JP2002296744A - ビストリアジン誘導体を含有する写真処理組成物及び画像形成方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 処理後において感光材料の残留増感色素に起
因するステインの低減が達成され、かつ処理組成物の低
温保存時においても析出沈殿物の生じないハロゲン化銀
カラー写真感光材料用処理組成物を提供すること。 【解決手段】 トリアジン誘導体を含有するハロゲン化
銀写真感光材料用処理組成物、及びそれを用いる画像形
成方法。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明はハロゲン化銀カラー
写真感光材料用処理組成物に関し、特に処理後において
感光材料の残留増感色素に起因するステインを低減する
作用に優れ、かつ処理組成物の低温保存時において析出
沈殿物の生じない組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】デジタルカメラやカラープリンターの目
覚しい進歩の中でハロゲン化銀カラー写真感光材料の処
理においては、高品質の画像を速やかに顧客に提供する
ことが望まれている。しかし従来の処理方法の単なる時
間短縮では感光材料中の増感色素が十分洗い出される前
に処理が終了することになるため、カラープリントの白
地部分において残留した多量の増感色素により画像が着
色され鑑賞に耐え難くなった。またカラーネガティブフ
ィルムにおいても最小濃度部の濃度が増加することによ
りカラーバランスが崩れ適正なプリントが提供できない
事態を生じた。

【０００３】さらに近年、高感度な撮影用感光材料にお
いて重要な基本技術である平板状ハロゲン化銀粒子の使
用は、単位体積あたり用いる増感色素量を多くできるこ
とから感度及び感度−粒状比の向上という効果をもたら
す一方、処理後の感光材料に残留する増感色素量の増加
させている。処理条件によっては、残留増感色素量の増
加は無視できなくなり、カラーネガティブフィルムの最
小濃度部の濃度増加やカラーリバーサルフイルムのハイ
ライト部が着色する現象を生じている。

【０００４】リサーチディスクロージャー２０７３３号
には増感色素に起因する残色を除去する方法の一例とし
てビストリアジニルアミノスチルベンジスルホン酸化合
物を用いる方法が開示されており、この方法はカラー写
真感光材料の処理において広く用いられてきた。特開平
６−３２９９３６号には溶解性に優れかつ時間短縮を短
縮した処理でも残色を低減できるビストリアジニルアミ
ノスチルベンジスルホン酸化合物が開示されている。ま
た米国特許第６，１５３，３６４号及び同６，１５３，
３６５号には新規な構造をもち安定性の高い化合物を用
いた残色低減方法が提案されている。

【０００５】しかし廃容器の低減やリサイクル性の向上
または運搬、保管コストの削減等の理由による処理組成
物のさらなる濃縮化が望まれており、濃縮化された高塩
濃度下でも安定に溶解し、その溶解度以下で用いた場合
に時間を短縮した処理においても十分な効果を示し、か
つ保管時の化合物安定性に優れた化合物は見出されてい
なかった。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】したがって本発明の目
的は、処理後において感光材料の残留増感色素に起因す
るステインの低減が達成され、かつ処理組成物の低温保
存時において析出沈殿物の生じないハロゲン化銀カラー
写真感光材料用処理組成物を提供することである。

【０００７】

【課題を解決するための手段】前記の課題は、以下の発
明により解決された。すなわち、 （１） 下記一般式（Ｉ）で表わされる化合物の少なく
とも１つを含有することを特徴とするハロゲン化銀カラ
ー写真感光材料用写真処理組成物

【化２】

【０００８】式中、Ｒ₁₁、Ｒ₁₂、Ｒ₁₃、Ｒ₁₄、Ｒ₂₁、Ｒ
₂₂、Ｒ₂₃及びＲ₂₄はそれぞれ独立に水素原子、置換又は
無置換のアルキル基、アリール基またはヘテロ環基を表
し、Lはヘテロ環基を表し、 X及びYはそれぞれ独立にＮ
Ｒ_３、O、Sを表し、Ｒ_３は水素原子、Ｃ_１−Ｃ_６アルキ
ル基を表す。Ｒ₁₁とＲ₁₂とが、及び/又は、 Ｒ₁₃とＲ ₁₄
とが、及び/又は、 Ｒ₂₁とＲ₂₂とが、及び/又は、Ｒ₂₃
とＲ₂₄とがお互いに結合して環を形成してもよい。但
し、分子内に−ＳＯ_３Ｍ、−ＣＯ_２Ｍ、又は−ＯＨで表
される基を少なくとも1つ含有し、ここでＭは水素原
子、アルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニウム又
はピリジニウムを表す。又、Ｒ₁₁、Ｒ₁₂、Ｒ ₁₃及びＲ₁₄
の少なくとも1つと、Ｒ₂₁、Ｒ₂₂、Ｒ₂₃及びＲ₂₄の少な
くとも1つとがお互いに結合して環を形成することはな
い。更に、上記の式の分子内には、アゾ基を含有しな
い。

【０００９】（２） 一般式（Ｉ）においてＬが６員環
以上の含窒素へテロ環である（１）に記載の写真処理組
成物。

【００１０】（３） 一般式（Ｉ）においてＬが６員環
以上であり、且つ窒素を２つ以上含有するヘテロ環であ
る（１）に記載の写真処理組成物。

【００１１】（４） （１）から（３）のいずれか１項
に記載された一般式（Ｉ）において分子内にスルホ基と
カルボキシル基の片方又は両方を合計２個以上有するこ
とを特徴とする写真処理組成物。

【００１２】（５） 発色現像処理に用いられることを
特徴とする（１）から（４）のいずれか１項に記載され
た写真処理組成物。

【００１３】（６） 漂白処理または漂白定着処理に用
いられることを特徴とする（１）から（４）のいずれか
１項に記載された写真処理組成物。

【００１４】（７） 定着処理に用いられることを特徴
とする（１）から（４）のいずれか１項に記載された写
真処理組成物。

【００１５】（８） （１）から（７）のいずれか１項
に記載のハロゲン化銀写真感光材料用写真処理組成物を
用いることを特徴とする画像形成方法。

【００１６】

【発明の実施の形態】一般式（Ｉ）について詳しく説明
する。

【００１７】Ｒ₁₁、Ｒ₁₂、Ｒ₁₃、Ｒ₁₄、Ｒ₂₁、Ｒ₂₂、Ｒ
₂₃及びＲ₂₄はそれぞれ独立に水素原子、置換又は無置換
のアルキル基、アリール基またはヘテロ環基を表し、ア
ルキル基としては、好ましくは炭素数１‐２０、より好
ましくは１‐８、更に好ましくは１‐４の置換もしくは
無置換のアルキル基であり、例えばメチル基、エチル
基、i-プロピル基、n-プロピル基、n-オクチル基、スル
ホメチル基、2−ヒドロキシエチル基、3−ヒドロキシプ
ロピル基、2−ヒドロキシプロピル基、２−スルホエチ
ル基、２−メトキシエチル基、２−（２−ヒドロキシエ
トキシ）エチル基、２−[２−（２−ヒドロキシエトキ
シ）エトキシ]エチル基、２−｛２−[２−（２−ヒドロ
キシエトキシ）エトキシ]エトキシ｝エチル基、２，３
−ジヒドロキシプロピル基、３，4−ジヒドロキシブチ
ル基、2，3，4，5，6−ペンタヒドロキシヘキシル基が
挙げられる。アリール基としては、好ましくは炭素数６
‐２０、より好ましくは６‐１０、更に好ましくは６‐
８の置換もしくは無置換のアリール基であり、例えばフ
ェニル基、ナフチル基、３−カルボキシフェニル基、４
−カルボキシフェニル基、３，５−ジカルボキシフェニ
ル基、４−メトキシフェニル基、２−スルホフェニル
基、４−スルホフェニル基が挙げられる。ヘテロ環基と
しては、好ましくは炭素数２‐２０、より好ましくは２
‐１０、更に好ましくは２‐８の置換もしくは無置換
の、５又は６員環のヘテロ環基であり、例えば２−フリ
ル基、２−ピリミジニル基、２−ベンゾチアゾリル基が
挙げられる。

【００１８】Ｒ₁₁、Ｒ₁₂、Ｒ₁₃、Ｒ₁₄、Ｒ₂₁、Ｒ₂₂、Ｒ
₂₃及びＲ₂₄は好ましくは水素原子、メチル基、エチル
基、n-プロピル基、スルホメチル基、2−ヒドロキシエ
チル基、3−ヒドロキシプロピル基、2−ヒドロキシプロ
ピル基、２−スルホエチル基、２−メトキシエチル基、
２−（２−ヒドロキシエトキシ）エチル基、２−[２−
（２−ヒドロキシエトキシ）エトキシ]エチル基、２−
｛２−[２−（２−ヒドロキシエトキシ）エトキシ]エト
キシ｝エチル基、２，３−ジヒドロキシプロピル基、
３，4−ジヒドロキシブチル基、フェニル基、３−カル
ボキシフェニル基、４−カルボキシフェニル基、３，５
−ジカルボキシフェニル基、４−メトキシフェニル基、
２−スルホフェニル基、４−スルホフェニル基であり、
更に好ましくは水素原子、メチル基、エチル基、スルホ
メチル基、2−ヒドロキシエチル基、２−スルホエチル
基、２−（２−ヒドロキシエトキシ）エチル基、２，３
−ジヒドロキシプロピル基、フェニル基、３−カルボキ
シフェニル基、４−カルボキシフェニル基、２−スルホ
フェニル基、４−スルホフェニル基である。

【００１９】Lで表されるヘテロ環基としては、好まし
くは炭素数２‐２０、より好ましくは２‐１０、更に好
ましくは２‐８の置換もしくは無置換のヘテロ環基であ
り、例えば３，５−（１，２，４−トリアゾール）−ジ
イル基、３，５−イソチアゾールジイル基、２，６−ピ
リジンジイル基、２，６−ピラジンジイル基、２，６−
ピリミジンジイル基、３，６−ピリダジンジイル基、
１，４−フタラジンジイル基が挙げられる。

【００２０】X及びYはそれぞれ独立にNR₃、O、Sを表
し、 R₃で表される置換基は水素原子、炭素数１〜６の
アルキル基（例えばメチル基、エチル基、ｉ−プロピル
基、ｎ−プロピル基が挙げられる）である。

【００２１】Ｒ₁₁とＲ₁₂とが、及び/又は、Ｒ₁₃とＲ₁₄
とが、及び/又は、Ｒ₂₁とＲ₂₂とが、及び/又は、 Ｒ₂₃
とＲ₂₄とがお互いに結合して環を形成してもよい。形成
する環は５員環又は6員環であることが好ましい。又、
Ｒ₁₁、Ｒ₁₂、Ｒ₁₃及びＲ₁₄の少なくとも1つと、Ｒ₂₁、
Ｒ₂₂、Ｒ₂₃及びＲ₂₄の少なくとも1つとがお互いに結合
して環を形成することはない。

【００２２】一般式（Ｉ）で表される化合物（以下、
「本発明の化合物」ともいう）はカルボキシル基、スル
ホ基または水酸基を有し、好ましくは分子内にスルホ基
とカルボキシル基の片方又は両方を合計２個以上有す
る。これらはフリー体でも塩でもよく、塩の場合の対塩
は、アルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニウムま
たはピリジニウムである。そのうちアルカリ金属、アル
カリ土類金属が好ましく、特に好ましいのはＮａおよび
Ｋである。アンモニウム基としては、例えばアンモニウ
ム、トリエチルアンモニウム、テトラブチルアンモニウ
ムが挙げられ、そのうちアンモニウムが好ましい。

【００２３】更に、上記一般式（Ｉ）で表される化合物
の分子内にはアゾ基は含有されない。

【００２４】以下に本発明の化合物の具体例を挙げる
が、本発明はこれらに限定されない。

【００２５】

【化３】

【００２６】

【化４】

【００２７】

【化５】

【００２８】

【化６】

【００２９】

【化７】

【００３０】

【化８】

【００３１】本発明の一般式（Ｉ）で表される化合物が
分子内に不斉炭素を複数個有する場合、同一構造に対し
て複数の立体異性体が存在するが、本発明は可能性のあ
る全ての立体異性体を示しており、複数の立体異性のう
ち１つだけを使用することも、あるいはそのうちの数種
を混合物として使用することもできる。

【００３２】本発明の一般式（Ｉ）で表される化合物
は、それぞれ１種を用いても複数を併用してもよく、用
いる化合物の数と含有させる処理組成物の種類は任意に
選ぶことができる。

【００３３】次に本発明における処理組成物について詳
しく述べる。本発明における処理組成物とは上記一般式
（Ｉ）で表される化合物の少なくとも１つを含有するこ
とを特徴とし、ハロゲン化銀カラー写真感光材料の画像
形成を行うための処理に必要とされる処理組成物を表わ
し、具体的には発色現像組成物、漂白組成物、漂白定着
組成物、定着組成物、水洗組成物及び安定化組成物が挙
げられ、さらに黒白現像組成物、反転組成物及び前漂白
組成物であってもよく、また上記各処理組成物は、調合
処理剤組成物をも包含する。本発明の処理組成物は、好
ましくは発色現像組成物及び黒白現像組成物であり,そ
の中でも発色現像組成物である。とりわけカラープリン
ト材料用の発色現像組成物に適用されたときに、とくに
発明の効果が大きい。これらの処理組成物はタンク液ま
たは補充液として使用液濃度で準備されても、濃縮液と
して準備されてもよい。本発明の処理組成物が濃縮液の
場合、使用に際して水と定められた比率で混合されて補
充液またはタンク液として用いられる。本発明の化合物
は溶液状態の組成物での析出安定性に優れることを特徴
としているので、濃厚液体形態の単液あるいは調合処理
剤組成物において発明の効果が大きいが、本発明の化合
物を顆粒、錠剤、粉体あるいはスラリー状の各処理剤組
成物に用いてもよい。

【００３４】また本発明の写真処理組成物は添加物組成
物であってもよい。添加物組成物とは、ハロゲン化銀カ
ラー写真感光材料の画像形成を行うための処理に必要と
されるタンク液または補充液に処理前または処理中に添
加して写真性能を調節する機能を有する組成物である。

【００３５】本発明の処理組成物において、一般式
（Ｉ）の化合物の濃度は使用液において好ましくは０．
０５〜２０ｍｍｏｌ／Ｌであり、より好ましくは０．１
５〜１５ｍｍｏｌ／Ｌ、更に好ましくは０．２〜１０ｍ
ｍｏｌ／Ｌである。また本発明の処理組成物が水または
他の処理組成物で希釈されたのち使用される場合、処理
組成物中の濃度は使用液での濃度に濃縮倍率を掛けた値
である。

【００３６】本発明の画像形成方法は処理工程の少なく
とも１つに本発明の処理組成物を用いる。複数の工程ま
たはすべての工程に本発明の処理組成物を用いてもよ
い。

【００３７】本発明の処理組成物の製造方法にはいくつ
かの方法があるが、下記の３通りの方法がよい結果を与
える。ただし本発明の実施にあたってはその製造方法が
下記の３方法に限定されるものではない。

【００３８】〔方法Ａ〕少量の水をあらかじめ混合槽に
導き、その中に構成薬品類を攪拌しながら順次投入して
いく方法。

【００３９】〔方法Ｂ〕あらかじめ構成薬品類を混合し
ておいて混合槽中に少量の水を一気に投入する方法。

【００４０】〔方法Ｃ〕構成薬品類をあらかじめ適切な
グループに分けそれぞれを水または親水性有機溶媒に溶
解して濃厚溶液とした後、各濃厚溶液を混合する方法。
また各方法を部分的に取り入れた製造方法も実施でき
る。

【００４１】次に本発明の処理組成物が 現像組成物、
漂白組成物、漂白定着組成物、定着組成物、水洗組成物
及び安定化組成物、添加物組成物である場合について、
各組成物について説明する。

【００４２】本発明の発色現像組成物はカラー現像主薬
を含有するが、公知の芳香族第１級アミンカラー現像薬
が好ましく、特にｐ-フェニレンジアミン誘導体が好ま
しい。以下に代表例を示すが、これらに限定されるもの
ではない。また、近年黒白感材の中には、カプラーが黒
色に発色するように添加されており、汎用の発色現像液
を用いて黒白画像を形成するものもあるが、本発明の処
理組成物はこの種の感光材料にも適用される。

【００４３】１） Ｎ，Ｎ−ジエチル−ｐ−フェニレン
ジアミン ２） ４−アミノ−Ｎ，Ｎ−ジエチル−３−メチルアニ
リン ３） ４−アミノ−Ｎ−（β−ヒドロキシエチル）−Ｎ
−メチルアニリン ４） ４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒドロキシ
エチル）アニリン ５） ４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（β
−ヒドロキシエチル）アニリン ６） ４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（３
−ヒドロキシプロピル）アニリン ７） ４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（４
−ヒドロキシブチル）アニリン ８） ４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタンスル
ホンアミドエチル）−３−メチルアニリン ９） ４−アミノ−Ｎ，Ｎ−ジエチル−３−（β−ヒド
ロキシエチル）アニリン １０） ４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−
（β−メトキシエチル）アニリン １１） ４−アミノ−３−メチル−Ｎ−（β−エトキシ
エチル）-Ｎ−エチル−アニリン １２） ４−アミノ−３−メチル−Ｎ−（３−カルバモ
イルプロピル）-Ｎ−n−プロピル−アニリン １３） ４−アミノ−３−メチル−Ｎ−（４−カルバモ
イルブチル）-Ｎ−n−プロピル−アニリン １４） Ｎ−（４−アミノ−３−メチルフェニル）−３
−ヒドロキシピロリジン １５） Ｎ−（４−アミノ−３−メチルフェニル）−３
−ヒドロキシメチルピロリジン １６） Ｎ−（４−アミノ−３−メチルフェニル）−３
−ピロリジンカルボキサミド。

【００４４】上記ｐ−フェニレンジアミン誘導体のうち
例示化合物５）、６）、７）、８）及び１２）が好まし
く好ましく、５）及び８）が特に好ましい。これらのｐ
−フエニレンジアミン誘導体は、固体状態において通
常、硫酸塩、塩酸塩、ｐ−トルエンスルホン酸塩、ナフ
タレンジスルホン酸塩、Ｎ，Ｎ−ビス（スルホン酸エチ
ル）ヒドロキシルアミン塩等である。また対塩をもたな
いフリー体として添加されてもよい。上記芳香族第１級
アミン現像主薬の濃度は使用液において好ましくは４〜
１００ｍｍｏｌ／Ｌであり、より好ましくは６〜５０ｍ
ｍｏｌ／Ｌであり、さらに好ましくは８〜２５ｍｍｏｌ
／Ｌである。

【００４５】本発明の発色現像組成物には発色現像主薬
の析出を防止する化合物を添加してもよく、ポリエチレ
ングリコール類、アリールスルホン酸類、アルキルスル
ホン酸類あるいは特開平１１−１７４６４３号記載の尿
素化合物が挙げられる。このうち写真性への影響が特に
小さくかつ良好な効果を示すジエチレングリコール、ポ
リエチレングリコール３００、ｐ−トルエンスルホン酸
及びその塩、炭素数５から９の直鎖アルキルスルホン酸
及びその塩あるいはエチレン尿素が特に好ましい。

【００４６】本発明の発色現像組成物はカラー現像主薬
の空気酸化による劣化を防止する化合物すなわち保恒剤
を含有することが好ましい。無機保恒剤としては亜硫酸
塩及びヒドロキシルアミンが好ましく、これらは顕著な
保恒作用を示し、さらに有機保恒剤と併用しることも好
ましい。亜硫酸塩及びヒドロキシルアミンは対象感材に
よっては発色現像過程において写真特性に好ましくない
影響を与える場合があるため、どちらか一方のみを含有
させる場合、あるいは実質的に含有させず有機保恒剤の
みを用いる場合もある。

【００４７】有機保恒剤としては、ヒドロキシアミン誘
導体、ヒドロキサム酸類、ヒドラジド類、フェノール
類、モノアミン類、ジアミン類、ポリアミン類、アルコ
ール類、縮環式アミン類、、環状アミド類、サリチル酸
類、ポリエチレンイミン類、アルカノールアミン類、芳
香族ポリヒドロキシ化合物類、特開平３−５６４５６
号、同３−３３８４５号記載されているヒドロキシルア
ミン誘導体や同３−３３８４６号、同６−１４８８４１
に記載の化合物が好ましい。

【００４８】ヒドロキシルアミン誘導体はアルカノール
アミン類と併用することが、連続処理における発色現像
液の安定性向上の点から好ましい。ヒドロキシルアミン
類と併用して特に好ましい化合物としてはトリイソプロ
パノールアミン、トリエタノールアミンが挙げられる。
また環状アミト゛化合物と併用することも好ましく、その
中ではε−カプロラクタムが特に好ましい。

【００４９】本発明の発色現像組成物のｐＨは９．５〜
１３．５が好ましく、それから調製されるカラー現像液
は好ましくはｐＨ９．０〜１２．２であり、より好まし
くはｐＨ９．９〜１１．２である。ｐＨを保持するため
には緩衝剤を添加するのが好ましく、緩衝剤としては炭
酸塩、重炭酸塩、リン酸塩、ホウ酸塩、四ホウ酸塩とい
った無機塩のカリウム塩またはナトリウム塩が好まし
い。また５−スルホサリチル酸、β−アラニン、プロリ
ン、トリスヒドロキシアミノメタン等の有機化合物も好
ましく用いられるが、本発明はこれらの化合物に限定さ
れない。上記緩衝剤の濃度はカラー現像補充剤の濃度と
して０．１ｍｏｌ／Ｌ以上、特に０．１〜０．４ｍｏｌ
／Ｌとなるように含有させる。

【００５０】本発明の発色現像組成物にはカルシルム、
マグネシウム等の沈殿防止剤である各種キレート剤を添
加することができる。キレート剤は１種用いても２種以
上用いてもよい。好ましい化合物としてはニトリロ三酢
酸、ジエチレントリアミン五酢酸、エチレンジアミン四
酢酸、Ｎ、Ｎ、Ｎ−トリメチレンホスホン酸、エチレン
ジアミン−Ｎ、Ｎ、Ｎ’、Ｎ’−テトラメチレンスルホ
ン酸、エチレンジアミンコハク酸（ｓ、ｓ体）、２−ホ
スホノブタン−１、２、４−トリカルボン酸、１−ヒド
ロキシエチリデン−１、１−ジホスホン酸、１、２−ジ
ヒドロキシベンゼン−４、６−ジスルホン酸等が挙げら
れる。キレート剤の量はカラー現像液中の金属イオンを
隠蔽するのに十分な量であればよく、通常０．１ｇ/Ｌ
〜１０ｇ／Ｌ程度になるよう添加する。

【００５１】本発明の発色現像組成物には必要により任
意の現像促進剤を添加できる。現像促進剤としてはポリ
アルキレンオキサイド、１−フェニル−３−ピラゾリド
ン類、アルコール類、カルボン酸類等が挙げられる。

【００５２】本発明の発色現像組成物には必要により任
意のカブリ防止剤を添加できる。カブリ防止剤としては
塩化ナトリウム、臭化カリウム、ヨウ化カリウム等の金
属ハロゲン化物及び含窒素複素環化合物に代表される有
機カブリ防止剤が挙げられる。有機カブリ防止剤として
は、例えばベンゾトリアゾール、６−ニトロベンズイミ
ダゾール、５−ニトロイソインダゾール、５−メチルベ
ンゾトリアゾール、５−ニトロベンゾトリアゾール、５
−クロロベンゾトリアゾール、２−チアゾリルベンゾイ
ミダゾール、２−チアゾリルメチルベンズイミダゾー
ル、インダゾール、ヒドロキシアザインドリジン、アデ
ニン等が挙げられる。またその他アルキルカルボン酸、
アリールカルボン酸、糖類を必要に応じて添加してもよ
い。

【００５３】本発明に適用される発色現像においてカラ
ープリント感材の場合、処理温度は好ましくは３０〜５
５℃であり、より好ましくは３５〜５０℃、さらに好ま
しくは３８〜４５℃である。現像時間は好ましくは５〜
９０秒であり、より好ましくは８秒〜６０秒、さらに好
ましくは１０秒〜４５秒である。補充量は少ない方が好
ましいが感光材料１ｍ^２あたり、１５〜２００ｍＬが適
当であり、好ましくは２０〜１２０ｍＬ、より好ましく
は３０〜６０ｍＬである。

【００５４】カラーネガティブフイルムの場合、処理温
度は好ましくは３０〜５５℃であり、より好ましくは３
５〜５０℃であり、更に好ましくは３８〜４５℃であ
る。現像時間は好ましくは４５秒〜５分であり、より好
ましくは６０秒〜４分、さらに好ましくは９０秒〜３分
１５秒である。補充量は少ない方が好ましいが２４ｅｘ
ｐ．１本あたり、１０〜２００ｍＬが適当であり、好ま
しくは１２〜６０ｍＬ、より好ましくは１５〜３０ｍＬ
である。

【００５５】カラーリバーサルフイルムの場合、処理温
度は好ましくは３２〜４５℃であり、より好ましくは３
５〜４０℃であり、更に好ましくは３６．５〜３９．５
℃である。現像時間は好ましくは４分〜８分であり、よ
り好ましくは５分〜７分、さらに好ましくは５分３０秒
〜６分３０秒である。補充量は少ない方が好ましいが感
光材料１ｍ^２あたり、１０００〜３０００ｍＬが適当で
あり、好ましくは１５００−２８００ｍＬ、より好まし
くは２０００−２４００ｍＬである。

【００５６】特開平１１−１７４６４３号、特開平１１
−１９４４６１号及び特開平１１−１９４４６２号に記
載されている補充液を濃縮化した発色現像組成物は好ま
しい態様の例である。

【００５７】本発明の漂白組成物及び漂白定着組成物に
おいて用いられる漂白剤としては、公知の漂白剤を用い
ることができるが、特に鉄（III）の有機錯塩（例えば
アミノポリカルボン酸類もしくはクエン酸、酒石酸、リ
ンゴ酸などの有機酸の錯塩）、過硫酸塩、過酸化水素な
どが好ましい。また２種以上の漂白剤を混合して用いて
もよい。

【００５８】これらのうち、鉄（III）の有機錯塩は迅
速性と環境汚染防止の観点から特に好ましい。鉄（II
I）の有機錯塩を形成するために有用なアミノポリカル
ボン酸またはそれらの塩を列挙すると、生分解性のある
エチレンジアミンコハク酸（ｓ，ｓ−体）、Ｎ−（２−
カルボキシラートエチル）−Ｌ−アスパラギン酸、β−
アラニンジ酢酸、メチルイミノジ酢酸をはじめ、エチレ
ンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、１、
３−プロピレンジアミン四酢酸、ニトリロ三酢酸、シク
ロヘキサンジアミン四酢酸、イミノ二酢酸などの化合物
を挙げることができる。これらの化合物はナトリウム、
カリウム、リチウムまたはアンモニウム塩のいずれでも
よい。またキレート剤を第二鉄錯塩形成に必要な量以上
に過剰に用いてもよい。漂白液または漂白定着液中の漂
白剤濃度は使用液で０．０１〜１．０ｍｏｌ／Ｌ、好ま
しくは０．０５〜０．５ｍｏｌ／Ｌ、より好ましくは
０．１〜０．５ｍｏｌ／Ｌである。

【００５９】漂白組成物または漂白定着組成物に緩衝剤
を添加するのも好ましい。緩衝剤は意図するｐＨにより
選択されるが好ましい化合物としては、コハク酸、マレ
イン酸、グリコール酸、マロン酸、フマル酸、コハク
酸、スルホコハク酸、酢酸等の有機酸類またはイミダゾ
ール、ジメチルイミダゾール等の有機塩基、あるいは特
開平９−２１１８１９号に記載の一般式（Ａ−ａ）及び
一般式（Ｂ−ｂ）で表わされる化合物が挙げられる。こ
れらの化合物の添加量は使用液において０．００５ｍｏ
ｌ／Ｌ〜３．０ｍｏｌ／Ｌが好ましく、さらに好ましく
は０．０５ｍｏｌ／Ｌ〜１．５ｍｏｌ／Ｌである。漂白
液のｐＨ領域はｐＨ２〜７が好ましく、ｐＨ３〜６が特
に好ましい。漂白定着の場合ｐＨ３〜８が好ましく、ｐ
Ｈ４〜７がさらに好ましい。

【００６０】本発明に適用されるカラープリント感材の
漂白定着において、処理温度は好ましくは３０〜５５℃
であり、より好ましくは３５〜５０℃、さらに好ましく
は３８〜４５℃である。漂白定着時間は好ましくは５〜
９０秒であり、より好ましくは８秒〜６０秒、さらに好
ましくは１０秒〜４５秒である。補充量は少ない方が好
ましいが感光材料１ｍ^２あたり、２０〜２００ｍＬが適
当であり、好ましくは２５〜１２０ｍＬ、より好ましく
は３０〜５０ｍＬである。

【００６１】カラーネガティブフイルムの漂白におい
て、処理温度は好ましくは３０〜５５℃であり、より好
ましくは３５〜５０℃であり、更に好ましくは３８〜４
５℃である。漂白時間は好ましくは１２秒〜２分であ
り、より好ましくは１５秒〜１分１５秒、さらに好まし
くは１８秒〜６０秒である。補充量は少ない方が好まし
いが２４ｅｘｐ．１本あたり、２．５〜５０ｍＬが適当
であり、好ましくは３〜２５ｍＬ、より好ましくは４〜
１２ｍＬである。

【００６２】カラーリバーサルフイルムの漂白におい
て、処理温度３０〜４５℃であり、好ましくは３３〜４
０℃であり、より好ましくは３７〜３９℃である。漂白
時間は４分〜８分であり、好ましくは５分〜７分、さら
に好ましくは５分３０秒〜６分３０秒である。 補充量
は少ない方が好ましいが感光材料１ｍ2あたり、１６０
〜４００ｍＬが適当であり、好ましくは１８０〜３００
ｍＬ、より好ましくは２００〜２５０ｍＬである。

【００６３】本発明の漂白定着組成物及び定着組成物に
おいて使用される定着剤は、公知の定着剤、すなわちチ
オ硫酸ナトリウム、チオ硫酸アンモニウム等のチオ硫酸
塩、チオシアン酸ナトリウム、チオシアン酸アンモニウ
ム等のチオシアン酸塩、エチレンビスグリコール酸、
３、６−ジチア−１、８−オクタンジオールや特開平４
−３１７０５５号に記載のチオエーテル化合物、チオ尿
素類あるいは特開平４−１４３７５７号及び特開平４−
２３０７４９号記載のメソイオン化合物等の水溶性ハロ
ゲン化銀溶解剤であり、これらを１種あるいは２種以上
混合して使用することができる。定着剤としてはチオ硫
酸塩、特にチオ硫酸アンモニウムの使用が好ましい。定
着液または漂白定着液中の定着剤濃度は０．３〜２ｍｏ
ｌ／Ｌが好ましく、さらに好ましくは０．５〜１．５ｍ
ｏｌ／Ｌである。

【００６４】定着組成物に緩衝剤を添加することが好ま
しいことは前述の通りであるが、漂白定着組成物におい
ても緩衝剤を添加するのが好ましい。好ましい緩衝剤と
してはイミダゾール、ジメチルイミダゾール等のヘテロ
環有機塩基、タウリン等のアミノアルキレンスルホン
酸、またはコハク酸、マレイン酸、マロン酸等の２塩基
酸類が挙げられる。ｐＨは３〜８が好ましく、さらにｐ
Ｈ４〜７が好ましい。

【００６５】本発明の漂白定着組成物、定着組成物に
は、保恒剤として亜硫酸イオンを放出する化合物すなわ
ち亜硫酸塩、重亜硫酸塩、メタ重亜硫酸塩等を含有する
ことが好ましく、これらはカリウム塩、ナトリウム塩ま
たはアンモニウム塩として添加されることが好ましい。
またｐ−トルエンスルフィン酸、ｍ−カルボキシベンゼ
ンスルフィン酸、ｐ−アミノベンゼンスルフィン酸等の
アリールスルフィン酸を含有することも好ましい。これ
らの化合物は使用液において０．０２〜１．０ｍｏｌ／
Ｌ含有させることが好ましい。保恒剤としては上記のほ
か、アスコルビン酸やカルボニル重亜硫酸付加物あるい
はカルボニル化合物を添加してもよい。

【００６６】本発明の漂白定着組成物、定着組成物には
画像保存性向上のため安定な銀イオンを形成するメルカ
プトトリアゾール、アミノメルカプトトリアゾール、Ｎ
−メチルメルカプトイミダゾール等のメルカプト含窒素
ヘテロ環化合物や現像主薬の洗い出しを促進する特開平
５―３０３１８５号に記載のビスアミジン類及びビスグ
アニジン類あるいはモノアミジン類を添加してもよい。
その他本発明の漂白定着組成物、定着組成物にはポリエ
チレングリコールやポりビニルピロリドン等のポリマー
類、キレート剤、消泡剤、防カビ剤等を必要に応じて添
加してもよい。

【００６７】本発明が適用されるカラープリント感材の
漂白定着において、処理温度、漂白定着時間及び補充量
は前述のとおりである。カラーネガティブフイルムの定
着において、処理温度は好ましくは３０〜５５℃であ
り、より好ましくは３５〜５０℃であり、更に好ましく
は３８〜４５℃である。漂白時間は好ましくは２０秒〜
２分であり、より好ましくは３０秒〜１分４０秒、さら
に好ましくは３５秒〜１分２０秒である。補充量は少な
い方が好ましいが２４ｅｘｐ．１本あたり、４〜６０ｍ
Ｌが適当であり、好ましくは５〜４０ｍＬ、より好まし
くは６〜３０ｍＬである。

【００６８】カラーリバーサルフイルムの定着におい
て、処理温度は好ましくは３０〜４５℃であり、より好
ましくは３３〜４０℃であり、更に好ましくは３７〜３
９℃である。定着時間は好ましくは２分〜６分であり、
より好ましくは３分〜５分、さらに好ましくは３分３０
秒〜４分３０秒である。補充量は少ない方が好ましいが
感光材料１ｍ^２あたり、８００〜２０００ｍＬが適当で
あり、好ましくは９００〜１５００ｍＬ、より好ましく
は１０００〜１２５０ｍＬである。

【００６９】本発明の水洗組成物及び安定組成物には残
存するマゼンタカプラーに起因する色素の退色やステイ
ンの生成を防止するためホルマリン、アセトアルデヒ
ド、ピルビンアルデヒド、米国特許第４９２１７７９号
記載のホルムアルデヒド重亜硫酸付加物あるいは特開平
５−３４８８９号記載のＮ−メチロール化合物を添加し
てもよい。またｐ−トルエンスルフィン酸、ｍ−カルボ
キシベンゼンスルフィン酸、ｐ−アミノベンゼンスルフ
ィン酸等のアリールスルフィン酸を含有することは好ま
しい。また水切り剤として界面活性剤、硬水軟化剤とし
てキレート剤、ｐＨ調整にための緩衝剤、消泡剤、防黴
剤や殺菌剤等を必要に応じて添加してもよい。好ましい
ｐＨは４〜１０であり、さらに好ましくは５〜８であ
る。温度は感光材料の用途・特性等で種々設定しうる
が、一般には２０℃〜５０℃、好ましくは２５℃〜４５
℃である。

【００７０】本発明の処理組成物を用いて処理される写
真要素は、感光材料として通常のハロゲン化銀、例えば
塩化銀、臭化銀、臭ヨウ化銀、塩臭化銀、塩ヨウ化銀及
びそれらの混合物等のいずれも含有することができる。
一つの態様では、この写真要素は少なくとも５０ｍｏｌ
％以上の塩化物、より好ましくは少なくとも９０ｍｏｌ
％以上の塩化銀を含有する高塩化銀要素であり例えばカ
ラープリント感材に用いることが多い。

【００７１】別の態様では、少なくとも一種の乳剤は主
として臭化銀（少なくとも５０ｍｏｌ％の臭化銀）であ
る。最も好ましくはこの写真要素が一種以上の色記録を
有し、各色記録はカラーネガティブフイルム及びカラー
リバーサルフイルムに用いられるような一種以上の主と
して臭化銀乳剤を有する。本発明を実施して処理される
写真要素は単色要素もしくは多色要素となることができ
る。またこの要素には当該技術分野では公知の磁気記録
層も有することができる。

【００７２】個々の写真要素の詳細は例えばリサーチデ
ィスクロージャー（以下ＲＤと略する。）に記載されて
おり、ＲＤ１７６４３ ２３〜２７ページ、ＲＤ１８７
１６６４７〜６５０ページ、ＲＤ３０７１０５ ８６６
〜８６８ページ、８７３〜８７９ページ、ＲＤ３６５４
４ ５０１〜５４１ページを挙げることができる。これ
らは有用なハロゲン化銀乳剤（ネガまたはポジ型）及び
その調製方法、各種増感剤、色素形成カプラー、画像色
素安定化剤、染料、紫外線吸収剤、フィルター、バイン
ダー、硬膜剤、可塑剤、潤滑剤、塗布助剤、表面活性
剤、スタチック防止剤、マット剤、紙及びフイルム支持
体、あるいはネガ像及びポジ像形成カラー要素の種々の
画像形成法等に関するものである。

【００７３】本発明の処理組成物が、調合処理剤組成物
である場合は、使用液に含まれる全成分を一つの組成物
に含ませた形態すなわち一剤構成とするのが有利である
が、発色現像組成物や漂白定着組成物等において構成成
分を長期間接触させておくことが望ましくない場合は、
構成成分を２つ以上の液剤又は固形剤あるいはその両方
に分離して２剤あるいは３剤構成の処理剤組成物として
もよく、このような調合処理剤の構成を、通常国際規格
ＩＳＯ５９８９の呼称に従い１、２、３パート構成と呼
んでいる。本発明の処理組成物はパートに分割すること
により発明の効果や特徴が失われるものではない。この
うち発色現像組成物に関してはとりわけ１パート構成が
望ましい。

【００７４】本発明の処理組成物の容器には内容物に応
じた公知の材料を用いることができ、容器が単一の材料
から作られても、複合材料、例えば気体透過性の高い材
料とアルカリに安定性の高い材料からなる複合材料によ
って作られていてもよい。リユース、リサイクル性の観
点からは容器が単一素材で構成されることが好ましい。
容器に用いられる材料は、ポリエステル樹脂、ポリオレ
フィン樹脂、アクリル樹脂、ＡＢＳ樹脂、エポキシ樹
脂、ナイロンなどのポリアミド樹脂、ポリウレタン樹
脂、ポリスチレン樹脂、ポリカーボネート樹脂、ＰＶ
Ａ、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリエチレ
ン樹脂であり、その中でもポリエチレンテレフタレー
ト、ポリエチレンナフタレート等のポリエステル樹脂、
ポリエチレンやポリプロピレン等のポリオレフィン樹脂
を単一素材として構成された容器が好ましく、その中で
もポリエチレン樹脂が好ましく、さらに高密度型ポリエ
チレン樹脂（ＨＤＰＥ）が容器材料として好ましい。

【００７５】本発明に用いられる容器の材料には処理組
成物に影響を与えない限り、カーボンブラック、チタン
ホワイト、顔料、炭酸カルシウム、材料に相溶性のある
可塑剤等を含ませることもできる。容器の材料として好
ましくは材料中のポリエチレンの比率が８５％以上で可
塑剤を含まないものがよく、さらに好ましくは材料中の
ポリエチレンの比率が９５％以上で可塑剤を含まないも
のがよい。

【００７６】本発明の処理組成物を充填する容器の形状
と構造は、目的に応じて任意に設計することができる。
定型ボトルのほか、特開平１−２３５９５０号に記載の
伸縮自在型、特開昭６２−１３４６２６号に記載のフレ
キシブル隔壁つきの容器等も使用することができる。特
開平１１−２８２１４８号に記載の容器は容量、スペー
ス効率、自立性、形状保存性及びリユース、リサイクル
の点から本発明の処理組成物の容器として特に好まし
い。本発明の複数の組成物が同じ形状と容積を有する単
一の構成材料で作られた容器に充填され、さらにそれら
の容器が単一のカートリッジ内に組み込まれているキッ
トは好ましい態様であり、特開２０００−３０１４号に
記載のカートリッジを例として挙げることができる。カ
ートリッジにおいて処理組成物の組み合わせは任意に選
ぶことができる。特開平１１−２９５８５８号、特開平
１１−２８８０６８号に記載のカートリッジは現像組成
物、漂白組成物、定着組成物が組み込まれた好ましい態
様である。

【００７７】

【実施例】以下に、処理組成物の沈殿析出に対する安定
性及び写真特性を示すことにより、実施例によりさらに
詳細に説明するが、本発明はこれらに限定されるもので
はない。 実施例１ （１） 発色現像組成物の調製 本発明の化合物 表１参照 蛍光増白剤（ＦＬ−１） １．７５ｇ トリイソプロパノールアミン ３４．０ｇ エチレンジアミン４酢酸 １５．０ｇ 亜硫酸ナトリウム ０．８０ｇ ポリエチレングリコール平均分子量３００ ４０．０ｇ ４，５−ジヒドロキシベンゼン−１，３−ジスルホン酸 ナトリウム ２．０ｇ ジナトリウム−Ｎ，Ｎ−ビス（スルホナートエチル） ヒドロキシルアミン ５５．０ｇ ４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタンスルホン アミドエチル）アニリン・３／２硫酸塩・モノハイドレード ５５．０ｇ 水酸化カリウム １９．０ｇ 水酸化ナトリウム ２４．０ｇ 炭酸カリウム １００．０ｇ 水を加えて全量 １０００ｍＬ ｐＨ １３．２

【化９】

【００７８】（２） 感光材料試料の調製 紙の両面をポリエチレン樹脂で被覆した支持体の表面に
コロナ放電処理を行った後、ドデシルベンゼンスルホン
酸ナトリウムを含むゼラチン下塗層を設け、さらに第一
層から第七層を順次塗設して、以下に示す層構成のハロ
ゲン化銀カラー写真感光材料Ｐ−１を作成した。各写真
構成層用の塗布液は以下のように作成した。第五層塗布
液調製 シアンカプラー（ＥｘＣ）３００ｇ、色像安定剤（Ｃｐ
ｄ−１）２５０ｇ、色像安定剤（Ｃｐｄ−１４）３０
ｇ、色像安定剤（Ｃｐｄ−１５）１００ｇ、色像安定剤
（Ｃｐｄ−１６）８０ｇ、色像安定剤（Ｃｐｄ−１７）
５０ｇ、色像安定剤（Ｃｐｄ−１８）１０ｇを、溶媒
（Ｓｏｌｖ−６）２３０ｇ及酢酸エチル３５０ｍｌに溶
解し、この液をドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム
２５ｇ含む１０％ゼラチン水溶液６５００ｇに乳化分散
させて乳化分散物Ｃを調製した。

【００７９】一方、塩臭化銀乳剤Ｃ（立方体、平均粒子
サイズ０．４０μｍの大サイズ乳剤Ｃと０．３０μｍの
小サイズ乳剤Ｃとの５：５混合物（銀モル比）。粒子サ
イズ分布の変動係数はそれぞれ０．０９と０。１１。各
サイズ乳剤とも臭化銀０．５モル％を、塩化銀乳剤を基
本とする粒子表面の一部に局在させた。）を調製した。

【００８０】この乳剤には下記に示す赤感性増感色素Ｇ
およびＨが、銀１モルあたり大サイズ乳剤Ｃに対しては
それぞれ９．０×１０^−５モルまた小サイズ乳剤Ｃに対
しては１２．０×１０^−５モルそれぞれ添加されてい
る。またこの乳剤の化学熟成は硫黄増感剤と金増感剤を
添加して最適に行われた。

【００８１】前記乳化分散物Ｃと塩臭化銀乳剤Ｃとを混
合溶解し、下記の組成となるように第五層塗布液を調製
した。乳剤塗布量は銀量換算塗布量を示す。

【００８２】第一層から第四層および第六層、第七層の
塗布液も第五層塗布液と同様の方法で調製した。各層の
ゼラチン硬化剤としては１−オキシ−３、５−ジクロロ
−ｓ−トリアジンナトリウム塩を用いた。また各層にＡ
ｂ−１、Ａｂ−２、Ａｂ−３およびＡｂ−４をそれぞれ
全量が１５．０ｍｇ／ｍ^２、６０．０ｍｇ／ｍ^２、５．
０ｍｇ／ｍ^２および１０．０ｍｇ／ｍ^２となるように添
加した。

【００８３】

【化１０】

【００８４】各感光性乳剤層の塩臭化銀乳剤には以下の
分光増感色素をそれぞれ用いた。

【００８５】青感性乳剤層

【化１１】

【００８６】（増感色素Ａ及びＣをハロゲン化銀１モル
当たり、大サイズ乳剤に対しては０．４２×１０^−４モ
ル、小サイズ乳剤に対しては０．５０×１０^−４モル添
加した。増感色素Ｂをハロゲン化銀１モルあたり、大サ
イズ乳剤に対しては３．４×１０^−４モル、小サイズ乳
剤に対しては４．１×１０^−４モル添加した。） 緑感性乳剤層

【化１２】

【００８７】（増感色素Ｄをハロゲン化銀１モル当た
り、大サイズ乳剤に対しては３．０×１０^−４モル、小
サイズ乳剤に対しては３．６×１０^−４モル添加した。
増感色素Ｅをハロゲン化銀１モルあたり、大サイズ乳剤
に対しては４．０×１０^−４モル、小サイズ乳剤に対し
ては７．０×１０^−５モル添加した。また増感色素Ｆを
ハロゲン化銀１モルあたり、大サイズ乳剤に対しては
２．０×１０^−４モル、小サイズ乳剤に対しては２．８
×１０^−４モル添加した。） 赤感性乳剤層

【化１３】

【００８８】（増感色素Ｇ及びＨをハロゲン化銀１モル
当たり、大サイズ乳剤に対しては８．０×１０^−５モ
ル、小サイズ乳剤に対しては１０．７×１０^−５モル添
加した。さらに下記の化合物Ｉを赤感性乳剤層にハロゲ
ン化銀１モルあたり３．０×１０^−３モル添加した。）

【化１４】

【００８９】青感性乳剤層（第一層）、緑感性乳剤層
（第三層）および赤感性乳剤層（第五層）に対し１−
（３−メチルウレイドフェニル）−５−メルカプトテト
ラゾールをそれぞれハロゲン化銀１モル当たり３．３×
１０^−４モル、１．０×１０^−３モルおよび５．９×１
０^−４モル添加した。

【００９０】第二層、第四層、第六層および第七層にも
それぞれ０．２ｍｇ／ｍ^２、０．２ｍｇ／ｍ^２、０．６
ｍｇ／ｍ^２、０．１ｍｇ／ｍ^２ となるように添加し
た。

【００９１】青感性乳剤層および緑感性乳剤層に対し、
４−ヒドロキシ−６−メチル−１、３、３ａ、７−テト
ラザインデンをそれぞれハロゲン化銀１モルあたり１×
１０ ^−４モル、２×１０^−４モル添加した。

【００９２】赤感性乳剤層にメタクリル酸とアクリル酸
ブチルの共重合体ラテックス（質量比１：１、平均分子
量２０００００〜４０００００）を０．０５ｇ／ｍ^２添
加した。

【００９３】第二層、第四層および第六層にカテコール
−３、５−ジスルホン酸二ナトリウムをそれぞれ６ｍｇ
／ｍ^２、６ｍｇ／ｍ^２、１８ｍｇ／ｍ^２となるように添
加した。

【００９４】イラジエーション防止のために以下の染料
（カッコ内は塗布量を示す。）を添加した。

【００９５】

【化１５】

【００９６】（層構成）以下に各層構成を示す。数字は
塗布料（ｇ／ｍ^２）を示す。ハロゲン化銀乳剤は銀塗布
換算量を示す。

【００９７】支持体 ポリエチレン樹脂ラミネート紙 [第一層側のポリエチレン樹脂に白色顔料（ＴｉＯ_２：
含有率１６質量％、ＺｎＯ：含有率４質量％]と蛍光増
白剤（４、４’−ビス（５−メチルベンゾオキサゾリ
ル）スチルベン 含有率０．０３質量％）、青味染料
（群青）を含む） 第一層（青感性乳剤層） 塩臭化銀乳剤Ａ（立方体、平均粒子サイズ０．７４μｍの大サイズ乳剤Ａと０ ．６５μｍの小サイズ乳剤Ａとの５：５混合物（銀モル比）。粒子サイズ分布の 変動係数はそれぞれ０．０８と０．１０。サイズとも臭化銀０．３モル％を塩化 銀を基体とする粒子表面の一部に局在含有させた。） ０．２４ ゼラチン １．２５ イエローカプラー（ＥｘＹ） ０．５７ 色像安定剤（Ｃｐｄ−１） ０．０７ 色像安定剤（Ｃｐｄ−２） ０．０４ 色像安定剤（Ｃｐｄ−３） ０．０７ 溶媒（Ｓｏｌｖ−１） ０．２１。

【００９８】 第二層（混色防止層） ゼラチン ０．９９ 混色防止剤（Ｃｐｄ−４） ０．０９ 混色防止助剤（Ｃｐｄ−５） ０．０１８ 安定剤（Ｃｐｄ−６） ０．１３ 混色防止剤（Ｃｐｄ−７） ０．０１ 溶媒（Ｓｏｌｖ−１） ０．０６ 溶媒（Ｓｏｌｖ−２） ０．２２。

【００９９】 第三層（緑感性乳剤層） 塩臭化銀乳剤Ｂ（立方体、平均粒子サイズ０．４５μｍの大サイズ乳剤Ｂと０ ．３５μｍの小サイズ乳剤Ｂとの１：３混合物（銀モル比）。粒子サイズ分布の 変動係数はそれぞれ０．１０と０．０８。サイズとも臭化銀０．４モル％を塩化 銀を基体とする粒子表面の一部に局在含有させた。） ０．１４ ゼラチン １．３６ マゼンタカプラー（ＥｘＭ） ０．１５ 紫外線吸収剤（ＵＶ−１） ０．０５ 紫外線吸収剤（ＵＶ−２） ０．０３ 紫外線吸収剤（ＵＶ−３） ０．０２ 紫外線吸収剤（ＵＶ−４） ０．０４ 色像安定剤（Ｃｐｄ−２） ０．０２ 混色防止剤（Ｃｐｄ−４） ０．００２ 安定剤（Ｃｐｄ−６） ０．０９ 色像安定剤（Ｃｐｄ−８） ０．０２ 色像安定剤（Ｃｐｄ−９） ０．０３ 色像安定剤（Ｃｐｄ−１０） ０．０１ 色像安定剤（Ｃｐｄ−１１） ０．０００１ 溶媒（Ｓｏｌｖ−３） ０．１１ 溶媒（Ｓｏｌｖ−４） ０．２２ 溶媒（Ｓｏｌｖ−５） ０．２０。

【０１００】 第四層（混色防止層） ゼラチン ０．７１ 混色防止剤（Ｃｐｄ−４） ０．０６ 混色防止助剤（Ｃｐｄ−５） ０．０１３ 安定剤（Ｃｐｄ−６） ０．１０ 混色防止剤（Ｃｐｄ−７） ０．００７ 溶媒（Ｓｏｌｖ−１） ０．０４ 溶媒（Ｓｏｌｖ−２） ０．１６。

【０１０１】 第五層（赤感性乳剤層） 塩臭化銀乳剤Ｃ（立方体、平均粒子サイズ０．４０μｍの大サイズ乳剤Ｃと０ ．３０μｍの小サイズ乳剤Ｃとの５：５混合物（銀モル比）。粒子サイズ分布の 変動係数はそれぞれ０．０９と０．１１。各サイズ乳剤とも臭化銀０．５モル％ を塩化銀を基体とする粒子表面の一部に局在含有させた。） ０．２０ ゼラチン １．１１ シアンカプラー（ＥｘＣ−１） ０．１５ シアンカプラー（ＥｘＣ−２） ０．１０ 色像安定剤（Ｃｐｄ−１） ０．２５ 色像安定剤（Ｃｐｄ−１４） ０．０３ 色像安定剤（Ｃｐｄ−１５） ０．１０ 色像安定剤（Ｃｐｄ−１６） ０．０８ 色像安定剤（Ｃｐｄ−１７） ０．０５ 色像安定剤（Ｃｐｄ−１８） ０．０１ 溶媒（Ｓｏｌｖ−５） ０．２３。

【０１０２】 第六層（紫外線吸収層） ゼラチン ０．４６ 紫外線吸収剤（ＵＶ−１） ０．１４ 紫外線吸収剤（ＵＶ−２） ０．０５ 紫外線吸収剤（ＵＶ−３） ０．０４ 紫外線吸収剤（ＵＶ−４） ０．０６ 溶媒（Ｓｏｌｖ−７） ０．２５。

【０１０３】 第七層（保護層） ゼラチン １．００ ポリビニルアルコールのアクリル変性共重合体 （変性度１７％） ０．０４ 流動パラフィン ０．０２ 界面活性剤（Ｃｐｄ−１３） ０．０１ （ＥｘＹ）イエローカプラ− Ｙ１とＹ２の６０：４０混合物（モル比）

【化１６】

【０１０４】（ＥｘＭ）マゼンタカプラ− Ｍ１とＭ２の６０：４０混合物（モル比）

【化１７】

【０１０５】（ＥｘＣ）シアンカプラ− ＥｘＣ−１とＥｘＣ−２の６０：４０混合物（モル比）

【化１８】

【０１０６】

【化１９】

【０１０７】

【化２０】

【０１０８】

【化２１】

【０１０９】

【化２２】

【０１１０】

【化２３】

【０１１１】

【化２４】

【０１１２】（３） 現像処理 上記の感光材料試料を１２７ｍｍ幅のロール状に加工
し、富士写真フイルム（株）製ミニラボプリンタープロ
セッサー ＰＰ３５０を用いて感光材料試料に平均濃度
のネガティブフイルムから像様露光を行い、下記処理工
程にて使用した発色現像補充液の容量が発色現像タンク
容量の０．５倍となるまで連続処理（ランニングテス
ト）を行った。

【０１１３】 処理工程 温度 時間 補充量 発色現像 ３８．５℃ ４５秒 ４５ｍＬ 漂白定着 ３８．０℃ ４５秒 ３５ｍＬ リンス１ ３８．０℃ ２０秒 − リンス２ ３８．０℃ ２０秒 − リンス３ ３８．０℃ ２０秒 − リンス４ ３８．０℃ ２０秒 １７５ｍＬ 乾燥 ８０℃ （注） ＊ 感光材料１ｍ^２あたりの補充量 ＊＊富士写真フイルム（株）製リンスクリーニングシステムＲＣ５０Ｄををリン ス（３）に装着し、リンス（３）からリンス液を取り出してポンプにより逆浸透 モジュール（ＲＣ５０Ｄ）へ送る。同槽で送られた透過水はリンス（４）に供給 し、濃縮液はリンス（３）に戻す。逆浸透モジュールへの透過水量は５０〜３０ ０ｍＬ／分を維持するようにポンプ圧を調整し、１日１０時間温調循環させた。 リンスは（４）から（１）への４タンク向流方式とした。

【０１１４】各処理液の組成は以下の通りである。

【０１１５】 [発色現像液] [タンク液] 水 ８００ｍＬ 本発明の化合物 ２ｍｍｏｌ 蛍光増白剤（ＦＬ−１） ０．３５ｇ トリイソプロパノールアミン ８．８ｇ ポリエチレングリコール平均分子：３００ １０．０ｇ エチレンジアミン４酢酸 ４．０ｇ 亜硫酸ナトリウム ０．１０ｇ 塩化カリウム １０．０ｇ ４，５−ジヒドロキシベンゼン− １，３−ジスルホン酸ナトリウム ０．５０ｇ ジナトリウム−Ｎ，Ｎ−ビス（スルホナート エチル）ヒドロキシルアミン ８．５ｇ ４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ− （β−メタンスルホンアミドエチル）アニリン ・３／２硫酸塩・モノハイドレード ４．８ｇ 炭酸カリウム ２６．３ｇ 水を加えて全量 １０００ｍＬ ｐＨ（２５℃、硫酸とＫＯＨで調整） １０．１５ 発色現像補充液には（１）で調製した発色現像組成物を
３．８倍に水で希釈した液を用いた。

【０１１６】 [漂白定着液] [タンク液] [補充液] 水 ８００ｍＬ ８００ｍＬ チオ硫酸アンモニウム（７５０ｇ／ｍＬ）１０７ｍＬ ２１４ｍＬ ｍ−カルボキシベンゼンスルフィン酸 ８．３ｇ １６．５ｇ エチレンジアミン４酢酸鉄（III）アンモニウム ４７．０ｇ ９４．０ｇ エチレンジアミン４酢酸 １．４ｇ ２．８ｇ 硝酸（６７％） １６．５ｇ ３３．０ｇ イミダゾール １４．６ｇ ２９．２ｇ 亜硫酸アンモニウム １６．０ｇ ３２．０ｇ メタ重亜硫酸カリウム ２３．１ｇ ４６．２ｇ 水を加えて全量 １０００ｍＬ １０００ｍＬ ｐＨ（２５℃、硝酸とアンモニア水で調整） ６．５ ６．５。

【０１１７】 [リンス液] [タンク液] [補充液] 塩素化イソシアヌール酸ナトリウム ０．０２ｇ ０．０２ｇ 脱イオン水（電導度５μｓ／ｃｍ以下） １０００ｍＬ １０００ｍＬ ｐＨ（２５℃） ６．５ ６．５ （４） 評価 （ｉ） 沈殿析出に対する安定性 調製した発色現像組成物をガラスボトルに入れて−５℃
及び室温において４週間保存した。試験結果の評価は経
時後の液状を視覚によって判定し、著しい沈殿を生じた
水準を××、明らかに沈殿を生じた水準を×、わずかに
沈殿が認められた水準を△、沈殿を生じないが濁りある
の水準を○、濁りも沈殿も認められず全く透明な水準を
◎とする５段階評価を行った。

【０１１８】(ii) カラーペーパー処理での写真特性 現像処理を実施した未露光の感光材料試料について １
５０ｍｍΦ積分球を装着した日立製作所（株）製Ｕ−３
５００型分光光度計を用いて反射スペクトルを測定し、
４５０ｎｍの吸光度をＤ_Ｂとした。次に各試料を４０℃
の蒸留水を用いて５分間水洗し、乾燥した後同じ測定を
行い、このときの４５０ｎｍの吸光度を Ｄ_Ｂｗ とし
た。

【０１１９】下式に基づき△Ｄ_Ｂを求め、残留増感色素
に起因するステインの程度を評価した。

【０１２０】△Ｄ_Ｂ ＝ Ｄ_Ｂ − Ｄ_ＢＷ (iii) 結果

【表１】

【０１２１】化合物 ＦＬ−２を用いた試料１−２（比
較例）は 残留増感色素に起因するステインは本発明の
化合物と同等または近いレベルであるが、処理組成物の
経時により沈殿を生じる。 試料１−１（比較例）では
沈殿を生じないため、沈殿は添加した化合物に起因す
る。

【０１２２】本発明の処理組成物を用いて現像処理を実
施した感光材料は残留増感色素に起因するステイン△Ｄ
_Ｂが小さくすなわち白地部分の着色が少ない。かつ本発
明の処理組成物は４週間経時しても室温では全く透明、
低温（−５℃）においても全く透明または濁りが認めら
れる程度であり沈殿を生じることはない。これより本発
明が処理後において感光材料の残留増感色素に起因する
ステインを低減する作用に優れ、かつ処理組成物の低温
保存時において析出沈殿物の生じない組成物であること
が示された。

【０１２３】

【化２５】

【０１２４】 実施例２ （１）漂白組成物の調製 水 ４００ｍＬ 本発明の化合物 表２ ｍ−カルボキシベンゼンスルフィン酸 ５０．０ｇ エチレンジアミン４酢酸鉄（III）アンモニウム ２１０ｇ エチレンジアミン４酢酸 ７．５ｇ 硝酸アンモニウム ２４．０ｇ 水を加えて全量 １０００ｍＬ ｐＨ（２５℃、硝酸とアンモニア水で調整） ６．００。

【０１２５】 （２）定着組成物の調製 本発明の化合物 表３ チオ硫酸アンモニウム（７５０ｇ／ｍＬ） ５７５ｍＬ イミダゾール ７．５ｇ エチレンジアミン４酢酸 ９．０ｇ 亜硫酸アンモニウム １８３ｇ 水を加えて全量 １０００ｍＬ ｐＨ（２５℃、硝酸とアンモニア水で調整 ６．００。

【０１２６】（３）現像処理 実施例１と同様の現像処理を行なった。ただし発色現像
補充液には 実施例１の試料１−１を３．８倍に水で希
釈した液を用いた。漂白定着液の補充液には（１）で調
製した漂白組成物と（２）で調製した定着組成物を１：
１に混合し１．５倍に希釈した液を用いた。漂白定着液
のタンク液は（１）で調製した漂白組成物と（２）で調
製した定着組成物を１：１に混合し３倍に希釈した液を
用いた。漂白組成物と定着組成物の組み合わせは表４の
通りである。

【０１２７】（４） 評価 （ｉ） 沈殿析出に対する安定性 実施例１と同様の評価を行なった。

【０１２８】(ii) カラーペーパー処理での写真特性 実施例１と同様の評価を行なった。

【０１２９】(iii) 結果

【表２】

【０１３０】

【表３】

【０１３１】

【表４】

【０１３２】表２及び表３より本発明の処理組成物は４
週間経時しても室温では全く透明、低温（−５℃）にお
いても全く透明または濁りが認められる程度であり沈殿
を生じることはない。表４より本発明の処理組成物を用
いて現像処理を実施した感光材料は残留増感色素に起因
するステイン△Ｄ_Ｂが小さくすなわち白地部分の着色が
少ない。これより本発明が処理後において感光材料の残
留増感色素に起因するステインを低減する作用に優れ、
かつ処理組成物の低温保存時において析出沈殿物の生じ
ない組成物であることが示された。

【０１３３】

【発明の効果】以上に詳記したように、一般式（Ｉで示
されるトリアジン誘導体を含有する本発明のハロゲン化
銀写真感光材料用処理組成物及びそれを用いる画像形成
方法は、処理済みの感光材料に生ずる残留増感色素に起
因するステインが低減され、かつ処理組成物の低温保存
時においても析出沈殿物の生じなることのない優れた効
果を有する。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き Ｆターム(参考） 2H016 BK03 BL05 BL09

Claims (8)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 下記一般式（Ｉ）で表わされる化合物の
   少なくとも１つを含有することを特徴とするハロゲン化
   銀カラー写真感光材料用写真処理組成物 【化１】 式中、Ｒ₁₁、Ｒ₁₂、Ｒ₁₃、Ｒ₁₄、Ｒ₂₁、Ｒ₂₂、Ｒ₂₃及び
   Ｒ₂₄はそれぞれ独立に水素原子、置換又は無置換のアル
   キル基、アリール基またはヘテロ環基を表し、Lはヘテ
   ロ環基を表し、Ｘ及びＹはそれぞれ独立にＮＲ_３、Ｏ、
   Ｓを表し、Ｒ_３は水素原子、Ｃ１−Ｃ６アルキル基を表
   す。Ｒ₁₁とＲ₁₂とが、及び/又は、Ｒ₁₃とＲ₁₄とが、及
   び/又は、Ｒ₂₁とＲ₂₂とが、及び/又は、 Ｒ₂₃とＲ₂₄と
   がお互いに結合して環を形成してもよい。但し、分子内
   に−ＳＯ_３M、−ＣＯ_２Ｍ、又は−ＯＨで表される基を
   少なくとも1つ含有し、ここでＭは水素原子、アルカリ
   金属、アルカリ土類金属、アンモニウム又はピリジニウ
   ムを表す。又、Ｒ₁₁、Ｒ₁₂、Ｒ₁₃及びＲ₁₄の少なくとも
   1つと、Ｒ₂₁、Ｒ₂₂、Ｒ₂₃及びＲ₂₄の少なくとも1つとが
   お互いに結合して環を形成することはない。更に、上記
   の式の分子内には、アゾ基を含有しない。
2. 【請求項２】 一般式（Ｉ）においてＬが６員環以上の
   含窒素へテロ環である請求項１に記載の写真処理組成
   物。
3. 【請求項３】 一般式（Ｉ）においてＬが６員環以上で
   あり、且つ窒素を2つ以上含有するへテロ環である請求
   項１に記載の写真処理組成物。
4. 【請求項４】 請求項１から請求項３のいずれか１項に
   記載された一般式（Ｉ）において分子内にスルホ基とカ
   ルボキシル基の片方又は両方を合計２個以上有すること
   を特徴とする写真処理組成物。
5. 【請求項５】 発色現像処理に用いられることを特徴と
   する請求項１から請求項４のいずれか１項に記載された
   写真処理組成物。
6. 【請求項６】 漂白処理または漂白定着処理に用いられ
   ることを特徴とする請求項１から請求項４のいずれか１
   項に記載された写真処理組成物。
7. 【請求項７】 定着処理に用いられることを特徴とする
   請求項１から請求項４のいずれか１項に記載された写真
   処理組成物。
8. 【請求項８】 請求項１から請求項７のいずれか１項に
   記載のハロゲン化銀写真感光材料用写真処理組成物を用
   いることを特徴とする画像形成方法。