JPH04195037A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明はハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法に
関するものであり、詳しくは処理後のスティンを軽減し
、更に処理後のハロゲン化銀カラー写真感光材料の接着
性を改良した処理方法に関する。

（従来の技術） ハロゲン化銀カラー写真感光材料（以下カラー感光材料
と略す）の処理は、環境保全の観点から処理廃液の低減
が強く要望されている。これに対し近年、処理液の低補
充化が進められてきたが、処理液の補充量を低減すると
処理液の処理浴槽内での滞留時間が長くなり、空気酸化
等の影響を受けやすくなる。その結果カラー感光材料の
写真性能に種々の悪影響を与えることになる。例えば、
処理液の酸化生成物によって処理後のカラー感光材料が
汚れて所謂スティンが発生したり、不要な処理組成物の
洗い出しが悪くなってカラー感光材料の保存時の接着性
が悪化しやすいことが判明した。特にカラー現像液の低
補充処理に加えて脱銀処理を低補充或いは再生処理した
場合には、上記写真性能への影響が大きな問題となるこ
とがわかった。

（発明が解決しようとする課題） これに対して、カラー感光材料の接着性改良の点から、
特開昭６３−２８０２４８ではカラー感光材料の膨潤度
を規定し、水洗工程の処理時間、温度及び補充量の関係
を提示している。しかし、カラー現像液の補充量が少な
い場合で、特に脱銀処理を低補充或いは再生処理した場
合には充分な接着防止ができないばかりでなく、処理直
後の汚れによるスティンが問題となることが判明した。

他方、カラー現像液に各種高分子を添加する技術は古く
から知られている。例えば、特公昭４６−４１６７６号
及び同５０−２１２５０号にはセルロース類を添加する
技術、同４７−２０７４３号にはピロリドン類を添加す
る技術、同５８−１６１７９号にはポリマーを添加する
技術が開示されている。これらは、主に現像主薬の析出
防止を目的にしたちきで、本発明の効果に関しては開示
されておらず、また単に上記化合物を添加しても、本発
明の目的を十分に達成することは出来なかった。

また、界面活性剤をカラー現像液に添加する技術として
は特開昭６２−２３４１６１号や同６２−４２１５５号
に記載されている。しかしながら前者の界面活性剤は本
発明の目的においては、効果は十分でなく、また、後者
においては、本発明の問題点には全く言及されておらず
、更に、後者の系においては、効果は不十分であった。

また、リサーチ・デスクロジャー１６９８６号には、ノ
ニオン系の界面活性剤を添加することで、増感色素の洗
い出しを促進し、残色を低減する技術が開示されている
が、本発明の問題点には全く言及さ脩 れておらず、本発明の系においては効果−派不十分であ
った。

従って、本発明の目的は、カラー現像液の低補充処理を
行っても処理後の汚れが少なく、かつ力　　　　゛ラー
感光材料の保存時の接着性が改良された処理方法を提供
することにある。

（課題を解決するための手段） 上記目的は、以下に述べる方法によって達成することか
できた。すなわち、 （１）ハロゲン化銀カラー写真感光材料をカラー現像液
にて処理する方法において、該ハロゲン化銀カラー写真
感光材料の写真層の膨潤度が１．２〜３．０であり、該
カラー現像液が下記一般式（１）または（ＩＩ）で表さ
れる化合物の少なくとも一種を含有することを特徴とす
るハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法。

一般式（Ｉ） Ｒ１ 式中、Ｒ１，Ｒｚ　、Ｒ３、及びＲ４は各々水素原子、
置換、無置換のアルキル基もしくはアルケニル基を表す
。ｎは１〜３の整数を表し、Ｍは水素原子もしくは対カ
チオンを表す。

一般式（ｎ） Ａ−（Ｘ）、−Ｂ 式中、Ａはアルキル基、アルコキシ基、フェニル基、フ
ェノキシ基を表す。χは下記の構造を表す。

−（Ｃ）ＩＩ）ｐ−（ＣＢ）Ｑ　−（ＣＨ２）　、　−
０−ｐ、ｑ、ｒは各々０，１．２または３の整数を表し
、全て同時に０となることは無い。Ｙは−ＯＨまたはメ
チル基を表す、又、Ｘは上記構造式で表される異なった
構造を複数個有しても良い。

ｍは２以上の整数を表す。

Ｂは水素原子、アルキル基、アリール基または−ＳＯ，
Ｚを表す。Ｚは水素原子またはカチオンを表す。

（２）上記カラー現像処理後、脱銀処理を行う処理方法
において、該脱銀処理液中にカラー現像液から持ち込ま
れる炭酸イオン濃度が２．０×１０−’モル／！〜３．
０Ｘ１０−”モル／２含有することを特徴とする上記第
１項に記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方
法。

（３）上記カラー現像液が実質的にベンジルアルコール
を含有しないことを特徴とする上記第１項及び／又は第
２項に記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方
法。

本発明の効果は、特に上記第（２）項あるいは第（３）
項の態様が好ましい。前述のようにカラー感光材料の接
着性の悪化や処理後スティンは、脱銀処理を低補充或い
は再生処理した場合に問題となりやすいか、これは本発
明の構成かられかるように脱銀処理液中のカラー現像液
から持ち込まれる炭酸イオン濃度に関係していると思わ
れ、特筆すべき現象である。

以下に本発明の詳細な説明する。

一般式（１）において、Ｒ，、Ｒ，、Ｒ，及びＲ１はそ
れぞれ同しでも異なってもよく、水素原子、置換・無置
換のアルキル基、アルコキシ基もしくはアルケニル基を
表す。アルキル基、アルコキシ基及びアルケニル基の炭
素数は１〜２０、好ましくは２〜１０である。また置換
基としては、ヒドロキシル基、ハロゲン原子、シアノ基
、アミノ基（アルキルで置換されても良い）、炭素数１
〜４のアルコキシ基、スルホン酸、カルボン酸、アシル
アミノ基、スルホンアミド基、カルボニルアミド基等を
表す。特に、炭素数１〜４のアルキル基の場合が最も好
ましい。Ｍは水素原子もしくは対カチオンを表し、対カ
チオンの例としてはアンモニウム、アルカリ金属類、ア
ルカリ土類類が好ましい。ｎは１〜３の整数を表し、特
に１又は２の場合が好ましい。

次に、一般式（ＩＩ）においては、Ａは置換、無置換の
アルキル基、アルコキシ基、フェニル基、フェノキシ基
、アミノ基を表す。アルキル基やアルコキシ基の炭素数
は１〜１００好ましくは５〜４０である。また、アルキ
ル基やアルコキシ基の置換基は一般式（１）の置換基と
同しである。また、アミノ基、フェニル基やフェノキシ
基の置換基としては、炭素数１〜１００のアルキル基や
アルコキシ基、その他の置換基として、ヒドロキシル基
、ハロゲン原子、シアノ基、アミン基（アルキルで置換
されても良い）、炭素数１〜４のアルコキシ基、スルホ
ン酸、カルボン酸、アシルアミノ基、スルホンアミド基
、カルボニルアミド基等を挙げることができる。ｐ、ｑ
、及びｒは各々０゜１．２．３の整数を表し、王者が同
時に０となることは無い。特に、ｑとｒは０で、Ｐが２
又は３で有る場合が好ましい、Ｙは一〇Ｈ基又はメチル
基を表し、特に−〇Ｈ基の場合が好ましい。ｍは２以上
の整数を表し、好ましくは２〜１００、最も好ましくは
３〜５０である。Ｂは水素原子、置換、無置換のアルキ
ル基、アリール基、及びＳＯｓ　Ｚを表す。アルキル基
としては炭素数１〜５０が好ましく更には１〜２０が好
ましい。アルキル基の置換基としては一般式（Ｉ）に示
したものと同しである。また、アリール基の置換基とし
ては、アルキル基、ヒドロフシル基、ハロゲン原子、シ
アノ基、アミノ基（アルキルで置換されてモ良い）、炭
素数１〜４のアルコキシ基、スルホン酸、カルボン酸、
アシルアミノ基、スルホンアミド基、カルボニルアミド
基等を挙げることができる。Ｚは水素原子又は対カチオ
ンを表し、対カチオンの例は一般式（Ｉ）のＭと同じで
ある。

Ｘは上記構造式で示された異なった構造を複数個有して
もよいが、特に、エチレンオキサイドを繰り返し単位に
有する構造が最も好ましい。

以下に一般式（１）及び（Ｉ［）で示される化合物の具
体例を示すが、これらに限定されるものではない。

０ｘＮａ Ｃ’Ｈ（ＣＨ：＋）ｚ ５す３Ｎａ Ｃ４Ｈ９０（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ＋−ＴｌｒＨＣＩ６８３：
１０　　（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ＋ｒｒＨＣＩＪｚｓＯ（ＣＨ
ｚＣＨｚＯ＋ＴＴ−Ｈｌ−７ Ｃ＋６Ｈ３３０（ＣＨ２Ｃ）１２０斤Ｃ）１．Ｃ）Ｉ２
ＣＨ２０ｈＨＣ＋＠Ｈ３Ｊ　（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ＋ＴＥ（
Ｃ）ｌｚｃＨｃＨｚｏｈＨＣＨ ３０Ｈ υｉ ■−１０ ＣＪｔＣＯＯ（ＣＨｚＣＨｚＯ七丁Ｈ ■−１１ ＣＩ（ユ０（ＣＨｚＣＩ（ｚｏ　−＋−１−ＣＨｔ■−
１２ ■−１３ ＣＩ、Ｈ！３ＣＯＯ（ＣＩ（２ＣＨＣＨ２０−）−ｒ−
１（ＣＨ ■−１４ ＨＯイＣＨ２ＣＨ，０斤（ＣＨＣＨ，０斤（ＣＨ２ＣＨ
２ＯｈＨ■ ＣＨ：ｌ ■−１５ ｎ−１６ ■−１７ Ｎａ０３ＳＯ（ＣＨｚＣＨｚＯすｒｒ　Ｓ　０３　Ｎ　
ａ■−１８ （ＣＨｚＣＨｚＯ−＋−ＴＨ Φ Ｃ＋ｚＨｚｓＮ　　−＋ＣＨｚＣＨｚＯ＋−ＴＨＣＨ，
ＣＯＯθ　　　　　　　　　ｐ＋ｑ＝５■−１９ 本発明に於ける一般式（１）及び（ＩＩ）で表される化
合物は市販品にて入手することができるがその他、特公
昭４４−８４０１、ＵＳ−２７３９８９１、同３５０２
４７３、同３０２６２０２、特開昭４８−４３９２４、
同４６−７９１８５、同５０−４６１３３、英国特許Ｌ
Ｏ２２８７８、ＵＳ−３４３７５９８、同３７２３３４
１等の明細書に記載の方法に準して合成することもでき
る。

本発明に於ける一般式（１）及び（１１）で表される化
合物の添加量は、カラー現像液１ｆあたり０．０１ｇ〜
１０ｇ好ましくは０．０５ｇ〜５ｇであり、前記化合物
が感光材料から溶出し、蓄積して上記濃度になっても良
いし、あらかしめ、現像液中に添加されていても良いが
、後者の方法が一定の効果を持続するうえで好ましい。

本発明の膨潤度とは、カラー感光材料を３３゛Ｃの蒸留
水に２分間浸漬した後の写真層の膜厚を乾いた写真層の
膜厚で割った値を言う。本発明の膨潤度は１．２〜３．
０であり、好ましくは１．３〜２．７である。

膨潤度が１．２よりも小さい場合は、膜中の不要物の洗
い出しが悪くなり処理後スティンが悪化する。一方、膨
潤度が３．　０よりも大きい時は接着性が悪くなり、ま
た機械的強度が低下してスリキズ発生などの故障を生し
る。

また、ここで写真層とは、少なくとも１層の感光性ハロ
ゲン化銀乳剤層を含み、この層と相互に水浸透性の関係
にある積層された親水性コロイド群層をいう。支持体を
隔てて写真感光層と反対側に設けられたバック層は含ま
ない。写真層は写真画像形成に関与する通常は複数の層
から形成され、ハロゲン化銀乳剤層の外に中間層、フィ
ルター層、ハレーション防止層、保護層などが含まれる
。

本発明の範囲内の膨潤度に調整するためにはいかなる方
法を用いても良いが、例えば写真膜に使用するゼラチン
の量及び種類、硬膜剤の量及び種類、または写真層塗布
後の乾燥条件や経時条件を変えることにより調節するこ
とができる。写真層にはゼラチンを用いるのが有利であ
るが、それ以外の親水性コロイドも用いることができる
。たとえばゼラチン誘導体、ゼラチンと他の高分子との
グラフトポリマー、アルブミン、カゼイン等の蛋白質、
ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロ
ース、セルローズ硫酸エステル類等の如きセルロース誘
導体、アルギン酸ソーダ、澱粉誘導体等の糖誘導体；ポ
リビニルアルコール、ポリビニルアルコール部分アセタ
ール、ポリ−Ｎ−ビニルピロリドン、ポリアクリル酸、
ポリメタクリル酸、ポリアクリルアミド、ポリビニルイ
ミダゾール、ポリビニルピラゾール等の単一あるいは共
重合体の如き多種の合成親水性高分子物質を用いること
ができる。

ゼラチンとしては石灰処理ゼラチンのほか、酸処理ゼラ
チンを用いてもよく、ゼラチン加水分解物、ゼラチン酵
素分解物も用いることができる。

ゼラチン誘導体としては、ゼラチンにたとえば酸ハライ
ド、酸無水物、イソシアナート類、ブロモ酢酸、アルカ
ンサルトン類、ビニルスルホンアミド類、マレインイミ
ド化合物類、ポリアルキレンオキシド類、エポキシ化合
物類等種々の化合物を反応させて得られるものが用いら
れる。その具体例は米国特許２．６１４，９２８号、同
３，１３２．９４５号、同３，１８６．８４６号、同３
゜３１２．５５３号、英国特許８６１．４１４号、同１
．０３３，１８９号、同１，００５．７８４号、特公昭
４２−２６８４５号などに記載されている。

前記ゼラチン・グラフトポリマーとしては、ゼラチンに
アクリル酸、メタアクリル酸、それらのエステル、アミ
ドなどの誘導体、アクリロニトリル、スチレンなどの如
き、ビニル系モノマーの単一（ホモ）または共重合体を
グラフトさせたものを用いることができる。ことに、ゼ
ラチンとある程度相溶性のあるポリマーたとえばアクリ
ル酸、メタアクリル酸、アクリルアミド、メタアクリル
アミド、ヒドロキシアルキルメタアクリレート等の重合
体とのグラフトポリマーが好ましい。これらの例は米国
特許２．７６３．６２５号、同２゜８３１．７６７号、
同２，９５６．８８４号などに記載がある。代表的な合
成親水性高分子物質はたとえば西独特許比＠（ＯＬＳ）
２，３１２．７０８号、米国特許３．６２０．７５１号
、同３゜８７９．２０５号、特公昭４３−７５６１号に
記載されている。

硬膜剤としては、例えばクロム塩（クロム明ばん、酢酸
クロムなど）、アルデヒド類（ホルムアルデヒド、グリ
オキサール、グリタールアルデヒドなど）、Ｎ−メチロ
ール化合物（ジメチロール尿素、メチロールジメチルヒ
ダントインなど）、ジオキサン誘導体（２，３−ジヒド
ロキシジオキサンなど）、活性ビニル化合物（１，３，
５４リアクリロイル−へキサヒドロ−３−トリアジン、
ビス（ビニルスルホニル）メチルエーテル、Ｎ。

Ｎ′−メチレンビス−〔β−（ビニルスルホニル）プロ
ピオンアミド〕など）、活性ハロゲン化合物（２，４−
ジクロル−６−ヒドロキシ−５−）リアジンなど）、ム
コハロゲン［１１（ムコクロル酸、ムコフェノキシクロ
ル酸など）、イソオキサゾール類、ジアルデヒドでん粉
、２−クロル−６−ヒドロキシトリアジニル化ゼラチン
などを、単独または組合わせて用いることができる。そ
の具体例は、米国特許１．８７０．３５４号、同２，０
８０．０１９号、同２，７２６．１６２号、同２゜８７
０．０１３号、同２，９８３．６１１号、同２．９９２
．１０９号、同３，０４７．３９４号、同３．０５７．
７２３号、同３，１０３．４３７号、同３，３２１．３
１３号、同３，３２５，２８７号、同３．３６２，８２
７号、同３．５３９゜６４４号、同３，５４３，２９２
号、英国特許６７６．６２８号、同８２５，５４４号、
同１．　２７０．５７８号、ドイツ特許８７２，１５３
号、同１．０９０．４２７号、特公昭３４−７．１３３
号、同４６−１８７２号などに記載がある。

特に好ましい硬膜剤としては、アルデヒド類、活性ビニ
ル化合物及び活性ハロゲン化合物である。

本発明の脱銀処理とは、カラー現像液の漂白処理、漂白
定着処理或いは定着処理のことを言う。

カラー現像液からの持込みによる炭酸イオンは、特に漂
白処理や、漂白定着処理の低補充や再生処理した場合に
濃度が上昇し、接着やスティンの問題を生じやすい。従
って本発明の効果は脱銀処理浴中の炭酸イオンとして２
．０Ｘ１０−’モル／ｌ−３，０×１０−”モル／Ｉ！
の時に一層現れ、好ましくは２．５Ｘ１０−’モル／１
〜２．５ｘｌＯ−”モル／ｌで特に有効である。

また、本発明の好ましいカラー現像の低補充処理とは、
カラー感光材料１ビ当たり１５０ｄ以下の補充処理のこ
とを言う。１５０Ｉ１１以上では近年の廃液低減の観点
から充分とはいえず、また本発明の効果も明確に現れな
い。逆にカラー感光材料ｔｒｒｒ当たり２５〆以下の補
充量の場合は、カラー現像液が濃縮し液量が減少して処
理不能になったり、また本発明の構成に従っても充分な
効果が得られない場合があることからこれ以上の補充量
が好ましい。

本発明のカラー現像液について更に詳しく説明する。

発色現像主薬としては、アミノフェノール系化合物も有
効であるが、ｐ−フェニレンジアミン系化合物が好まし
く使用される。その代表例を以下に示すがこれらに限定
されるものではない。

Ｄ−ＩＮ、Ｎ−ジエチル−ｐ〜フェニレンジアミン Ｄ−２２−アミノ−５−ジエチルアミノトリエン Ｄ−３２−アミノ−５−（Ｎ〜エチル−Ｎ−ラウリルア
ミノ）トルエン Ｄ−４４−ＣＮ−エチル−Ｎ−（β−ヒドロキシエチル
）アミノコアニリン Ｄ−５２−メチル−４−〔Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒド
ロキシエチル）アミノ］アニリン Ｄ−６４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（β
−（メタンスルホンアミド）エチル］−アニリン Ｄ−７Ｎ−（２−アミノ−５−ジエチルアミノフェニル
エチル）メタンスルホンアミドＤ−ＢＮ、Ｎ−ジメチル
−ｐ−フェニレンジアミン Ｄ−９４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−メト
キシエチルアニリン Ｄ−１０４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−β
−エトキシエチルアニリン Ｄ−１１４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−β
−ブトキシエチルアニリン 上記ｐ−フェニレンジアミン誘導体のうち特に好ましく
は４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（β−（
メタンスルホンアミド）エチル］−アニリン（例示化合
物Ｄ〜６）である。

また、これらのＰ−フェニレンジアミン誘導体と硫酸塩
、塩酸塩、亜硫酸塩、Ｐ−）ルエンスルホン酸塩などの
塩であってもよい。該芳香族第一級アミン現像主薬の使
用量は現像液ＩＡ当り好ましくは約０．１ｇ〜約２０ｇ
、より好ましくは約０．５ｇ〜約１０ｇの濃度である。

本発明の実施にあたっては、実質的にベンジルアルコー
ルを含有しない現像液を使用することが好ましい。ここ
で実質的に含有しないとは、好ましくは２ｄ／ｆ以下、
更に好ましくは０．５ｄ／ｌ以下のベンジルアルコール
濃度であり、最も好ましくは、ベンジルアルコールを全
く含有シないことである。

本発明に用いられる現像液は、亜硫酸イオンを実質的に
含有しないことがより好ましい。亜硫酸イオンは、現像
主薬の保恒剤としての機能と同時に、ハロゲン化銀溶解
作用及び現像主薬酸化体と反応し、色素形成効率を低下
させる作用を有する。

このような作用が、連続処理に伴う写真特性の変動の増
大の原因の１つと推定される。ここで実質的に含有しな
いとは、好ましくは３．０×１０−”モル／ｌ以下の亜
硫酸イオン濃度であり、最も好ましくは亜硫酸イオンを
全く含有しないことである。但し、本発明においては、
使用液に調液する前に現像主薬が濃縮されている処理剤
キットの酸化防止に用いられるごく少量の亜硫酸イオン
は除外される。

本発明に用いられる現像液は亜硫酸イオンを実質的に含
有しないことが好ましいが、さらにヒドロキシルアミン
を実質的に含有しないことがより好ましい。これは、ヒ
ドロキシルアミンが現像液の保恒剤としての機能と同時
に自身が銀現像活性を持ち、ヒドロキシルアミンの濃度
の変動が写真特性に大きく影響すると考えられるためで
ある。

ここでいうヒドロキシルアミンを実質的に含有しないと
は、好ましくは５．０×１０−３モル／ｌ以下のヒドロ
キシルアミン濃度であり、最も好ましくはヒドロキシル
アミンを全く含有しないことである。

本発明に用いられる現像液は、前記ヒドロキシルアミン
や亜硫酸イオンに替えて有機保恒剤を含有することがよ
り好ましい。

ここで有機保恒剤とは、カラー写真感光材料の処理液へ
添加することで、芳香族第一級アミンカラー現像主薬の
劣化速度を減じる有機化合物全般を指す。即ち、カラー
現像主薬の空気などによる酸化を防止する機能を有する
有機化合物類であるが、中でも、ヒドロキシルアミン誘
導体（ヒドロキシルアミンを除く。以下同様）、ヒドロ
キサム酸類、ヒドラジン類、ヒドラジド類、フェノール
類、α〜ヒドロキシケトン類、α−アミノケトン類、糖
類、モノアミン類、ジアミン類、ポリアミン類、四級ア
ンモニウム塩類、二ｌ・ロキソラジカル類、アルコール
類、オキシム類、ジアミド化合物類、縮環式アミン類な
どが特に有効な有機保恒剤である。これらは、特開昭６
３−４２３５号、同６３３０８４５号、同６３−２１６
４７号、同６３−４４６５５号、同６３−５３５５１号
、同６３−４３１４０号、同６３−５６６５４号、同６
３−５８３４６号、同６３−４３１３８号、同６３−１
４６０４１号、同６３−４４６５７号、同６１−４４６
５６号、米国特許第３．６１５゜５０３号、同２，４９
４，９０３号、特開昭５２−１４３０２０号、特公昭４
Ｂ−３０４９６号などに開示されている。

その他保恒剤として、特開昭５’１４４１’４８号及び
同５７−５３７４９号に記載の各種金属類、特開昭５１
−１８０５８８号記載のサリチル酸類、特開昭５１−３
５３２号記載のアルカノールアミン類、特開昭５６−９
４３４９号記載のポリエチレンイミン類、米国特許第３
，７４６．５４４号等記載の芳香族ポリヒドロキシ化合
物等を必要に応じて含有しても良い。特にトリエタノー
ルアミンのようなアルカノールアミン類、ジエチルヒド
ロキシルアミンのようなジアルキルヒドロキシルアミン
、ヒドラジン誘導体あるいは芳香族ポリヒドロキシ化合
物の添加が好ましい。

前記の有機保恒剤のなかでもヒドロキシルアミン誘導体
やヒドラジン誘導体（ヒドラジン類やヒドラジドｍＷ）
が特に好ましく、その詳細については、特願昭６２−２
５５２７０号、同６３−９７１３号、同６３−９７１４
号、同６３−１１３００号などに記載されている。

また前記のヒドロキシルアミン誘導体またはヒドラジン
誘導体とアミン類を併用して使用することが、カラー現
像液の安定性の向上、しいては連続処理時の安定性向上
の点でより好ましい。

前記のアミン類としては、特開昭６３−２３９４４７号
に記載されたような環状アミン類や特開昭６３−１２８
３４０号に記載されたようなアミン類やその他特願昭６
３−９７１３号や同６３−１１３００号に記載されたよ
うなアミン類が挙げられる。

最も好ましくは、下記一般式（ｌＩ［）で表わされるヒ
ドロキシルアミン誘導体である。

一般式（Ｉ［ｌ） 式中、Ｌは炭素数１〜１０の直鎖または分岐鎖の置換し
てもよいアルキレン基を表わし、炭素数１〜５が好まし
い。具体的には、メチレン、エチレン、トリメチレン、
プロピレンが好ましい例として挙げられる。置換基とし
ては、カルボキシ基、スルホ基、ホスホノ基、ホスフィ
ン酸残基、ヒドロキシ基、アルキル置換してもよいアン
モニオ基を表わし、カルボキシ基、スルホ基、ホスホノ
基、ヒドロキシ基が好ましい例として挙げられる。Ａは
カルボキシ基、スルホ基、ホスホノ基、ホスフィン酸残
基、ヒドロキシ基、アルキル置換してもよいアミノ基、
アルキル置換してもよいアンモニオ基、アルキル置換し
てもよいカルバモイル基、アルキル置換してもよいスル
ファモイル基を表わし、カルボキシ基、スルホ基、ヒド
ロキシ基、ホスホノ基、アルキル置換してもよいカルバ
モイル基が好ましい例として挙げられる。−Ｌ−Ａの例
として、カルボキシメチル基、カルボキシエチル基、カ
ルボキシプロピル基、スルホエチル基、スルホプロピル
基、スルホブチル基、ホスホノメチル基、ホスホノエチ
ル基、ヒドロキシエチル基が好ましい例として挙げるこ
とができ、カルボキシメチル基、カルボキシエチル基、
スルホエチル基、スルホプロピル基、ホスホノメチル基
、ホスホノエチル基が特に好ましい例として挙げること
ができる。Ｒは水素原子、炭素数１〜１０の直鎖または
分岐鎖の置換してもよいアルキル基を表わし、炭素数１
〜５が好ましい。置換基としては、カルボキシ基、スル
ホ基、ホスホノ基、ホスフィン酸残基、ヒドロキシ基、
アルキル置換してもよいアミノ基、アルキル置換しても
よいアンモニオ基、アルキル置換してもよいカルバモイ
ル基、アルキル置換してもよいスルファモイル基を表わ
す。置換基は二つ以上あってもよい。Ｒとして水素原子
、カルボキシメチル基、カルボキシエチル基、カルボキ
シプロピル基、スルホエチル基、スルホプロピル基、ス
ルホブチル基、ホスホノメチル基、ホスホノエチル基、
ヒドロキシエチル基が好ましい例として挙げることがで
き、水素原子、カルボキシメチル基、カルボキシエチル
基、スルホエチル基、スルホプロピル基、ホスホノメチ
ル基、ホスホノエチル基が特に好ましい例として挙げる
ことができる。ＬとＲが連結して環を形成してもよい。

次に本発明の具体的化合物を記すが、これらに限られる
ものではない６ 一般式ＣＩ［ｌ） Ｒ’−Ｎ　　−Ｒ” □ Ｈ ＨＯＨ 本発明の一般式（Ｉ［ｌ）で表される化合物は、カラー
現像液１１当たり５Ｘ１０”〜５Ｘ１０’モル／ｌ、好
ましくはｌ×１０２〜１×１０’　モル／１の濃度にな
るように添加するのが好ましい。

又、これらの化合物は、アルカリ金属塩や、ｇ酸、塩酸
、硝酸、シュウ酸等の各種有機、無機酸と塩を形成して
もよい。

本発明においてカラー現像液中に塩素イオンを３．５Ｘ
１０−”〜１．５Ｘ１０−’モル／ｌ含有することが好
ましい。特に好ましくは、４ｘｌＯ−”〜ｌＸｌ０−’
モル／！である。塩素イオン濃度が１．５Ｘ１０−’〜
１０−１モル／ｌより多いと、現像を遅らせるという欠
点を有し、迅速で最大濃度が高いという本発明の目的を
達成する上で好ましくない。また、３．５Ｘ１０−２モ
ル／！未満では、カブリを防止する上で好ましくない。

本発明において、カラー現像液中に臭素イオンを３．０
×１０−５モル／Ｐ〜１．０×１０−’モル／β含有す
ることが好ましい。より好ましくは、５．０Ｘ１０−５
〜５Ｘ１０−’モル／！である。臭素イオン濃度がｌＸ
ｌ０−’モル／ｌより多い場合、現像を遅らせ、最大濃
度及び感度が低下し、３゜０×１０−５モル／２未満で
ある場合、カブリを十分に防止することができない。

ここで塩素イオン及び臭素イオンは現像液中に直接添加
されてもよく、現像処理中に感光材料から現像液に溶出
してもよい。

カラー現像液に直接添加される場合、塩素イオン供給物
質として、塩化ナトリウム、塩化カリウム、塩化アンモ
ニウム、塩化リチウム、塩化ニッケル、塩化マグネシウ
ム、塩化マンガン、塩化カルシウム、塩化カドミウムが
挙げられるが、そのうち好ましいものは塩化ナトリウム
、塩化カリウムである。

また、現像液中に添加されている蛍光増白剤から供給さ
れてもよい。

臭素イオンの供給物質として、臭化ナトリウム、臭化カ
リウム、臭化アンモニウム、臭化リチウム、臭化カルシ
ウム、臭化マグネシウム、臭化マンガン、臭化ニッケル
、臭化カドミウム、臭化セリウム、臭化タリウムが挙げ
られるが、そのうち好ましいものは臭化カリウム、臭化
ナトリウムである。

現像処理中に感光材料から溶出する場合、塩素イオンや
臭素イオンは共に乳剤から供給されてもよく、乳剤以外
から供給されても良い。

本発明に使用されるカラー現像液は、好ましくはｐＨ９
〜１２、より好ましくは９〜１１．０であり、そのカラ
ー現像液には、その他に既知の現像液成分の化合物を含
ませることができる。

上記ｐＨを保持するためには、各種緩衝剤を用いるのが
好ましい。緩衝剤としては、炭酸塩、リン酸塩、ホウ酸
塩、四ホウ酸塩、ヒドロキシ安息香酸塩、グリシル塩、
Ｎ、Ｎ−ジメチルグリジン塩、ロイシン塩、ノルロイシ
ン塩、グアニン塩、３．４−ジヒドロキシフェニルアラ
ニン塩、アラニン塩、アミノ酪酸塩、２−アミノ−２−
メチル−１，３−プロパンジオール塩、バリン塩、プロ
リン塩、トリスヒドロキシアミノメタン塩、リソン塩な
どを用いることができる。特に炭酸塩、リン酸塩、四ホ
ウ酸塩、ヒドロキシ安息香酸塩は、溶解性、ＰＨ９，０
以上の高ｐＨｇ域での緩衝能に優れ、カラー現像液に添
加しても写真性能面への態形１ｉ′（カブリなど）がな
く、安価であるといった利点を有し、これらの緩衝剤を
用いることが特に好ましい。本発明においては特に炭酸
塩が好ましい。

これらの緩衝剤の具体例としては、炭酸ナトリウム、炭
酸カリウム、重炭酸ナトリウム、重炭酸カリウム、リン
酸三ナトリウム、リン酸三カリウム、リン酸二ナトリウ
ム、リン酸二カリウム、ホウ酸ナトリウム、ホウ酸カリ
ウム、四ホウ酸ナトリウム（ホウ砂）、四ホウ酸エリウ
ム、０−ヒドロキシ安息香酸ナトリウム（サリチル酸ナ
トリウム）、０−ヒドロキシ安息香酸カリウム、５−ス
ルホ−２−ヒドロキシ安息香酸ナトリウム（５−スルホ
サリチル酸ナトリウム）４，５−スルホ−２＝ヒドロキ
ソ安息香酸カリウム（５−スルホサリチル酸カリウム）
などを挙げることができる。しかしながら本発明は、こ
れらの化合物に限定されるものではない。

該緩衝剤のカラー現像液への添加量は、０．１モル／！
以上であることが好ましく、特に０．　１モル／ｌ−０
，４モル／Ｉ！であることが特に好ましい。

その他、カラー現像液中にはカルシウムやマグネシウム
の沈澱防止剤として、あるいはカラー現像液の安定性向
上のために、各種キレート剤を用いることができる。例
えば、ニトリロ三酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、
エチレンジアミン四酢酸、Ｎ、Ｎ、Ｎ−トリメチレンホ
スホン酸、エチレンジアミン＝Ｎ、Ｎ、Ｎ’　、Ｎ’　
−テトラメチレンスルホン酸、トランスシロヘキサンジ
アミン四酢酸、１．２−ジアミノプロパン四酢酸、グリ
コールエーテルジアミン四酢酸、エチレンジアミンオル
トヒドロキシフェニル酢酸、２−ホスホのブタン−１，
２，４−トリカルボン酸、１−ヒドロキシエチリデン−
１，１−ジホスホン酸、Ｎ。

Ｎ′−ビス（２−ヒドロキシヘンシル）エチレンジアミ
ン−Ｎ、Ｎ’　−ジ酢酸等が挙げられる。

これらのキレート剤は必要に応して２種以上併用しても
良い。

これらのキレート剤の添加量はカラー現像液中の金属イ
オンを封鎖するのに充分な量であれば良い。例えば１ｒ
当り０．１．ｇ−１０ｇ程度である。

カラー現像液には、必要により任意の現像促進剤を添加
できる。

現像促進剤としては、特公昭３７−１６０８８号、同３
７−５９８７号、同３Ｂ−７８２６号、同４４−１２３
８０号、同４５−９０１９号及び米国特許第３，８１３
．２４７号等に表わされるチオエーテル系化合物、特開
昭５２−４９８２９号及び同５０−１５５５４号に表わ
されるｐ−フェニレンジアミン系化合物、特開昭５０−
１３７７２６号、特公昭４４−３００７４号、特開昭５
６−１５６８２６号及び同５２−４３４２９号等に表わ
される４級アンモニウム塩類、米国特許第２．４９４，
９０３号、同３，１２８．１８２号、同４，２３０．７
９６号、同３．２５３，９１９号、特公昭４ｍ−１１４
３１号、米国特許第２゜４８２．５４６号、同２．５９
６，９２６号及び同３，５８２，３４６号等に記載のア
ミン系化合物、特公昭３７−１６０８８号、同４２−２
５２０１号、米国特許第３，１２８，１８３号、特公昭
４１−１１．４３１号、同４２−２３８８３号及び米国
特許第３，５３２，５０１号等に表わされるポリアルキ
レンオキサイド、その他１−フェニルー３−ビラプリト
ン類、イミダゾール類、等を必要に応じて添加すること
ができる。

本発明においては、必要に応じて、任意のカブリ防止剤
を添加できる。カブリ防止剤としては、塩化ナトリウム
、臭化カリウム、沃化カリウムの如きアルカリ金属ハロ
ゲン化物及び有機カブリ防止剤が使用できる。有機カブ
リ防止剤としては、例えばベンゾトリアゾール、６−ニ
ドロヘンズイミダゾール、５−ニトロイソインダゾール
、５−メチルヘンシトリアゾール、５−ニトロヘンヅト
リアゾール、５−クロローヘンゾトリアヅール、２−チ
アヅリルーヘンズイミダゾール、２−チアゾリルメチル
ーベンズイミダヅール、インダゾール、ヒドロキシアザ
インドリジン、アデニンの如き含窒素へテロ環化合物を
代表例として挙げることができる。

本発明に適用されうるカラー現像液には、蛍光増白剤を
含有するのが好ましい。蛍光増白剤としては、４，４′
−ジアミノ−２，２′−ジスルホスチルベン系化合物が
好ましい。添加量はＯ〜５ｇ／Ｉ！、好ましくは０．１
ｇ〜４／ｌである。

又、必要に応してアルキルスルホン酸、アリールスルホ
ン酸、脂肪族カルボン酸、芳香族カルボン酸等の各種界
面活性剤を添加しても良い。

本発明に適用されうるカラー現像液の処理温度は２０〜
５０°Ｃ１好ましくは３０〜４０°Ｃである。

処理時間は２０秒〜５分、好ましくは３０秒〜２分であ
る。

漂白液又は漂白定着液において用いられる漂白剤として
は、いかなる漂白剤も用いることができるが、特に鉄（
Ｉ［［）の有機錯塩（例えばエチレンジアミン四酢酸、
ジエチレントリアミン五酢酸などのアミノポリカルボン
酸類、アミノポリホスホン酸、ホスホノカルボン酸およ
び有機ホスホン酸などの錯塩）もしくはクエン酸、酒石
酸、リンゴ酸などの有機酸；過硫酸塩；過酸化水素など
が好ましい。

これらのうち、鉄（ＤＩ）の有機錯塩は迅速処理と環境
汚染防止の観点から特に好ましい。鉄（Ｉ［Ｉ）の有機
錯塩を形成するために有用なアミノポリカルボン酸、ア
ミノポリホスホン酸、もしくは有機ホスホン酸またはそ
れらの塩を列挙すると、エチレンジアミン四酢酸、ジエ
チレントリアミン五酢酸、１．３−ジアミノプロパン四
酢酸、プロピレンジアミン四酢酸、ニトリロ三酢酸、シ
クロヘキサンジアミン四酢酸、メチルイミノニ酢酸、イ
ミノニ酢酸、グリコールエーテルジアミン四酢酸、など
を挙げることができる。これらの化合物はナトリウム、
カリウム、チリウム又はアンモニウム塩のいずれでも良
い。これらの化合物の中で、エチレンジアミン四酢酸、
ジエチレントリアミン五酢酸、シクロヘキサンジアミン
四酢酸、１，３−ジアミノプロパン四酢酸、メチルイミ
ノニ酢酸の鉄（ＩＩＩ）錯塩が漂白刃が高いことから好
ましい。

これらの第２鉄イオン錯塩は錯塩の形で使用しても良い
し、第２鉄塩、例えば硫酸第２鉄、塩化第２鉄、硝酸第
２鉄、硫酸第２鉄アンモニウム、燐酸第２鉄などとアミ
ノポリカルボン酸、アミノポリホスホン酸、ホスホノカ
ルボン酸などのキレート剤とを用いて溶液中で第２鉄イ
オン錯塩を形成させてもよい。また、キレート剤を第２
鉄イオン錯塩を形成する以上に過剰に用いてもよい。鉄
錯体のなかでもアミノポリカルボン酸鉄錯体が好ましく
、その添加量は０．０１〜１．０モル／１好ましくは０
．０５〜０．５０モル／ｌである。

漂白液、漂白定着液及び／またはこれらの前浴には、漂
白促進剤として種々の化合物を用いることができる。例
えば、米国特許箱３．８９３．８５８号明細書、ドイツ
特許箱１．２９０．８１２号明細書、特開昭５３−９５
６３０号公報、リサーチディスクロージャー第１７１２
９号（１９７８年７月号）に記載のメルカプト基または
ジスルフィド結合を有する化合物や、特公昭４５−８５
０６号、特開昭５２−２０８３２号、同５３−３２７３
５号、米国特許３，７０６，５６１号等に記載のチオ尿
素系化合物、あるいは沃素、臭素イオン等のハロゲン化
物が漂白刃に優れる点で好ましい。

その他、本発明に適用されうる漂白液又は漂白定着液に
は、臭化物（例えば、臭化カリウム、臭化ナトリウム、
臭化アンモニウム）または塩化物（例えば、塩化カリウ
ム、塩化ナトリウム、塩化アンモニウム）または沃化物
（例えば、沃化アンモニウム）等の再ハロゲン化剤を含
むことができる。必要に応し硼砂、メタ硼酸ナトリウム
、酢酸、酢酸ナトリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウ
ム、亜燐酸、燐酸、燐酸ナトリウム、クエン酸、クエン
酸ナトリウム、酒石酸などのＰＨ緩衝能を有する１種類
以上の無機酸、有機酸およびこれらのアルカリ金属また
はアンモニウム塩または、硝酸アンモニウム、グアニジ
ンなどの腐蝕防止剤などを添加することができる。

漂白定着液又は定着液に使用される定着剤は、公知の定
着剤、即ちチオ硫酸ナトリうム、チオ硫酸アンモニウム
などのチオ硫酸塩；チオシアン酸ナトリウム、チオシア
ン酸アンモニウムなどのチオシアン酸塩；エチレンビス
チオグリコール酸、３．６−シチアー１．８−オクタン
ジオールなどのチオエーテル化合物およびチオ尿素類な
どの水溶性のハロゲン化銀溶解剤であり、これらを１種
あるいは２種以上混合して使用することができる。

マタ、特開昭５５−１５５３５４号に記載された定着剤
と多量の沃化カリウムの如きハロゲン化物などの組み合
わせからなる特殊な漂白定着液等も用いることができる
。本発明においては、チオ硫酸塩特にチオ硫酸アンモニ
ウム塩の使用が好ましい。１ｐ、あたりの定着剤の量は
、０．３〜２モルが好ましく、更に好ましくは０．５〜
１．０モルの範囲である。漂白定着液又は定着液のｐＨ
ｆｔＸ域は、３〜１０が好ましく、更には５〜９が特に
好ましい。

又、漂白定着液には、その他各種の蛍光増白剤や消泡剤
あるいは界面活性剤、ポリビニルピロリドン、メタノー
ル等の有機溶媒を含有させることができる。

漂白定着液や定着液は、保恒剤として亜硫酸塩（例えば
、亜硫酸ナトリウム、亜硫酸カリウム、亜硫酸アンモニ
ウム、など）、重亜硫酸塩（例えば、重亜硫酸アンモニ
ウム、重亜硫酸ナトリウム、重亜硫酸カリウム、など）
、メタ重亜硫酸塩（例えば、メタ重亜硫酸カリウム、メ
タ重亜硫酸ナトリウム、メタ重亜硫酸アンモニウム、な
ど）等の亜硫酸イオン放出化合物を含有するのが好まし
い。

これらの化合物は亜硫酸イオンに換算して約０゜０２〜
０．０５モル／ｐ金含有せることが好ましく、更に好ま
しくは０．０４〜０．４０モル／ｌである。

保恒剤としては、亜硫酸塩の添加が一般的であるが、そ
の他、アスコルビン酸や、カルボニル重亜硫酸付加物、
あるいは、カルボニル化合物等を添加しても良い。

更には緩衝剤、蛍光増白剤、キレート剤、消泡剤、防カ
ビ剤等を必要に応して添加しても良い。

定着又は漂白定着等の脱銀処理後、水洗及び／又は安定
化処理をするのが一般的である。

水洗工程での水洗水量は、感光材料の特性（例えばカプ
ラー等使用素材による）や用途、水洗水温、水洗タンク
の数（段数）、向流、順流等の補充方式、その他種々の
条件によって広範囲に設定し得る。このうち、多段向流
方式における水洗タンク数と水量の関係は、ジャーナル
・オプ・ザ・ソサエティ・オブ・モーション・ピクチャ
ー・アンド・テレヴィジヨン・エンジニアズ（Ｊｏｕｒ
ｎａｌｏｆ　ｔｈｅ　５ｏｃｉｅｔｙ　ｏｆ　Ｍｏｔｉ
ｏｎ　Ｐｉｃｔｕｒｅ　ａｎｄ　Ｔｅｌｅｖｉｓｉｏｎ
Ｅｎｇｉｎｅｅｒｓ　）第６４巻、ｐ、２４８〜２５３
　（１９５５年５月号）に記載の方法で、もとめること
ができる。通常多段向流方式における段数は２〜６が好
ましく、特に２〜４が好ましい。

多段向流方式によれば、水洗水量を大巾に減少でき、例
えば感光材料１ボ当たり０．５１〜１！以下が可能であ
り、本発明の効果が顕著であるが、タンク内での水の滞
留時間増加により、バクテリアが繁殖し、生成した浮遊
物が感光材料に付着する等の問題が生じる。この様な問
題の解決策として、特開昭６２−２８８８３８号に記載
のカルシウム、マグネシウムを低減させる方法を、極め
て有効に用いることができる。また、特開昭５７−８５
４２号に記載イソチアゾロン化合物やサイアベンダゾー
ル類、同６１−１２０１４５号に記載の塩素化イソシア
ヌール酸ナトリウム等の塩素系殺菌剤、特開昭６１−２
６７７６１号に記載のヘンシトリアゾール、銅イオンそ
の他堀口博著「防菌防黴の化学Ｊ　　（１９８６年）三
共出版、衛生技術余線「微生物の滅菌、殺菌、防黴技術
」（１９８２年）工業技術台、日本防菌防黴学余線「防
菌防黴剤事典Ｊ　　（１９８６年）、に記載の殺菌剤を
用いることができる。

更に、水洗水には、水切り剤として界面活性剤や、硬水
軟化材としてＥＤＴＡに代表されるキレート剤を用いる
ことができる。

以上の水洗工程に続くか、又は水洗工程を経ずに直接安
定液で処理することも出来る。安定液には、画像安定化
機能を有する化合物が添加され、例えばホルマリンに代
表されるアルデヒド化合物や、色素安定化に適した膜ｐ
Ｈに調製するための緩衝剤や、アンモニウム化合物があ
げられる。又、液中でのバクテリアの繁殖防止や処理後
の感光材料に防黴性を付与するため、前記した各種殺菌
剤や防黴剤を用いることができる。

更に、界面活性剤、蛍光増白剤、硬膜剤を加えることも
できる。本発明の感光材料の処理において、安定化が水
洗工程を経ることな（直接行われる場合、特開昭５７−
８５４３号、同５Ｂ−１４８３４号、同６０−２２０３
４５号等に記載の公知の方法を、すべて用いることがで
きる。

その他、１−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホ
ン酸、エチレンジアミン四メチレンホスホン酸等のキレ
ート剤、マグネシウムやビスマス化合物を用いることも
好ましい態様である。

脱銀処理後用いられる水洗液または安定化液としていわ
ゆるリンス液も同様に用いられる。

水洗工程又は安定化工程の好ましいｐＨは４〜１０であ
り、更に好ましくは５〜８である。温度は感光材料の用
途・特性等で種々設定し得るが、一般には１５〜４５°
Ｃ１好ましくは２０〜４０’Ｃである。時間は任意に設
定できるが短かい方が処理時間の低減の見地から望まし
い。好ましくは１５秒〜１分４５秒、更に好ましくは３
０秒〜１分３０紗である。補充量は、少ない方がランニ
ングコスト、排出量減、取扱い性等の観点で好ましい。

具体的な好ましい補充量は、感光材料、単位面積あたり
前浴からの持込み量の０．５〜５０倍、好ましくは３倍
〜４０倍である。または感光材料１が当り１１以下、好
ましくは５００−以下である。また補充は連続的に行っ
ても間欠的に行ってもよい。

水洗及び／又は安定化工程に用いた液は、更に、前工程
に用いることができる。この例として多段向流方式によ
って削減して水洗水のオーバーフローを、その前浴の漂
白定着浴に流入させ、漂白定着浴；こは濃縮液を補充し
て、廃液量を減らすことがあげられる。

、／′ ／ ／′ ／ ／ ／ ／ 本発明に用いられるハロゲン化銀としては、塩化銀、臭
化銀、（沃）塩臭化銀、沃臭化銀などを用いることがで
きるが、特に迅速処理の目的には沃化銀を実質的に含ま
ない塩化銀含有率が９０モル％以上、更には９５％以上
、特に９８％以上の塩臭化銀または塩化銀乳剤の使用が
好ましい。

本発明に係わる感光材料には、画像のシャープネス等を
向上させる目的で親水性コロイド層に、欧州特許ＥＰ０
，３３７．４９ＯＡ２号の第２７〜７６真に記載の、処
理により脱色可能な染料（なかでもオキソノール系染料
）を咳感材の６８０　ｎｍに於ける光学反射濃度が０．
７０以上になるように添加したり、支持体の耐水性樹脂
層中に２〜４価のアルコール類（例えばトリメチロール
エタン）等で表面処理された酸化チタンを１２重量％以
上（より好ましくは１４重量％以上）含有させるのが好
ましい。

また、本発明に係わる感光材料には、カプラーと共に欧
州特許ＥＰ０，２７７．５８９Ａ２号に記載のような色
像保存性改良化合物を使用するのが好ましい。

特にピラゾロアゾールカプラーとの併用が好ましい。

即ち、発色現像処理後に残存する芳香族アミン系現像主
薬と化学結合して、化学的に不活性でかつ実質的に無色
の化合物を生成する化合物（Ｆ）および／または発色現
像処理後に残存する芳香族アミン系発色現像主薬の酸化
体と化学結合して、化学的に不活性でかつ実質的に無色
の化合物を生成する化合物（Ｇ）を同時または単独に用
いることが、例えば処理後の保存における膜中残存発色
現像主薬ないしその酸化体とカプラーの反応による発色
色素生成によるスティン発生その他の副作用を防止する
上で好ましい。

また、本発明に係わる感光材料には、親水性コロイド層
中に繁殖して画像を劣化させる各種の黴や細菌を防ぐた
めに、特開昭６３−２７１２４７号に記載のような防黴
剤を添加するのが好ましい。

また、本発明に係わる感光材料に用いられる支持体とし
ては、デイスプレィ用に白色ポリエステル系支持体また
は白色顔料を含む層がハロゲン化銀乳剤層を存する側の
支持体上に設けられた支持体を用いてもよい、更に鮮鋭
性を改良するために、アンチハレーション層を支持体の
ハロゲン化銀乳剤層塗布側または裏面に塗設するのが好
ましい。

特に反射光でも透過光でもデイスプレィが観賞できるよ
うに、支持体の透過濃度を０．３５〜０゜８の範囲に設
定するのが好ましい。

本発明に係わる感光材料は可視光で露光されても赤外光
で露光されてもよい、露光方法としては低照度露光でも
高照度短時間露光でもよく、特に後者の場合には一画素
当りの露光時間が１０−４秒より短いレーザー走査露光
方式が好ましい。

また、露光に際して、米国特許筒４．８８０，７２６号
に記載のバンド・ストップフィルターを用いるのが好ま
しい。これによって光混色が取り除かれ、色再現性が著
しく向上する。

露光済みの感光材料は慣用の白黒またはカラー現像処理
が施されうるが、カラー感材の場合には迅速処理の目的
からカラー現像の後、漂白定着処理するのが好ましい。

特に前記富塩化銀乳剤が用いられる場合には、漂白定着
液のｐＨは脱銀促進等の目的から約６，５以下が好まし
く、更に約６以下が好ましい。

本発明に係わる感光材料に適用されるハロゲン化銀乳剤
やその他の素材（添加剤など）および写真構成ＮＵＮ配
置など）、並びにこの感材を処理するために適用される
処理法や処理用添加剤としては、下記の特許公報、特に
欧州特許ＥＰ０，３５５．６６ＯＡ２号（特願平１−１
０７０１１号）に記載されているものが好ましく用いら
れる。

また、シアンカプラーとし、で、特開平２−３３１４４
号に記載のジフェニルイミダヅール系シアンカプラーの
他に、欧州特許ＥＰ０．３３３．１８５Ａ２号に記載の
３−ヒドロキシピリジン系シアンカプラー（なかでも具
体例として列挙されたカプラー（４２）の４当量カプラ
ーに塩素離脱基をもたせて２当量化したものや、カフ”
ラー（６）や（９）が特に好ましい）や特開昭６４−３
２２６０号に記載された環状活性メチレン系シアンカプ
ラー（なかでも具体例として列挙されたカプラー例３．
８．３４が特に好ましい）の使用も好ましい。

（実施例） 実施例−１ ポリエチレンで両面ラミネートし、表面をコロナ放電処
理した紙支持体の上に以下に示す層構成の多層カラー印
画紙を作製した。塗布液は下記のようにして調製した。

第１層塗布液調製； イエローカプラー（ＥｘＹ）６０．０ｇおよび褪色防止
剤（Ｃｐｄ−１）２８．０ｇに酢酸エチル１５０ｃｃお
よび溶媒（Ｓｏ　１ｖ−３１）　　１．　　Ｏｃｃと溶
媒（Ｓｏ　ｌ　ｖ−４）３．０ｃｃを加え熔解し、この
溶液をドデシルヘンゼンスルホン酸ナトリウム及びアル
カノールＢ　（ＤｕＰｏｎｔ社製）を含む１０％ゼラチ
ン水溶液４５０ｃｃに添加した後、超音波ホモジナイザ
ーにて分散し、得られた分散液を、下記青感性増感色素
を含有する塩臭化乳剤（臭化銀０．７モル％）４２０ｇ
に混合熔解して第−層塗布液を調製した。

第二層から第七要用の塗布液も第−層塗布液と同様の方
法で調製した。各層のゼラチン硬化剤としては１，２−
ビス（ビニルスルホニル）エタン及び２．４−ジクロロ
−６−ヒドロキシ−Ｓ−トリアジンナトリウム塩の１＝
１モル比混合のものを用いた。この時、第１表で示す様
な膨潤度になる欅に硬化剤の添加量を調整した。

また各層の分光増感色素としては下記のものを用いた。

青感性乳剤層：アンヒドロ−５゜５′−ジクロロ−３，
３′−ジスルホエチルチア ソアニンヒドロオキシド 緑怒性乳剤層；アンヒドロー９−エチル−５，５′−ジ
フェニル−３，３′−ジスル ホエチルオキサカルボシアニンヒ ドロオキシト 赤悪性乳剤層ｉ３．３’−ジエチル−５−メトキン−９
，１１−不オペンチルチア ジ力ルポシアニンヨージト また各乳剤層の安定剤として下記の物を用いた。

１−（２−ア“トアミハフ”　　６） ニル）〜５−メルカプトテト ラヅール ２−メチルチオ−５−メルカプ ト１，３．４−チアジアヅ−２混合物 ル　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　・・　　　（モル比）！ １−（Ｐ−カルボキシフェニル） −２−アセチルアミノ−５−２ メルカプト−１，３，４−ト １、アン・−／、Ｊ またイラジエーンヨン防止染料として下記の物を用いた
。

〔３−カルボキシ−５−ヒドロキン−４−（３−（３−
カルボキシ−５−オキソ−１−（２，５−ビスルホナト
フェニル）−２−ビラプリン−４−イリデン）−１−プ
ロペニル）−１−ピラゾリル〕ヘンゼンー２．５−ジス
ルホナート−ジナトリウム塩 Ｎ、Ｎ’　−（４，８−ジヒドロキシ−９，１０ジオキ
ソ−３，７−シスルホナトアンスラセンー１．５−ジイ
ル）ビス（アミノメタンスルホナート）−テトラナトリ
ウム塩 〔３−シアノ−５−ヒドロキシ−４−（３−（３−シア
ノ−５−オキソ−１−（４−スルホナートフェニル）−
２−ピラゾリン−４−イリデン）−１−ペンタニル）−
１−ピラゾリル〕ベンゼンー４−スルホナート−ナトリ
ウム塩 （層構成） 以下に各層の組成を示す。数字は塗布量（ｇ／ボ）を表
す。ハロゲン化銀乳剤は銀換算塗布量を表す。

第−層（青感層） ゼラチン　　　　　　　　　　　１．８ｇ前述の塩臭化
銀乳剤（臭化銀 ０．７モル％）　　　　　　　　　０．４ｇイエローカ
プラー（ＥＸＹ）　　　　０．６７　　ｇ精色防止剤（
Ｃｐｄ−１）　　　　０．　１　　　ｇ混色防止剤（Ｃ
ｐｄ−２）　　　　０．　３　　　ｇン容媒　（Ｓｏｌ
ｖ−１）　　　　　　　　　　　　０．　　０９　　　
　ｇ溶媒（Ｓｏｌｖ−２）　　　　　　０．０４５ｇ第
二層（混色防止層） ゼラチン　　　　　　　　　　　０．８ｇ混色防止剤（
Ｃｐｄ〜２）　　　　０．０５ｇ溶媒（Ｓｏｌｖ−１）
　　　　　　０．０３　　ｇ溶媒（Ｓｏｌｖ−２）　　
　　　　０．０１５ｇ第三層（緑感層） ゼラチン　　　　　　　　　　　１．９ｇ塩臭化銀乳剤
（臭化銀１．５ モル％）　　　　　　　　　　　　０．３２ｇマゼンク
カプラー（ＥｘＭ）　　　０．２５褪色防止剤（Ｃｐｄ
−３）　　　　　０．１７褪色防止剤（Ｃｐ　ｄ−４）
　　　　０．　１０７容媒　（Ｓｏｌｖ−１）　　　　
　　　　　　　　０．　　２７溶媒（Ｓｏｌｖ−２）　
　　　　　０．０３第四層（混色防止層） ゼラチン　　　　　　　　　　　１．７０混色防止剤（
Ｃｐｄ−２）　　　　０．０６５紫外線吸収剤（ＵＶ−
１）　　　　　０．４５紫外線吸収剤（ＵＶ−２）　　
　　０．２３溶媒（Ｓｏｌｖ−１）　　　　　　０．０
５７容媒　（Ｓｏｌｖ−２）　　　　　　　　　　　０
．　０５第五層（赤感層） 前述の塩臭化銀乳剤（ＡｇＢｒ４モル％、立方体、平均
粒子サイズ０．５９μｍ） ０．２１ ゼラチン　　　　　　　　　　　１．８０シアンカプラ
ー（ＥｘＣ−１）　　　０．２６シアンカプラー（Ｅｘ
Ｃ−２）　　　０．１２す色防止剤（Ｃｐｄ−１）　　
　　　ｏ、２０を容媒　（Ｓｏｌｖ−１）　　　　　　
　　　　　０．　　１６ｉ容媒　（Ｓｏ　　ｌ　　ｖ−
２）　　　　　　　　　　　０．　０９発色促進剤（Ｃ
ｐｄ−５）　　　　０．１５第六層（紫外線吸収層） ゼラチン　　　　　　　　　　　０．７０紫外線吸収剤
（ＵＶ−１）　　　　０．２６紫外線吸収剤（ＵＶ−２
）　　　　０．０７溶媒（Ｓｏｌｖ−１）　　　　　　
０．３０溶媒（Ｓｏｌｖ−２）　　　　　　０．０９第
七層（保護層） ゼラチン　　　　　　　　　　　１．１　８（ＥχＹ）
イエローカプラー （Ｅ　ｘ　Ｍ）マゼンタカプラー （ＥｘＣ−１）シアンカプラー （ＥｘＣ−２）シアンカプラー ＼　　　　　　ＣＰ。

（ｔ）Ｃ５）１．。

（Ｃｐｄ−１）褪色防止剤 −Ｉ−ＣＨｚ　−ＣＨ）。

Ｃ０ＮＨＣＪｑ　（ｎ） 平均分子量８０，０００ （Ｃｐｄ・−２）褪色防止剤 ２．５−ジーｔｅｒｔ−オクチルハイドロキノン （Ｃｐｄ−３）褪色防止剤 ７．７′−ジヒドロキシ−４，４，４’、４’−テトラ
メチル−２，２′−スピロクロマン（Ｃｐｄ−４）法色
防止剤 Ｎ−（４−ドデシルオキシフェニル）−七ルホリン （Ｃｐｄ−５）発色促進剤 ｐ−（ｐ−ｈルエンスルホンアミド）フェニル−ドデカ
ン （Ｓｏｌｖ−１）？容媒 ジ（２−エチルヘキシル）フタレート （Ｓｏｌｖ−２）？容媒 ジブチルフタレート （Ｓｏｌｖ−３）ｉ媒 ジ（ｉ−ノニル）フタレート （Ｓｏｌｖ−４）溶媒 Ｎ、Ｎ−ジエチルカルボンアミド−メトキシ〜２．４−
ジ−ｔ−アミルベンゼン （ＩＪＶ−１）紫外線吸収剤 ２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジーｔｅｒｔ−アミル
フェニル）ヘンシトリアゾール（ＵＶ−２）紫外線吸収
剤 ２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジーｔｅｒＬ−ブチル
フェニル）ヘンシトリアゾール。

以上のようにして塗布して得られた試料に対して、怒光
計（冨士写真フィルム株式会社製Ｆ　Ｗ　Ｈ型、光源の
色温度３２００’Ｋ）を用いてセンノドメトリー用のｒ
＠調露光を与えた。この時の露光は１／１０秒の露光時
間で２５０　ＣＭＳの露光量になるように与えた。

この露光した試料↓こ対し、下記の処理を施した。

ＬＵＪ　　　豆皮　　　片間 カラー現像　　　３８°Ｃ４５秒 漂白定着　　３５°Ｃ４５秒 安　　定■　　　３５“Ｃ２０秒 安　　定■　　　３５°Ｃ２０秒 安　　定■　　　３５°Ｃ２０秒 乾　　　　燥　　　　８０°Ｃ６０秒 各処理液の組成は以下の通りである。

友ｉ二反像厳 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　７００　　　
　〆添加剤（第１表参照）　　　　　　　０．１ｇヘン
シルアルコール　　　　　（第１表参照）ジエチレング
リコール　　　　（第１表参照）ジエチレンテトラミン
五酢酸　　　３６０　ｇトリエチレンテトラミン六酢酸
　　１．５　ｇトリエタノールアミン　　　　　　１２
．０ｇ塩化カリウム　　　　　　　　　　　６．５　ｇ
臭化カリウム　　　　　　　　　　０．０２ｇ炭酸カリ
ウム　　　　　　　　　２７０　ｇ蛍光増白剤（讐旧Ｔ
ＥＸ　４Ｂ住友化学製）、　　　　　　　　　　　１．
０ｇ亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　０．１　ｇ本文
中−船蔵（ｆ［Ｉ）Ｎα４の化合 物　　　　　　　　　　　　　　　　　　１０．０ｇＮ
−エチル−Ｎ−（β−メタン スルホンアミドエチル）−３ 一メチルー４−アミノアニリ ン硫酸塩　　　　　　　　　　　　５．０　ｇ水を加え
て　　　　　　　　　　　１０００ｒｄ！ｐＨ（２５°
Ｃ）　　　　　　　　　１０．１０１ｎ定１爪 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　６００　　　
　　ｍｌチオ硫酸アンモニウム（７００ｇ／］）　１０
０　　　　雄面硫酸アンモニウム　　　　　　４０　　
　　ｇエチレンジアミン四酢酸鉄（ＩＩＩ） アンモニウム　　　　　　　　　５５　　　　ｇエチレ
ンンアミン四酢酸　　　　　５ｇ臭化アンモニウム　　
　　　　　　４０　　　　ｇ硝酸（６７％）　　　　　
　　　　３０　　　ｇＫ２Ｃｏ、　　　　　　　　　　
　（第１表参照）水を加えて　　　　　　　　　１００
　　　　滅ｐＨ（２５°Ｃ）（酢酸及びアン モニア水にて）５．８ 皮足丘 ホルマリン（３７％）　　　　　　　０．１ｇホルマリ
ン−亜硫酸付加物　　　　０．７ｇ５−クロロ−２−メ
チル−４− イソチアプリン−３−オン　　　０．０２ｇ２−メチル
−４−イソチアゾリ ン３−オン　　　　　　　　　　０．０１ｇ硫酸銅　　
　　　　　　　　　　０，００５ｇアンモニア水（２８
％）　　　　　　　２．０ｇ水を加えて　　　　　　　
　　１０００　　　ａｔｆｆｐＨ（２５°Ｃ）　　　　
　　　　　　４．０硬膜剤の添加量を調整した各カラー
感光材料を第１表で示した条件にて各々処理後、イエロ
ーの最低濃度（Ｄｍｉｎ）を測定した。更に、各カラー
現像液を１１のビーカーに入れ４０°Ｃにて７日間経時
させた。経時後同様に処理しイエローの最低濃度（Ｄｍ
ｉｎ）を測定しその増加分（△Ｄｍｉｎ）を算出した。

また、上記経時後処理したカラー感光材料の最高濃度部
（Ｄｍａｘ）を４　ＣＩＯＸ　４　ｃｍに切断し、乳剤
面どうしを重ね合わせ５００ｇの荷重をかけて３５°Ｃ
／８０％ＲＨで３日間放置し、その後剥離して乳剤面の
接着程度を次の４段階で評価した。

Ｏ接着跡は全くなし △　　接着跡はないが、表面にヒビ有 ×　　接着跡有 ××　乳剤面のハガレ有 結果を第１表に示す。

第１表から膨潤度が１．０と小さい場合、本発明の添加
剤の存無にかかわらず、イエローの△Ｄｍｉｎが大きい
。（ｋｌ、２，３．４）又、ヘンシルアルコールが存在
することで、イエローの△Ｄｍ１ｎ及び接着程度が悪化
し、ヘンシルアルコールが存在しない方が好ましいこと
がわかる。

更に、漂白定着液中のＫｚＣＯｘ濃度が本発明の好まし
い範囲の場合は、カラー感光材料の膨潤度及び添加剤が
本発明外の時に効果が悪化するが、カラー感光材料の膨
潤度及び添加剤が本発明の時には変わらない良好な結果
かえられる。すなわち漂白定着液の低補充や再生処理を
想定しても本発明の構成に従えば悪化せず良好な結果が
得られる。

比較化合物 ■ ０３Ｎａ ＣＨ。

ｂ、　　ＣｚＨｚｔＣＯＮＨ（ＣＨｚ）ｉΦ−Ｎ−ＣＨ
３（ＣＨＩ）４ＳＯ３ｅ 実施例２ ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体表面にコロ
ナ放電処理を施した後、ドデシルベンゼンスルホン酸ナ
トリウムを含むゼラチン下塗層を設け、さらに種々の写
真構成層を塗布して以下に示す層構成の多層カラー印画
紙を作製した。塗布液は下記のようにして調製した。

第−層塗布液調製 イエローカプラー（ＥｘＹ）１９．１ｇおよび色像安定
剤（Ｃｐｄ−１）４．４ｇ及び色像安定剤（Ｃｐｄ−７
）０．７ｇに酢酸エチル２７４２ｃｃおよびン容媒（３
ｏ１ｖ　　３）および（Ｓｏｌｖ−７）それぞれ４．１
ｇを加え溶解し、この溶液を１０％ドデシルヘンゼンス
ルホン酸ナトリウム８ｃｃを含む１０％ゼラチン水溶液
１８５ｃｃに乳化分散させて乳化分散物Ａを調製した。

一方、塩臭化銀乳剤Ａ（立方体、平均粒子サイズ０．８
８μｍの大サイズ乳剤Ａと０．７０μｍの小サイズ乳剤
Ａとの３ニア混合物（銀モル比）。粒子サイズ分布の変
動係数はそれぞれ０．０８と０．１０、各サイズ乳剤と
も臭化銀０．３モル％を粒子表面の一部に局在含有）が
調製された。この乳剤には下記に示す青感性増感色素Ａ
、Ｂが銀１モル当たり大サイズ乳剤Ａに対しては、それ
ぞれ２．０×１０−４モル、また小サイズ乳剤Ａに対し
ては、それぞれ２．５Ｘ１０−’モル添加されている。

また、この乳剤の化学熟成は硫黄増感剤と金増感剤が添
加して行われた。前記の乳化分散物Ａとこの塩臭化銀乳
剤Ａとを混合溶解し、以下に示す組成となるように第−
層塗布液を調製した。

第二層から第七要用の塗布液も第−層塗布液と同様の方
法で調製した。各層のゼラチン硬化剤としては、ｌ−オ
キシ−３，５−ジクロロ−３−トリアジンナトリウム塩
を用いた。この時、第２表で示す様な膨潤度になる様に
硬膜剤の添加量を調　。

整した。

また、各層にＣｐｄ−１０とＣｐｄ−１１をそれぞれ全
量が２５．０■／ボと５０．０■／ボとなるように添加
した。

各感光性乳剤層の塩臭化銀乳剤には下記の分光増感色素
をそれぞれ用いた。

青感性乳剤層用増感色素Ａ Ｓ０３０ＳＯ３Ｈ−Ｎ　（ＣｚＨｓ）　＊青感性乳剤層
用増感色素Ｂ （ＣＩＩ２）４　　　　（Ｃ）１２）。

Ｓ０３ｅ　　　　　５ＯＪ−Ｎ　（ＣｚＨｓ）　３（ハ
ロゲン化ｖＡ１モル当たり、大サイズ乳剤Ａに対しては
各々２．０×１０−’モル、また小サイ乳剤Ａに対して
は各々２．５Ｘ１０−’モル）緑感性乳剤層用増感色素
Ｃ （ハロゲン化銀１モル当たり、大サイズ乳剤Ｂに対して
は４．０×１０−’モル、小サイズ乳剤Ｂに対しては５
．６Ｘ１０−’モル） および、緑感性乳剤層用増感色素Ｄ Ｓ（ｈＯ５ＯＪ−Ｎ（Ｃ２Ｈ５）３ （ハロゲン化銀１モル当たり、大サイズ乳剤Ｂに対して
は７．０×１０−’モル、また小サイズ乳剤Ｂに対して
は１．０Ｘ１０−５モル）赤感性乳剤層用増感色素Ｅ ＣＪ、ＣｓＨ＋　＋ ■ｅ （ハロゲン化銀１モル当たり、大サイズ乳剤Ｃに対して
は０．９Ｘ１０−’モル、また小サイズ乳剤Ｃに対して
は１．ｌＸｌ０−’モル）赤感性乳剤層に対しては、下
記の化合物をハロゲン化銀１モル当たり２．６Ｘ１０−
３モル添加した。

また青感性乳剤層、緑感性乳剤層、赤感性乳剤層に対し
、■−（５−メチルウレイドフェニル）−５−メルカプ
トテトラゾールをそれぞれハロゲン化ｉ艮１モル当たり
８．５Ｘ１０−Ｓモル、７．７×１０−’モル、２゜５
Ｘ１０−’モル添加した。

また、青感性乳剤層と緑感性乳剤層に対し、４−ヒドロ
キシ−６−メチル−１，３，３ａ、７−テトラザインデ
ンをそれぞれハロゲン化銀１モル当たり、ｌＸｌ０−’
モルと２Ｘ１０−’モル添加しまた、イラジエーノヨン
防止のために乳剤層に下記の染料（カッコ内は塗布ｔを
表す）を添加した。

／ ／ ／ ７／ ／′ Ｃｌ０ｍｇ／ｍ”） （１０ｍｇ／ｍ２） （層構成） 以下に各層の組成を示す、数字は塗布量（ｇ／ｎｆ）を
表す、ハロゲン化銀乳剤は銀換算塗布量を表す。

支持体 ポリエチレンラミネート紙 （第一層側のポリエチレンに白色顔料（ＴｉＯ□）と青
味染料（群青）を含む〕 第−層（青感性乳剤層） 前記の塩臭化銀乳剤Ａ　　　　　　　　　　０．３０ゼ
ラチン　　　　　　　　　　　　　　１．８６イエロー
カブラー（ＥｘＹ）　　　　　　　　　　０．８２色像
安定剤（Ｃｐｄ−１）　　　　　　　　　　　０．１９
）各課（Ｓｏｌｖ−３）　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　０．１８溶媒（Ｓｏｌｖ−７）　
　　　　　　　　　　　　０．１８色像安定剤（Ｃｐｄ
−７）　　　　　　　　　　　０．０６第五層（混色防
止層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　０．９９混色防
止剤（Ｃｐｄ−５）　　　　　　　　　　　０．０８を
各課（Ｓｏｌｖ−１）　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　０．１６溶媒（Ｓｏｌｖ−４）　
　　　　　　　　　　　　　０．０８第五層（緑怒性乳
剤り 塩臭化銀乳剤（立方体、平均粒子サイズｏ、５５ρの大
サイズ乳剤Ｂと、０．３９１Ｍの小サイズ乳剤Ｂとの１
＝３混合物（Ａｇモル比）０粒子サイズ分布の変ａ係数
はそれぞれ０．１０と０．０８、各サイズ乳剤ともＡｇ
Ｂｒ　０．８モル％を粒子表面の一部に局在含有させた
）　　　　　　　　０．１２ゼラチン　　　　　　　　
　　　　　１．２４マゼンタカプラー（ＥｘＭ）　　　
　　　　　　０．２３色像安定剤（Ｃｐｄ−２）　　　
　　　　　　　　０．０３色像安定剤（Ｃｐｄ−３）　
　　　　　　　　　　０．１６色像安定剤（Ｃｐｄ−４
）　　　　　　　　　　　０．０２色像安定剤（Ｃｐｄ
−９）　　　　　　　　　　　０．０２溶媒（Ｓｏｌｖ
−２）　　　　　　　　　　　　　０．４０第四層（紫
外線吸収層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　１．５８紫外線
吸収剤（ＩＩＶ−１）　　　　　　　　　　　０．４７
混色防止剤（Ｃｐｄ−５）　　　　　　　　　　　０．
０５溶媒（Ｓｏｌｖ−５）　　　　　　　　　　　　　
０．２４第五層（赤感性乳剤Ｎ） 塩臭化銀乳剤（立方体、平均粒子サイズ０．５８−の大
サイズ乳剤Ｃと、０．４５ＩＪＴｒｌの小サイズ乳剤Ｃ
との１：４混合物（Ａｇモル比）０粒子サイズ分布の変
動係数は０．０９と０．１１、各サイズ乳剤ともＡｇＢ
ｒ　０．６モル％を粒子表面の一部に局在含有させた）
　　　　　　　　　　　　０．２３ゼラチン　　　　　
　　　　　　　　　１．３４シアンカプラー（ＥｘＣ）
　　　　　　　　　　　０．３２色像安定剤（Ｃｐｄ−
２）　　　　　　　　　　　０．０３色像安定剤（Ｃｐ
ｄ−４）　　　　　　　　　　　０．０２色像安定剤（
Ｃｐｄ−６）　　　　　　　　　　　０．１８色像安定
剤（Ｃｐｄ−７）　　　　　　　　　　　０．４０色像
安定剤（Ｃｐｄ−８）　　　　　　　　　　　０．０５
溶媒（Ｓｏｌｖ−６）　　　　　　　　　　　　　０．
１４第六層（紫外Ｂ吸収層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　０．５３紫外線
吸収剤（ＵＶ−１）　　　　　　　　　　　０．１６混
色防止剤（Ｃｐｄ−５）　　　　　　　　　　　０．０
２）各課（Ｓｏｌｖ−５）　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　０．０８第七層（保護層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　１．３３ポリビ
ニルアルコールのアクリル 変性共重合体（変性度１７％）　　　　　　０．１７流
動パラフイン　　　　　　　　　　　　０．０３（Ｅｘ
Ｙ）　イエローカプラー との１；１混合物（モル比） （ＥＸＭＸマンンタカブラー （ＥｘＣ）　　シアンカプラー しｌ との１：１の混合物（モル比） （Ｃｐｄ−１）色像安定剤 ＣＣｐｄ−２）色像安定剤 （Ｃｐｄ−３）色像安定剤 （Ｃｐｄ−４）色像安定剤 （Ｃｐｄ−５）τ昆色防止剤 Ｏｌｌ υ１１ （Ｃｐｄ−６）色像安定剤 の’２：４：４混合物（重量比） （Ｃｐｄ−７）色像安定剤 （Ｃｐｄ−８）色像安定剤 との１＝１混合物（重量比） （Ｃｐｄ−９）色像安定剤 Ｃ１１３ＣＩＩ　ｓ ＼／ Ｈ （Ｃｐｄ−１０）　　防腐剤 （Ｃｐｄ−１１）　　防腐剤 （ＵＶ−１）紫外線吸収剤 の４７’２：４混合物（重量比） （Ｓｏｌｖ−１）ン容　　　媒 （Ｓｏｌｖ−２）溶媒 とのｌ：１混合物（容量比） （Ｓｏｌｖ−３）溶媒 （Ｓｏｌｖ−４）溶　媒 （Ｓｏｌｖ−５）溶媒 Ｃ００ＣｓＨｔ　ｔ （Ｃ１１□）１ 善 Ｃ００ＣｚＨｔｔ （Ｓｏｌｖ−６）溶　媒 ＣＪ　１ｔｃＨｃＨ（ＣＨよ）ｔｃＯＯｃｓＨ＋ｔ＼１ との８０７２０混合物（容量比） （Ｓｏｌｖ−７）ｉ容　　媒 ＣａＨ＋ｙＣｔｌＣＨ（Ｃｌｌｚ）ｔｃＯＯｃｍ）Ｉ＋
７＼１ 上記で得られたカラー印画紙を各々像様露光し下記の処
理工程及び処理処方にてカラー現像液のタンクの２倍量
の補充をするまで連続処理した。

処理工程　　　温度　　時間　補充量９タンク容量カラ
ー現像　　３９℃　　４５秒　８０　ｍｌ　　１０１漂
白窓着　　　３５℃　　４５秒　６０　ｍｌ”　１０　
］リンス■　　　３５℃　　２０秒　　−５１リンス■
　　　３５℃　　２０秒　　−５］リンス■　　　３５
℃　　２０秒　３６０　ｍｌ　　　５１乾燥　　　　　
８０℃　　６０秒 （本感光材料１ｍ２当たりの補充量） （リンス■→■への３タンク向流方式とした）（本本上
記６０ｍ１に加えて、リンス■より感光材料１ｍ２当た
り１２０ｍ１を流し込んだ）カラー現像液　　　　　　
　タンク液　　補充液水　　　　　　　　　　　　７０
［）　ｍｌ　　　７００　ｍｌ添加剤（第２表参照）　
　　　　０．１ｇ　　　０．１ｇエチレンジアミン四酢
酸　　　０．４ｇ　　　０．４ｇ１．２−ジヒドロキシ
ベンゼン−４，６−ジスルネン酸２ナトリウム塩　　　
　　　　　　　　　　　　　０．５ｇ　　　　　　Ｏ，
５ｇトリエタノールアミン　　　　１２．０　ｇ　　　
１２．０　ｇ塩化カリウム　　　　　　　　６．５ｇ　
　　−臭化カリウム　　　　　　　　０．０３ｇ　　　
−炭酸カリウム　　　　　　　２７．０　ｇ　　　２７
．０　ｇ蛍光増白剤（ＷＩＩＩＴＢＸ　４Ｂ 住友化学製）　　　　　　　　１；Ｏｇ　　　３．０ｇ
亜硫酸ナトリウム　　　　　　０．１ｇ　　　０．１ｇ
本文中−船蔵（ＩＩＩ）Ｎｏ、　１７　　１０．０　ｇ
　　　１３．０　ｇＮ−エチル−Ｎ−（β−メタンスル
ネンアミドエチル）−３−メチル−４４ミノアニリン硫
酸塩　　　５．０　　ｇ　　　　　１１．５　　ｇ水を
加えて　　　　　　　　１０１００Ｏ１０００＋ｎ１ｐ
Ｈ（２５℃）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
１０．１０　　　　１１．１０漂白定着液　　　　　　
　　タンク液　　補充液水　　　　　　　　　　　　　
６００　ｍｌ　　　　１５０　ｍｌチオ硫酸アンモニウ
ム（７００ｇ／Ｉ）　　　　　　　　１００　　ｍｌ　
　　　　２５０　　ｍｌ亜硫酸アンモニウム　　　　　
　　　　　　　　　　　４０　　ｇ　　　　　　１００
　　ｇエチレンジアミン四酢酸鉄（ＩＩＩ） アンモニウム　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　５５　　ｇ　　　　　　１３５　　ｇエチレンジアミ
ン四酢酸　　　　　　　　　　　　　　　５ｇ　　　　
　　１２．５ｇ臭化アンそニラ入　　　　　　　　　　
　　　　　　　　４０ｇ　　　　　　　７５ｇ硝酸（６
７％）　　　　　　　　　　３０ｇ　　　　６５ｇ水を
加えて　　　　　　　　　ｌｏｏｏｍｌ　　　１ｏ００
＋ｎ１ｐＨ（２５℃）（酢酸及び　　　　　５，８　　
　５．６アンモニア水１こて） 硬膜剤の添加量を調整した各カラー感光材料を第２表で
示した条件にて各々連続処理後、実施例１と同様に、カ
ラー感光材料にウェッジ露光を与え上記連続処理の前後
で処理し、イエローの最低濃度（Ｄｍｉｎ）の増加分（
△Ｄｍｉｎ）を算出した。更に、連続処理の終了時のカ
ラー感光材料の最高濃度部（ＤｍａＸ）の接着程度を実
施例１と同様に評価した。結果を第２表に示す。

第２表かられかるようにカラー感光材料の膨潤度が小さ
い場合、本発明の添加剤を使用しても特にイエローの△
Ｄｍｉｎが大きい。　（Ｎｏ、　１．２）一方膨潤度が
大きい場合は、イエローの△Ｄｍ１ｎは比較的小さ目で
あるが接着程度が著しく悪い。（Ｎｏ、　８．９） これに対して本発明の構成はイエローの△Ｄｍ１ｎ及び
接着程度も良好であることがわかる。

（Ｎｏ、３〜７） （発明の効果） 本発明の方法により処理後の汚れが少なく、かつ保存時
の接着性が改良された。特に、この効果は、漂白液や漂
白定着液中の炭酸イオン濃度が２゜０×１０−’〜３．
　　ＯＸ　１０−２Ｍ／Ｉ！のときに上記の効果は一層
顕著である。

また、カラー現像液に通常用いられている（特に、カラ
ープリント用感光材料に用いられるカラー現像液に）ヘ
ンシルアルコールを除去することによって前述の効果は
とりわけ著しい。

特許出願人　富士写真フィルム株式会社平成３年乙月　
７日

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. （１）ハロゲン化銀カラー写真感光材料をカラー現像液
   にて処理する方法において、該ハロゲン化銀カラー写真
   感光材料の写真層の膨潤度が１．２〜３．０であり、該
   カラー現像液が下記一般式〔 I 〕または〔II〕で表さ
   れる化合物の少なくとも一種を含有することを特徴とす
   るハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法。 一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＿１、Ｒ＿２、Ｒ＿３及びＲ＿４は各々水素
   原子、アルキル基、アルコキシ基もしくはアルケニル基
   を表す。ｎは１〜３の整数を表し、Ｍは水素原子もしく
   は対カチオンを表す。） 一般式（II） Ａ−（Ｘ）＿ｍ−Ｂ （式中、Ａはアルキル基、アルコキシ基、フェニル基、
   フェノキシ基またはアミノ基を表す。Ｘは下記の構造を
   表す。 ▲数式、化学式、表等があります▼ ｐ、ｑ、ｒは各々０、１、２または３の整数を表し全て
   同時に０となることは無い。Ｙは−ＯＨまたはメチル基
   を表す。又、Ｘは上記構造式で表される異なった構造を
   複数個有しても良い。 ｍは２以上の整数を表す。 Ｂは水素原子、アルキル基、アリール基または−ＳＯ＿
   ３Ｚを表す。Ｚは水素原子またはカチオンを表す。
2. （２）上記カラー現像処理後、脱銀処理を行う処理方法
   において、該脱銀処理液中にカラー現像液から持ち込ま
   れる炭酸イオン濃度が２．０×１０＾−＾１モル／ｌ〜
   ３．０×１０＾−＾２モル／ｌ含有することを特徴とす
   る特許請求の範囲第１項に記載のハロゲン化銀カラー写
   真感光材料の処理方法。
3. （３）上記カラー現像液が実質的にベンジルアルコール
   を含有しないことを特徴とする特許請求の範囲第１項及
   び／又は第２項に記載のハロゲン化銀カラー写真感光材
   料の処理方法。