．３５ イエローカプラー（ＥｘＹ） ０．６２ 色像安定剤（Ｃｐｄ−１） ０．０８ 色像安定剤（Ｃｐｄ−２） ０．０４ 色像安定剤（Ｃｐｄ−３） ０．０８ 溶媒（Ｓｏｌｖ−１） ０．２３
【０１３１】 第２層（混色防止層） ゼラチン ０．９９ 混色防止剤（Ｃｐｄ−４） ０．０９ 色像安定剤（Ｃｐｄ−５） ０．０１８ 色像安定剤（Ｃｐｄ−６） ０．１３ 色像安定剤（Ｃｐｄ−７） ０．０１ 溶媒（Ｓｏｌｖ−１） ０．０６ 溶媒（Ｓｏｌｖ−２） ０．２２
【０１３２】 第３層（緑感性乳剤層） 塩臭化銀乳剤Ｂ（立方体、平均粒子サイズ０．４５μｍの大サイズ乳剤Ｂと０ ．３５μｍの小サイズ乳剤Ｂとの１：３混合物（銀モル比）。粒子サイズ分布の 変動係数はそれぞれ０．１０と０．０８。各サイズ乳剤とも臭化銀０．４モル％ を塩化銀を基体とする粒子表面の一部に局在含有させた） ０．１４ ゼラチン １．３６ マゼンタカプラー（ＥｘＭ） ０．１５ 紫外線吸収剤（ＵＶ−１） ０．０５ 紫外線吸収剤（ＵＶ−２） ０．０３ 紫外線吸収剤（ＵＶ−３） ０．０２ 紫外線吸収剤（ＵＶ−４） ０．０４ 色像安定剤（Ｃｐｄ−２） ０．０２ 色像安定剤（Ｃｐｄ−４） ０．００２ 色像安定剤（Ｃｐｄ−６） ０．０９ 色像安定剤（Ｃｐｄ−８） ０．０２ 色像安定剤（Ｃｐｄ−９） ０．０３ 色像安定剤（Ｃｐｄ−１０） ０．０１ 色像安定剤（Ｃｐｄ−１１） ０．０００１ 溶媒（Ｓｏｌｖ−３） ０．１１ 溶媒（Ｓｏｌｖ−４） ０．２２ 溶媒（Ｓｏｌｖ−５） ０．２０
【０１３３】 第４層（混色防止層） ゼラチン ０．７１ 混色防止剤（Ｃｐｄ−４） ０．０６ 色像安定剤（Ｃｐｄ−５） ０．０１３ 色像安定剤（Ｃｐｄ−６） ０．１０ 色像安定剤（Ｃｐｄ−７） ０．００７ 溶媒（Ｓｏｌｖ−１） ０．０４ 溶媒（Ｓｏｌｖ−２） ０．１６
【０１３４】 第５層（赤感性乳剤層） 塩臭化銀乳剤Ｃ（立方体、平均粒子サイズ０．５０μｍの大サイズ乳剤Ｃと０ ．４１μｍの小サイズ乳剤Ｃとの１：４混合物（銀モル比）。粒子サイズ分布の 変動係数はそれぞれ０．０９と０．１１。各サイズ乳剤とも臭化銀０．５モル％ を塩化銀を基体とする粒子表面の一部に局在含有させた） ０．１１ ゼラチン １．１６ シアンカプラーＡ ０．０１２ シアンカプラーＢ ０．１００ シアンカプラーＣ ０．０５０ 色像安定剤（Ｃｐｄ−６） ０．０６２ 色像安定剤（Ｃｐｄ−７） ０．０１３ 色像安定剤（Ｃｐｄ−９） ０．０３８ 色像安定剤（Ｃｐｄ−１４） ０．０１２ 色像安定剤（Ｃｐｄ−１５） ０．１１０ 色像安定剤（Ｃｐｄ−１６） ０．０６２ 色像安定剤（Ｃｐｄ−１７） ０．０７４ 色像安定剤（Ｃｐｄ−１８） ０．０７４ 色像安定剤（Ｃｐｄ−１９） ０．０４０ 溶媒（Ｓｏｌｖ−５） ０．１４０
【０１３５】 第６層（紫外線吸収層） ゼラチン ０．６６ 紫外線吸収剤（ＵＶ−１） ０．１９ 紫外線吸収剤（ＵＶ−２） ０．０６ 紫外線吸収剤（ＵＶ−３） ０．０６ 紫外線吸収剤（ＵＶ−４） ０．０５ 紫外線吸収剤（ＵＶ−５） ０．０９ 溶媒（Ｓｏｌｖ−７） ０．２５
【０１３６】 第７層（保護層） ゼラチン １．００ ポリビニルアルコールのアクリル変性共重合体（変性度１７％） ０．０４ 流動パラフィン ０．０２ 界面活性剤（Ｃｐｄ−１３） ０．０１
【０１３７】
【化９】
【０１３８】
【化１０】
【０１３９】
【化１１】
【０１４０】
【化１２】
【０１４１】
【化１３】
【０１４２】
【化１４】
【０１４３】
【化１５】
【０１４４】（２）処理剤の調製 下記の１種類の共通処方の発色現像剤組成物および処方
要因を変更した１４種類の漂白定着剤組成物を各１３０
０ミリリットルずつ充填して発色現像剤、漂白定着剤の
容器形態のキットを調製し、これを２本１組のダンボー
ル製収納具に収めてカートリッジ形式の実際の商品形態
と同じ一体梱包とした。
要因を変更した１４種類の漂白定着剤組成物を各１３０
０ミリリットルずつ充填して発色現像剤、漂白定着剤の
容器形態のキットを調製し、これを２本１組のダンボー
ル製収納具に収めてカートリッジ形式の実際の商品形態
と同じ一体梱包とした。
【０１４５】 ・発色現像剤組成物の処方：充填量 １３００ｍｌ 蛍光増白剤Ａ（下記） １２．０ ｇ 蛍光増白剤Ｂ（下記） １２．０ ｇ ジメチルポリシロキサン系界面活性剤 ０．３５ｇ （シリコーンKF351A／信越化学工（株）製） エチレンジアミン４酢酸 １５．０ ｇ ジナトリウム -N,N- ビス(スルホナートエチル）ヒドロキシルアミン ３０．０ ｇ トリ（イソプロパノール）アミン ３０．０ ｇ 水酸化カリウム １８．５ ｇ 水酸化ナトリウム ２４．０ ｇ 亜硫酸ナトリウム ０．６０ｇ 臭化カリウム ０．０４ｇ ポリエチレングリコール 400 ３０．０ ｇ ４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタンスルホ アミドエチル）アニリン・３／２硫酸水塩・モノハイドレート ５０．０ ｇ 炭酸カリウム １００．０ ｇ ｐＨ １３．０ 水を加えて全量 １ リットル
【０１４６】
【化１６】
【０１４７】
【化１７】
【０１４８】・漂白定着剤組成物の処方：充填量 １０
００ｍｌ １４種類のボトル充填形態の試験用漂白定着剤組成物の
調製は、以下の通りである。すなわち、下記の基本処方
（使用液処方）において、鉄（III)・アミノポリカルボ
ン酸錯塩、アミノポリカルボン酸、有機酸およびその他
成分を表２に示すように変更した７種類の処方につい
て、それぞれ２倍濃縮処理剤および５倍濃縮処理剤を調
製して前記の処理剤ボトルに充填した。２倍濃縮タイプ
の処理剤は、均一液相の組成物であり、５倍濃縮タイプ
の処理剤は、懸濁物が存在するスラリー状組成物であ
る。
００ｍｌ １４種類のボトル充填形態の試験用漂白定着剤組成物の
調製は、以下の通りである。すなわち、下記の基本処方
（使用液処方）において、鉄（III)・アミノポリカルボ
ン酸錯塩、アミノポリカルボン酸、有機酸およびその他
成分を表２に示すように変更した７種類の処方につい
て、それぞれ２倍濃縮処理剤および５倍濃縮処理剤を調
製して前記の処理剤ボトルに充填した。２倍濃縮タイプ
の処理剤は、均一液相の組成物であり、５倍濃縮タイプ
の処理剤は、懸濁物が存在するスラリー状組成物であ
る。
【０１４９】 〔基本処方〕 チオ硫酸アンモニウム溶液（７５０ｇ／リットル） ０．６１モル 亜硫酸ナトリウム ０．１７モル 鉄（III)・アミノポリカルボン酸錯塩 （表２参照） ０．１１モル アミノポリカルボン酸（注１） ０．０１１モル 有機酸 （表２参照） ０．０８モル その他成分 （表２参照） ０．２０モル ｐＨ調整（アンモニアまたは酢酸） ６．０ 水を加えて １ リットル （注１）アミノポリカルボン酸は、鉄（III)・アミノポリカルボン酸錯塩を構成 するものと同じアミノポリカルボン酸である。
【０１５０】
【表２】
【０１５１】なお、表中および表の説明に関して後記す
る説明において、エチレンジアミンジ琥珀酸はＥＤＤ
Ｓ、エチレンジアミンジグルタミン酸はＥＤＤＧ、エチ
レンジアミン四酢酸はＥＤＴＡと表示した。
る説明において、エチレンジアミンジ琥珀酸はＥＤＤ
Ｓ、エチレンジアミンジグルタミン酸はＥＤＤＧ、エチ
レンジアミン四酢酸はＥＤＴＡと表示した。
【０１５２】〔処理剤組成物容器〕処理剤組成物容器と
して図１に示したプラスチックボトルを使用した。すな
わち、ボトルの本体部分は、中空成形により、キャップ
部分は射出成形によりそれぞれ製作した容器で、本体の
形状は、外形７７ｍｍｘ７７ｍｍｘ３０１ｍｍＨの角柱
形であり、柱状部の上部に３０ｍｍφの円形の口部を設
け、柱状部の上端から口部にかけて絞ってある容器であ
る。その内容積は１４００ｍｌであり、溶液の充填量
は、１３００ｍｌである。使用した容器の材質、厚み、
充填した漂白定着処理剤１リットルあたりの酸素供給速度は
表２に掲載した。なお、表２のＨＤＰＥは高密度ポリエ
チレンＢ１６１（密度０．９６６、メルトインデックス
１．３５ｇ／１０ｍｉｎ）（旭化成工業（株）製）を使
用した。（なお、メルトインデックスは、ＡＳＴＭ Ｄ
１２３８により加圧２．１６ｋｇの条件で行った測定
値）。
して図１に示したプラスチックボトルを使用した。すな
わち、ボトルの本体部分は、中空成形により、キャップ
部分は射出成形によりそれぞれ製作した容器で、本体の
形状は、外形７７ｍｍｘ７７ｍｍｘ３０１ｍｍＨの角柱
形であり、柱状部の上部に３０ｍｍφの円形の口部を設
け、柱状部の上端から口部にかけて絞ってある容器であ
る。その内容積は１４００ｍｌであり、溶液の充填量
は、１３００ｍｌである。使用した容器の材質、厚み、
充填した漂白定着処理剤１リットルあたりの酸素供給速度は
表２に掲載した。なお、表２のＨＤＰＥは高密度ポリエ
チレンＢ１６１（密度０．９６６、メルトインデックス
１．３５ｇ／１０ｍｉｎ）（旭化成工業（株）製）を使
用した。（なお、メルトインデックスは、ＡＳＴＭ Ｄ
１２３８により加圧２．１６ｋｇの条件で行った測定
値）。
【０１５３】（３）評価試験 各処理剤カートリッジを４０°Ｃで４週間経時させたの
ち、各漂白定着液を所定量の水で希釈して標準濃度の使
用液を調整した。その使用液について次の試験を行っ
た。
ち、各漂白定着液を所定量の水で希釈して標準濃度の使
用液を調整した。その使用液について次の試験を行っ
た。
【０１５４】Ｆｅ2+生成率（％）。鉄（III)・アミノ
ポリカルボン酸錯塩から鉄（II）・アミノポリカルボン
酸錯塩への変化率であり、漂白活性の低下の目安とな
る。分析方法は、まず試料をバソフェナントロリンで発
色させて吸光光度法で鉄（II）塩を定量し、つぎにあら
たな試料を採ってアスコルビン酸で鉄（III)錯塩を還元
してから、同様にバソフェナントロリンで発色させて吸
光光度法で鉄（III)塩と鉄（II）塩の合計を定量する方
法によった。数値の大きいほど経時劣化が進んでいるこ
とを示す。
ポリカルボン酸錯塩から鉄（II）・アミノポリカルボン
酸錯塩への変化率であり、漂白活性の低下の目安とな
る。分析方法は、まず試料をバソフェナントロリンで発
色させて吸光光度法で鉄（II）塩を定量し、つぎにあら
たな試料を採ってアスコルビン酸で鉄（III)錯塩を還元
してから、同様にバソフェナントロリンで発色させて吸
光光度法で鉄（III)塩と鉄（II）塩の合計を定量する方
法によった。数値の大きいほど経時劣化が進んでいるこ
とを示す。
【０１５５】亜硫酸イオン残存率（％）。ヨードメト
リーによって亜硫酸イオンの残存量を定量した。保恒性
の低下、硫化傾向の尺度となる。数値の小さくなるほど
経時劣化が進んでいることを示す。
リーによって亜硫酸イオンの残存量を定量した。保恒性
の低下、硫化傾向の尺度となる。数値の小さくなるほど
経時劣化が進んでいることを示す。
【０１５６】容器内壁への沈析物、汚れの付着。 経時後の漂白定着処理剤を容器から排出した後、内部を
５０mlの水で２回洗浄し、容器内壁への沈析物、汚れの
付着の程度を目視で観察評価した。 ○ 沈析物、汚れの付着はない △ 部分的に沈析物、汚れの付着がある。 × 全面的に沈析物、汚れの付着がある。
５０mlの水で２回洗浄し、容器内壁への沈析物、汚れの
付着の程度を目視で観察評価した。 ○ 沈析物、汚れの付着はない △ 部分的に沈析物、汚れの付着がある。 × 全面的に沈析物、汚れの付着がある。
【０１５７】（４）露光および現像処理 カラーペーパーの現像処理によって評価試験を行う場合
には、カラーペーパーにセンシトメトリー露光を行い、
それぞれ標準処方の濃度に希釈した処理液について、つ
ぎに示す工程仕様で現像処理を行った。現像は、小型の
手現像装置を使用して補充することなく行った（試料の
量が補充を必要としない少量である）。なお、発色現像
剤組成物には、下記（注）２に示すスターターを添加し
て標準のタンク液濃度にしたものを用いた。
には、カラーペーパーにセンシトメトリー露光を行い、
それぞれ標準処方の濃度に希釈した処理液について、つ
ぎに示す工程仕様で現像処理を行った。現像は、小型の
手現像装置を使用して補充することなく行った（試料の
量が補充を必要としない少量である）。なお、発色現像
剤組成物には、下記（注）２に示すスターターを添加し
て標準のタンク液濃度にしたものを用いた。
【０１５８】 処理工程 温 度 時 間 カラー現像 ３８．５℃ ４５秒 漂白定着 ３８．０℃ ４５秒 リンス（１） ３８．０℃ ２０秒 リンス（２） ３８．０℃ ２０秒 リンス（３） ３８．０℃ ２０秒 リンス（４） ３８．０℃ ２０秒 乾燥 ４０〜６０ ℃ ８０秒
【０１５９】（注）１．リンス浴は流水水洗で（１）か
ら（４）への４タンク向流方式とした。 ２．発色現像用スターター 水770ミリリットル に対して上記した発色現像剤を100ミリリットル
と下記のスターターを130ミリリットル の割合で添加して発色
現像液（タンク液）を調製した。 ジエチレントリアミン５酢酸 ６．１ ｇ 炭酸カリウム ６８．３ ｇ ジナトリウム-N,N-ビス( スルフォナートエチル) ヒドロキシルアミン ２２．０ ｇ 重炭酸ナトリウム ６４．５ ｇ 塩化カリウム １２０．０ ｇ 臭化カリウム ０．２５ｇ 水を加えて １．０リットル ｐＨ ９．２５
ら（４）への４タンク向流方式とした。 ２．発色現像用スターター 水770ミリリットル に対して上記した発色現像剤を100ミリリットル
と下記のスターターを130ミリリットル の割合で添加して発色
現像液（タンク液）を調製した。 ジエチレントリアミン５酢酸 ６．１ ｇ 炭酸カリウム ６８．３ ｇ ジナトリウム-N,N-ビス( スルフォナートエチル) ヒドロキシルアミン ２２．０ ｇ 重炭酸ナトリウム ６４．５ ｇ 塩化カリウム １２０．０ ｇ 臭化カリウム ０．２５ｇ 水を加えて １．０リットル ｐＨ ９．２５
【０１６０】（５）試験結果 ４０°Ｃで４週間の経時を行ったのちの５倍濃縮処理剤
試料も水希釈によって均一液相となり、懸濁物の残存は
認められなかった。表２に示した結果では、（Ｓ，Ｓ）
ＥＤＤＳの鉄(III) 錯塩を１００％用いた本発明の試料
６〜１１は、比較例である鉄(III) ・ＥＤＴＡ錯塩を用
いた比較試料１〜４に比較してＦｅ2+生成率（％）、亜
硫酸イオン残存率（％）、容器の沈析汚れのすべての評
価項目において優れており、本発明が目的としている保
存安定性と漂白定着活性の両面にわたる改善効果が示さ
れている。また、本発明の試料６〜１１を（Ｓ，Ｓ）Ｅ
ＤＤＳの鉄(III) 錯塩を１００％用いているが、容器が
ＬＤＰＥである比較試料５に比較するとＦｅ2+生成率
（％）では大きな相違はないが、亜硫酸イオン残存率
（％）と容器の沈析汚れでは、本発明試料６〜１１が格
段に優れている。一方、（Ｓ，Ｓ）ＥＤＤＧの鉄(III)
錯塩を用いた本発明試料１２〜１４と比較例１〜５と比
較すると本発明例は、亜硫酸イオン残存率（％）と容器
の沈析汚れにおいて優れている。（Ｓ，Ｓ）ＥＤＤＳの
鉄(III) 錯塩に鉄(III) ・ＥＤＴＡ錯塩を混合使用した
本発明試料１５と１６は、比較例よりも優れているの
で、本発明試料６〜１６は、いずれも比較例１〜５より
も優れている。
試料も水希釈によって均一液相となり、懸濁物の残存は
認められなかった。表２に示した結果では、（Ｓ，Ｓ）
ＥＤＤＳの鉄(III) 錯塩を１００％用いた本発明の試料
６〜１１は、比較例である鉄(III) ・ＥＤＴＡ錯塩を用
いた比較試料１〜４に比較してＦｅ2+生成率（％）、亜
硫酸イオン残存率（％）、容器の沈析汚れのすべての評
価項目において優れており、本発明が目的としている保
存安定性と漂白定着活性の両面にわたる改善効果が示さ
れている。また、本発明の試料６〜１１を（Ｓ，Ｓ）Ｅ
ＤＤＳの鉄(III) 錯塩を１００％用いているが、容器が
ＬＤＰＥである比較試料５に比較するとＦｅ2+生成率
（％）では大きな相違はないが、亜硫酸イオン残存率
（％）と容器の沈析汚れでは、本発明試料６〜１１が格
段に優れている。一方、（Ｓ，Ｓ）ＥＤＤＧの鉄(III)
錯塩を用いた本発明試料１２〜１４と比較例１〜５と比
較すると本発明例は、亜硫酸イオン残存率（％）と容器
の沈析汚れにおいて優れている。（Ｓ，Ｓ）ＥＤＤＳの
鉄(III) 錯塩に鉄(III) ・ＥＤＴＡ錯塩を混合使用した
本発明試料１５と１６は、比較例よりも優れているの
で、本発明試料６〜１６は、いずれも比較例１〜５より
も優れている。
【０１６１】しかし、本発明試料１５と１６を本発明試
料８と較べると、本発明の範囲内の試料同士でも、鉄(I
II) ・ＥＤＴＡ錯塩を混合使用量が増すほど漂白定着剤
の安定性が低下することが示されている。つまり、
（Ｓ，Ｓ）ＥＤＤＳの鉄(III) 錯塩に従来から凡用され
ている鉄(III) ・ＥＤＴＡ錯塩を併用しても本発明の目
的に対して効果はあるが、併用しても効果は増大しない
ことが示されている。また、試料１０と１１の比較か
ら、イミダゾールの添加が有効であることが判る。試料
８と１０及び試料１２と１３の比較からジカルボン酸の
存在によって（Ｓ，Ｓ）ＥＤＤＳの鉄(III) 錯塩の効果
がさらに顕著となることが示される。これも本発明同士
の比較であるが、試料９と１２の比較から（Ｓ，Ｓ）Ｅ
ＤＤＳの鉄(III) 錯塩が（Ｓ，Ｓ）ＥＤＤＧの鉄(III)
錯塩よりすぐれていることが示される。容器の比較であ
る試料８と試料９の比較では、ＨＤＰＥ容器である試料
８が優れた結果であった。
料８と較べると、本発明の範囲内の試料同士でも、鉄(I
II) ・ＥＤＴＡ錯塩を混合使用量が増すほど漂白定着剤
の安定性が低下することが示されている。つまり、
（Ｓ，Ｓ）ＥＤＤＳの鉄(III) 錯塩に従来から凡用され
ている鉄(III) ・ＥＤＴＡ錯塩を併用しても本発明の目
的に対して効果はあるが、併用しても効果は増大しない
ことが示されている。また、試料１０と１１の比較か
ら、イミダゾールの添加が有効であることが判る。試料
８と１０及び試料１２と１３の比較からジカルボン酸の
存在によって（Ｓ，Ｓ）ＥＤＤＳの鉄(III) 錯塩の効果
がさらに顕著となることが示される。これも本発明同士
の比較であるが、試料９と１２の比較から（Ｓ，Ｓ）Ｅ
ＤＤＳの鉄(III) 錯塩が（Ｓ，Ｓ）ＥＤＤＧの鉄(III)
錯塩よりすぐれていることが示される。容器の比較であ
る試料８と試料９の比較では、ＨＤＰＥ容器である試料
８が優れた結果であった。
【０１６２】
【発明の効果】前記した本発明の濃縮液剤タイプあるい
は飽和濃度を超えたスラリー状懸濁剤タイプの漂白定着
処理剤は、いずれも経時中の鉄(II)錯塩生成率が低く、
亜硫酸イオンの消費も少なく、容器の付着汚れが少ない
など漂白定着処理剤としての活性が維持されていて、１
パート構成の濃縮処理剤でありながら、経時安定性が確
保されている。しかも１パート構成の濃縮処理剤の輸送
適性、取り扱いの簡便性などの特徴も保持している。
は飽和濃度を超えたスラリー状懸濁剤タイプの漂白定着
処理剤は、いずれも経時中の鉄(II)錯塩生成率が低く、
亜硫酸イオンの消費も少なく、容器の付着汚れが少ない
など漂白定着処理剤としての活性が維持されていて、１
パート構成の濃縮処理剤でありながら、経時安定性が確
保されている。しかも１パート構成の濃縮処理剤の輸送
適性、取り扱いの簡便性などの特徴も保持している。
【図１】本発明の漂白定着剤を含む処理剤キットを使用
する現像処理装置を組み込んだプリンタプロセサーの模
式図である。
する現像処理装置を組み込んだプリンタプロセサーの模
式図である。
【図２】本発明の漂白定着処理剤に好都合に適用できる
処理剤容器（ボトル）の分解斜視図である。
処理剤容器（ボトル）の分解斜視図である。
【図３】本発明の漂白定着処理剤の一実施態様として漂
白定着処理剤容器（ボトル）のシール部を削孔ノズルが
破って処理剤をボトルから排出させた状態を表す。
白定着処理剤容器（ボトル）のシール部を削孔ノズルが
破って処理剤をボトルから排出させた状態を表す。
２１４ 噴射ノズル ３００ ボトル（処理剤容器） ３０１ 処理剤容器装着部位 ３０２ ボトル本体 ３０３ 処理剤容器収納部 ３０４ 雄ネジ ３０６ 首部 ３０８ シール部材 ３１０ キャップ ３１２ 底部 ３１４ 開口部 ３１８ 雌ネジ
Claims (5)
- 【請求項１】 漂白剤として鉄 (III)・エチレンジアミ
ンジ琥珀酸錯塩および鉄 (III)・エチレンジアミンジグ
ルタミン酸錯塩のいずれか、又は両方を主成分として含
有し、充填物１リットル当たりへの酸素供給速度が１０
ミリリットル／ｈｒ以下の容器に充填された１パート構
成の濃縮された写真用漂白定着処理剤。 - 【請求項２】 鉄 (III)・エチレンジアミンジ琥珀酸錯
塩および鉄 (III)・エチレンジアミンジグルタミン酸錯
塩をそれぞれ構成するエチレンジアミンジ琥珀酸および
エチレンジアミンジグルタミン酸の５０モル％以上が光
学異性体の（Ｓ，Ｓ）体からなることを特徴とする請求
項１に記載の写真用漂白定着処理剤。 - 【請求項３】 濃縮度が１．３以上であることを特徴と
する請求項１または２に記載の写真用漂白定着処理剤。 - 【請求項４】 容器が高密度ポリエチレン又はポリエチ
レンテレフタレートを単一の構成樹脂とした容器である
ことを特徴とする請求項１〜３のいずれか１項に記載の
写真用漂白定着処理剤。 - 【請求項５】 漂白剤がエチレンジアミンジ琥珀酸およ
びエチレンジアミンジグルタミン酸からなる群から選ば
れる少なくとも１種の化合物を５０〜１００モル％と、
Ｎ−（２−カルボキシラートエチル）−Ｌ−アスパラギ
ン酸、βーアラニン二酢酸、メチルイミノ二酢酸、ニト
リロ三酢酸、イミノ二酢酸、エチレンジアミンモノ琥珀
酸酸、エチレンジアミン四酢酸の各鉄（III)錯塩からな
る群から選ばれる少なくとも１種の化合物を０〜５０モ
ル％とによって構成されていることを特徴とする請求項
１〜４のいずれか１項に記載の写真用漂白定着処理剤。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10266590A JP2000098553A (ja) | 1998-09-21 | 1998-09-21 | 写真用漂白定着処理剤 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10266590A JP2000098553A (ja) | 1998-09-21 | 1998-09-21 | 写真用漂白定着処理剤 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2000098553A true JP2000098553A (ja) | 2000-04-07 |
Family
ID=17432932
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP10266590A Pending JP2000098553A (ja) | 1998-09-21 | 1998-09-21 | 写真用漂白定着処理剤 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2000098553A (ja) |
-
1998
- 1998-09-21 JP JP10266590A patent/JP2000098553A/ja active Pending
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