JPH06161067A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 生分解性キレート剤を用いた漂白定着液を用
いても良好な脱銀性と、高い発色率が得られるカラー写
真感光材料の処理方法を提供することである。 【構成】 漂白定着液が特定のキレート技の第二鉄錯塩
を 0.1モル／ｌ以上含有し、かつ漂白定着液のｐＨが
6.5〜8.5 の範囲であるハロゲン化銀カラー写真感光材
料の処理方法。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、ハロゲン化銀カラー写
感光材料の処理方法に関し、特に、脱銀性が良く、高い
発色率をもち良好な白地を提供する処理方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】一般に露光済みのハロゲン化銀カラー写
感光材料を処理して画像を得るためには、発色現像後、
脱銀工程を経て、感光材料中の銀を除去する必要があ
る。この脱銀工程は、漂白工程と定着工程の２つに分け
ることができ、また同時にこの両方が行える漂白定着工
程というものが知られている。近年処理工程の簡易化の
為に、漂白定着が普及してきている。この漂白定着液中
の漂白剤としては、エチレンジアミン四酢酸の第二鉄錯
塩が拡く用いられている。しかし、このエチレンジアミ
ン四酢酸は近年の地球環境保護の立場から、生分解性が
ほとんどなく環境に悪影響を及ぼすということで一部地
域では使用規制の動きさえある。

【０００３】一方、生分解性に優れたキレート剤とし
て、本発明の一般式（Ｉ）で示されるような化合物が特
開昭６３−１９９２９５号公報、特開平３−１７３８５
７号公報、特開平４−３１３７５２号公報に記載されて
いる。このようなキレート剤で第二鉄錯塩を作り漂白定
着液に用いても、従来のエチレンジアミン四酢酸に比
べ、脱銀能力が低くロイコシアン色素の発生があり、実
用に至らなかった。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】従って、本発明の目的
は、生分解性に優れたキレート剤を用いて良好な脱銀性
を示し、ロイコシアン色素の発生が抑えられ、高い発色
率を確保し、また更にはすぐれた白地を与える処理方法
を提供する。

【０００５】

【課題を解決するための手段】

（１）ハロゲン化銀カラー写真感光材料をカラー現像工
程、漂白定着工程で順次処理する方法において、漂白定
着液が一般式（Ｉ）で示される化合物の第二鉄錯塩を0.
10モル／ｌ以上含有し、かつ該漂白定着液のｐＨが 6.5
〜8.5 であることを特徴とするハロゲン化銀カラー写真
感光材料の処理方法。 一般式（Ｉ）

【０００６】

【化４】

【０００７】（式中、Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃、Ｒ₄、Ｒ₅及びＲ₆
はそれぞれ水素原子、脂肪族基、芳香族基又はヒドロキ
シ基を表す。Ｗは下記一般式（Ｗ）で表される連結基を
表わす。Ｍ₁、Ｍ₂、Ｍ₃及びＭ₄はそれぞれ水素原子又は
カチオンを表す。）一般式（Ｗ） −（Ｗ₁−Ｚ）_n−Ｗ₂− （式（Ｗ）中、Ｗ₁はアルキレン基又は単結合を表す。
Ｗ₂はアルキレン基又は−ＣＯ−を表わす。Ｚは単結
合、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、又は−Ｎ（Ｒ_w）−
（Ｒ_wは水素原子又は置換されてもよいアルキル基を表
す。）を表す。ただし、ＺとＷ₁が同時に単結合である
ことはない。ｎは１ないし３の整数を表す。） （２）該漂白定着液が、ジアミノスチルベン系蛍光増白
剤を含有していることを特徴とする前記（１）記載のハ
ロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法。

【０００８】（３）該漂白定着液が、一般式（II）に記
される化合物を0.05mM／ｌ以上含有することを特徴とす
る前記（１）または（２）記載のハロゲン化銀カラー写
真感光材料の処理方法。 一般式（II）

【０００９】

【化５】

【００１０】式中、Ｘ₁、Ｘ₂、Ｙ₁及びＹ₂は各々、ヒド
ロキシル基、ハロゲン原子、モルホリノ基、アルコキシ
基、アリールオキシ基、アルキル基、アリール基、アミ
ノ基、アルキルアミノ基又はアリールアミノ基を表す。
Ｍ₂はカチオンを表す。 （４）該ハロゲン化銀カラー写真感光材料が、１−フェ
ニル−５−メルカプトテトラゾール類、例えば下記(II
I）、（IV）、（Ｖ）を少なくとも１種、好ましくは２
種以上のテトラゾール類、より好ましくは３種以上のテ
トラゾール類を含有するものであり、中でも下記化合物
(III）、（IV）、（Ｖ）の３種を含有することを特徴と
する前記（１）〜（３）のいずれかに記載のハロゲン化
銀カラー写真感光材料の処理方法。

【００１１】

【化６】

【００１２】（５）該ハロゲン化銀カラー写真感光材料
の乾燥膜厚が10μｍ以上であることを特徴とする前記
（１）〜（４）のいずれかに記載のハロゲン化銀カラー
写真感光材料の処理方法。

【００１３】以下、本発明の一般式（Ｉ）の化合物につ
いて更に詳細に述べる。Ｒ₁ 、Ｒ₂ 、Ｒ₃ 、Ｒ₄ 、Ｒ₅
及びＲ₆ で表される脂肪族基は直鎖、分岐または環状の
アルキル基、アルケニル基またはアルキニル基であり、
炭素数１ないし１０のものが好ましい。脂肪族基として
はより好ましくはアルキル基であり、更に炭素数１ない
し４のアルキル基が好ましく、特にメチル基、エチル基
が好ましい。

【００１４】Ｒ₁ 、Ｒ₂ 、Ｒ₃ 、Ｒ₄ 、Ｒ₅ 及びＲ₆ で
表される芳香族基としては、単環または２環のアリール
基であり、例えばフェニル基、ナフチル基が挙げられ、
フェニル基がより好ましい。Ｒ₁ 、Ｒ₂ 、Ｒ₃ 、Ｒ₄ 、
Ｒ₅ 及びＲ₆ で表される脂肪族基、芳香族基は置換基を
有していてもよく、例えばアルキル基（例えばメチル、
エチル）、アラルキル基（例えばフェニルメチル）、ア
ルケニル基（例えばアリル）、アルキニル基、アルコキ
シ基（例えばメトキシ、エトキシ）、アリール基（例え
ばフェニル、ｐ−メチルフェニル）、アミノ基（例えば
ジメチルアミノ）、アシルアミノ基（例えばアセチルア
ミノ）、スルホニルアミノ基（例えばメタンスルホニル
アミノ）、ウレイド基、ウレタン基、アリールオキシ基
（例えばフェニルオキシ）、スルファモイル（例えばメ
チルスルファモイル）、カルバモイル基（例えばカルバ
モイル、メチルカルバモイル）、アルキルチオ基（例え
ばメチルチオ）、アリールチオ基（例えばフェニルチ
オ）、スルホニル基（例えばメタンスルホニル）、スル
フィニル基（例えばメタンスルフィニル）、ヒドロキシ
基、ハロゲン原子（例えば塩素原子、臭素原子、フッ素
原子）、シアノ基、スルホ基、カルボキシ基、ホスホノ
基、アリールオキシカルボニル基（例えばフェニルオキ
シカルボニル）、アシル基（例えばアセチル、ベンゾイ
ル）、アルコキシカルボニル基（例えばメトキシカルボ
ニル）、アシルオキシ基（例えばアセトキシ）、カルボ
ンアミド基、スルホンアミド基、ニトロ基、ヒドロキサ
ム酸基などが挙げられ、可能な場合にはその解離体又は
塩であってもよい。

【００１５】上記置換基で炭素原子を有する場合、好ま
しくは炭素数１ないし４のものである。Ｒ₁ 、Ｒ₂ 、Ｒ
₃ 、Ｒ₄ 、Ｒ₅ 及びＲ₆ として好ましくは水素原子又は
ヒドロキシ基であり、水素原子がより好ましい。

【００１６】Ｗで表される連結基は下記一般式（Ｗ）で
表される。 一般式（Ｗ） −（Ｗ₁ −Ｚ）_n −Ｗ₂ − Ｗ₁ はアルキレン基又は単結合を表す。Ｗ₁ で表される
アルキレン基として好ましくは、炭素数１〜８の直鎖又
は分岐のアルキレン基（例えばメチレン基、エチレン
基、プロピレン基）、炭素数５〜１０のシクロアルキレ
ン基（例えば１，２−シクロヘキシレン基）である。

【００１７】Ｗ₂ はアルキレン基又は−ＣＯ−を表す。
Ｗ₂ で表されるアルキレン基はＷ₁で表されるアルキレ
ン基と同義である。Ｗ₁ 及びＷ₂ で表されるアルキレン
基は同一又は互いに異なっていてもよく、又は置換基を
有していてもよい。置換基としてはＲ₁ の置換基として
挙げたものが適用であるが、好ましくはアルキル基、ヒ
ドロキシ基又はカルボキシ基である。Ｗ₁ 及びＷ₂ とし
てより好ましくは炭素数１〜３のアルキレン基であり、
メチレン基又はエチレン基が特に好ましい。

【００１８】Ｚは単結合、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、
又は−Ｎ（Ｒ_W ）−を表す。Ｒ_W は水素原子又は置換さ
れてもよいアルキル基を表す。置換基としてはＲ₁ の置
換基として挙げたものが適用できるが、好ましくは、カ
ルボキシ基、ホスホノ基、スルホ基、ヒドロキシ基又は
アミノ基である。Ｚとして好ましくは単結合である。ｎ
として好ましくは１又は２であり、より好ましくは１で
ある。

【００１９】上記式（Ｉ）中のＷの具体例としては例え
ば以下のものが挙げられる。

【００２０】

【化７】

【００２１】

【化８】

【００２２】Ｍ₁、Ｍ₂、Ｍ₃及びＭ₄で表されるカチオン
としては、アルカリ金属（例えば、リチウム、ナトリウ
ム、カリウム）、アンモニウム（例えば、アンモニウ
ム、テトラエチルアンモニウム）やピリジニウムなどを
挙げることができる。

【００２３】本発明において、上述した一般式（Ｉ）で
表される化合物の具体例を以下に示すが、本発明はこれ
らに限定されるものではない。

【００２４】

【化９】

【００２５】

【化１０】

【００２６】

【化１１】

【００２７】

【化１２】

【００２８】

【化１３】

【００２９】

【化１４】

【００３０】本発明の一般式（Ｉ）で表される化合物
は、特開昭６３−１９９２９５号公報、特開平３−１７
３８５７号公報等の記載に準じて合成することが出来
る。尚、これらの文献に記載されているように、本発明
の一般式（Ｉ）で表される化合物には、光学異性体
（〔Ｒ，Ｒ〕、〔Ｓ，Ｓ〕、〔Ｓ，Ｒ〕、〔Ｒ，Ｓ〕）
が存在する。例えば、本発明の一般式（Ｉ）で表される
化合物の例示化合物（Ｉ−１）には３つの光学異性体
（〔Ｒ，Ｒ〕、〔Ｓ，Ｓ〕、〔Ｓ，Ｒ〕）が存在し、こ
れらは個々に合成したり、混合物として合成することも
できる。本発明にこれらの個々の光学異性体やこれらの
混合物が含まれることは言うまでもない。

【００３１】本発明において、〔Ｓ，Ｓ〕体の如きＬ体
のアミノ酸を原料として合成される化合物の方が他の光
学異性体より好ましい。これらの化合物はスプリンガー
およびコペッカのＣｈｅｍ． Ｚｖｅｓｔｉ．２０
（６）：４１４−４２２（１９６６）記載や特開平３−
１７３８５７号に記載の方法に基づいて合成することが
できる。

【００３２】本発明の前記一般式（Ｉ）で示される化合
物の鉄（III）錯体は、３価の鉄イオンと一般式（Ｉ）
の化合物とを、漂白定着槽または漂白定着補充槽にて混
合することで作成することができる。また、キレート剤
鉄（III）錯体として単離して、使用しても良い。この
場合には、例えばアンモニウム塩、ナトリウム塩、カリ
ウム塩として、単離することができる。

【００３３】これらの鉄（III）錯体の使用量は、好ま
しくは漂白定着浴１リットルあたり０．１０モル〜１．
０モル、より好ましくは０．１２モル〜０．５モル程度
である。また、鉄（III）錯体以外に一般式（Ｉ）の化
合物を１０〜２０％程度過剰に存在させておく場合が好
ましい。一般式（Ｉ）の化合物中Ｉ−１、Ｉ−２、Ｉ−
３、Ｉ−１５、Ｉ−１６、Ｉ−１７の化合物が特に好ま
しい。

【００３４】本発明に用いられる漂白定着組成物は、キ
ットの如き粉体であってもよいし、処理で使用されるよ
うな処理液や補充液等の水溶液であってもよい。漂白定
着液で使用される第二鉄錯塩は、予め錯形成された鉄錯
塩として添加して溶解してもよく、また、錯形成化合物
と第二鉄塩（例えば、硫酸第二鉄、塩化第二鉄、臭化第
二鉄、硝酸鉄（III）、硫酸鉄（III）アンモニウムな
ど）とを共存させて漂白定着液中で錯塩を形成させても
よい。

【００３５】錯形成化合物は、第二鉄イオンとの錯形成
に必要とする量よりもやや過剰にしてもよく、過剰に添
加するときには通常０．０１〜１０％の範囲で過剰にす
ることが好ましい。

【００３６】本発明の漂白定着液（組成物）中の第二鉄
錯塩を形成する化合物としては、好ましくはその５０モ
ル％以上が前記した一般式（Ｉ）で表される化合物であ
り、より好ましくは、８０モル％以上を占めると良い。
なお、本発明において、漂白定着液中の第二鉄錯塩を形
成する化合物としては、上述した一般式（Ｉ）で表され
る化合物を、単独で使用しても、二種類以上併用しても
よい。

【００３７】本発明において、漂白定着液の漂白剤とし
ては、本発明の目的をそこなわない限りにおいて上述し
た第二鉄錯塩に加え、無機酸化剤を漂白剤として併用し
てもよい。このような無機酸化剤としては過酸化水素や
過硫酸塩、臭素酸塩などが挙げられるが、特にこれらに
限定されるものではない。

【００３８】また補充液中の第二鉄錯塩の濃度として
は、好ましくは、０．１２〜２モル／リットル、より好
ましくは０．１５〜１．０モル／リットルである。本発
明において、漂白定着液にはジアミノスチルベン系蛍光
増白剤が含まれていることが好ましいが、その中でも好
ましい例としては、一般式〔ＩＩ〕で表される化合物で
あることが好ましい。

【００３９】次に本発明の一般式（II）で示される化合
物について述べる。

【００４０】

【化１５】

【００４１】式中、Ｘ₁、Ｘ₂、Ｙ₁及びＹ₂は各々、ヒド
ロキシル基、塩素、臭素等のハロゲン原子、モルホリノ
基、アルコキシ基（例えばメトキシ、エトキシ、メトキ
シエトキシ等）、アリールオキシ基（例えばフェノキ
シ、ｐ−スルホフェノキシ等）、アルキル基（例えばメ
チル、エチル等）、アリール基（例えばフェニル、メト
キシフェニル等）、アミノ基、アルキルアミノ基（例え
ばメチルアミノ、エチルアミノ、プロピルアミノ、ジメ
チルアミノ、シクロヘキシルアミノ、β−ヒドロキシエ
チルアミノ、ジ（β−ヒドロキシエチル）アミノ、β−
スルホエチルアミノ、Ｎ−（β−スルホエチル）−Ｎ′
−メチルアミノ、Ｎ−（β−ヒドロキシエチル）−Ｎ′
−メチルアミノ等）又はアリールアミノ基（例えばアニ
リノ、ｏ−，ｍ−，ｐ−スルホアニリノ、ｏ−，ｍ−，
ｐ−クロロアニリノ、ｏ−，ｍ−，ｐ−トルイジノ、ｏ
−，ｍ−，ｐ−カルボキシアミノ、ｏ−，ｍ−，ｐ−ヒ
ドロキシアニリノ、スルホナフチルアミノ、ｏ−，ｍ
−，ｐ−アミノアニリノ、ｏ−，ｍ−，ｐ−アニジノ
等）を表す。

【００４２】Ｍ₂はカチオン（例えばナトリウム原子、
カリウム原子、アンモニウム塩等）を表す。具体的に
は、下記の化合物を挙げることができるが、これらの限
定されるものではない。

【００４３】

【化１６】

【００４４】本発明における一般式（II）で示される化
合物の漂白定着液中の濃度は１リットルあたり0.05mM〜
1.0mM が好ましいが、 0.1mM〜0.7mM がより好ましく、
0.15mM〜0.5mM が更に好ましい。この化合物は漂白定着
液に直接添加してもよいが、前浴に入れておいて、処理
される感光材料に液が付着して、漂白定着液にもち込ま
れてもよい。

【００４５】次に本発明に適用されうる脱銀工程につい
て説明する。本発明において、脱銀工程に漂白定着工程
が含まれるが、漂白定着工程、漂白−漂白定着工程、漂
白定着工程−定着工程、漂白工程−漂白定着工程−定着
工程などが挙げられる。本発明において脱銀工程の簡易
化、迅速化という点で漂白定着工程単独であることが好
ましい。

【００４６】漂白液、漂白定着液及び／またはこれらの
前浴には、漂白促進剤として種々の化合物を用いること
ができる。例えば、米国特許第３，８９３，８５８号明
細書、ドイツ特許第１，２９０，８１２号明細書、特開
昭５３−９５６３０号公報、リサーチディスクロージャ
ー第１７１２９号（１９７８年７月号）に記載のメルカ
プト基またはジスルフィド結合を有する化合物や、特公
昭４５−８５０６号、特開昭５２−２０８３２号、同５
３−３２７３５号、米国特許３，７０６，５６１号等に
記載のチオ尿素系化合物、あるいは沃素、臭素イオン等
のハロゲン化物が漂白力に優れる点で好ましい。

【００４７】その他、本発明に適用されうる漂白液又は
漂白定着液には、臭化物（例えば、臭化カリウム、臭化
ナトリウム、臭化アンモニウム）または塩化物（例え
ば、塩化カリウム、塩化ナトリウム、塩化アンモニウ
ム）または沃化物（例えば、沃化アンモニウム）等の再
ハロゲン化剤を含むことができる。必要に応じ硼砂、メ
タ硼酸ナトリウム、酢酸、酢酸ナトリウム、炭酸ナトリ
ウム、炭酸カリウム、亜燐酸、燐酸、燐酸ナトリウム、
クエン酸、クエン酸ナトリウム、酒石酸などのｐＨ緩衝
能を有する１種類以上の無機酸、有機酸およびこれらの
アルカリ金属またはアンモニウム塩または、硝酸アンモ
ニウム、グアニジンなどの腐蝕防止剤などを添加するこ
とができる。

【００４８】また漂白定着液には、その他各種の蛍光増
白剤や消泡剤あるいは界面活性剤、ポリビニルピロリド
ン、メタノール等の有機溶媒を含有させることができ
る。

【００４９】漂白定着液又は定着液に使用される定着剤
は、公知の定着剤、即ちチオ硫酸ナトリウム、チオ硫酸
アンモニウムなどのチオ硫酸塩；チオシアン酸ナトリウ
ム、チオシアン酸アンモニウムなどのチオシアン酸塩；
エチレンビスチオグリコール酸、３，６−ジチア−１，
８−オクタンジオールなどのチオエーテル化合物および
チオ尿素類などの水溶性のハロゲン化銀溶解剤であり、
これらを１種あるいは２種以上混合して使用することが
できる。また、特開昭５５−１５５３５４号に記載され
た定着剤と多量の沃化カリウムの如きハロゲン化物など
の組み合わせからなる特殊な漂白定着液等も用いること
ができる。本発明においては、チオ硫酸塩特にチオ硫酸
アンモニウム塩の使用が好ましい。１リットルあたりの
定着剤の量は、０．３〜２モルが好ましく、更に好まし
くは０．５〜１．０モルの範囲である。

【００５０】漂白定着液や定着液は、保恒剤として亜硫
酸塩（例えば、亜硫酸ナトリウム、亜硫酸カリウム、亜
硫酸アンモニウム）、重亜硫酸塩（例えば、重亜硫酸ア
ンモニウム、重亜硫酸ナトリウム、重亜硫酸カリウ
ム）、メタ重亜硫酸塩（例えば、メタ重亜硫酸カリウ
ム、メタ重亜硫酸ナトリウム、メタ重亜硫酸アンモニウ
ム）等の亜硫酸イオン放出化合物を含有するのが好まし
い。これらの化合物は亜硫酸イオンに換算して約０．０
２〜０．０５モル／リットル含有させることが好まし
く、更に好ましくは０．０４〜０．４０モル／リットル
である。

【００５１】漂白定着液や定着液には保恒剤としては、
亜硫酸塩の添加が一般的であるが、その他、アスコルビ
ン酸やカルボニル重亜硫酸付加物、或いはカルボニル化
合物等を添加しても良く、またベンゼンスルフィン酸類
も有効である。更には漂白定着液や定着液には緩衝剤、
蛍光増白剤、キレート剤、消泡剤、防カビ剤等を必要に
応じて添加しても良い。

【００５２】本発明において、漂白定着液中にアンモニ
ウムイオンを実質的に含有しないことが、析出防止及び
処理後の感光材料の接着性改良という点で特に好まし
い。アンモニウムイオンを実質的に含有しないとは、
０．１モル／リットル以下であることを示し、０．０５
モル／リットル以下であることが更に好ましく、全く含
有しないことが最も好ましい。

【００５３】本発明の漂白定着液において、ｐＨ領域
は、６．５〜８．５であることが特徴であるが、中で
も、感光材料に高塩化銀乳剤が用いられる場合、漂白定
着液のｐＨは、６．８〜８．０が好ましく、７．０〜
７．５が特に好ましい。また、漂白定着浴への補充量を
低減して、漂白定着液のｐＨを維持するためには漂白定
着補充液のｐＨを更に低くする必要があり、漂白定着補
充液のｐＨは４．０〜７．５であることが特に好まし
い。

【００５４】本発明の漂白定着液への補充量は感光材料
１ｍ²当たり、２０〜５００ミリリットルが適当であ
り、特に好ましくは２５〜２００ミリリットルであり、
更に好ましくは３０〜１００ミリリットルである。本発
明に適用されうる漂白定着液の処理温度は２０〜５０℃
であり、好ましくは３０〜４０℃である。処理時間は１
０秒〜２分、好ましくは２０秒〜８０秒である。

【００５５】次に、本発明において使用されるカラー現
像液について説明する。本発明に使用されるカラー現像
液中には、公知の芳香族第一級アミンカラー現像主薬を
含有する。好ましい例はｐ−フェニレンジアミン誘導体
であり、代表例としては、Ｎ，Ｎ−ジエチル−ｐ−フェ
ニレンジアミン、２−アミノ−５−ジエチルアミノトル
エン、２−アミノ−５−（Ｎ−エチル−Ｎ−ラウリルア
ミノ）トルエン、４−［Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒドロ
キシエチル）アミノ］アニリン、２−メチル−４−［Ｎ
−エチル−Ｎ−（β−ヒドロキシエチル）アミノ］アニ
リン、４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−［β
−（メタンスルホンアミド）エチル］−アニリン、Ｎ−
（２−アミノ−５−ジエチルアミノフェニルエチル）メ
タンスルホンアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル−ｐ−フェニレ
ンジアミン、４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ
−メトキシエチルアニリン、４−アミノ−３−メチル−
Ｎ−エチル−Ｎ−β−エトキシエチルアニリン、４−ア
ミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−β−ブトキシエチ
ルアニリン等を挙げることができる。特に好ましくは４
−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−［β−（メタ
ンスルホンアミド）エチル］−アニリンである。

【００５６】また、これらのｐ−フェニレンジアミン誘
導体は硫酸塩、塩酸塩、亜硫酸塩、ｐ−トルエンスルホ
ン酸塩などの塩であってもよい。該芳香族第一級アミン
現像主薬の使用量はカラー現像液１リットル当たり約４
ミリモル〜５０ミリモル使用するのが一般的であるが、
カラー現像補充液の使用量としては補充液１リットル当
たり好ましくは約２１ミリモル〜４５ミリモル、より好
ましくは約２３ミリモル〜４０ミリモルの濃度である。
本発明の方法は、特に濃縮されたカラー現像補充液の場
合に有効である。

【００５７】本発明の実施にあたっては、作業環境上、
実質的にベンジルアルコールを含有しないカラー現像液
を使用することが好ましい。ここで実質的に含有しない
とは、好ましくは２ｍｌ／リットル以下、更に好ましく
は０．５ｍｌ／リットル以下のベンジルアルコール濃度
であり、最も好ましくは、ベンジルアルコールを全く含
有しないことである。

【００５８】本発明に用いられるカラー現像液は、連続
処理に伴う写真特性の変動を抑えるために、亜硫酸イオ
ンを実質的に含有しないこと（ここで実質的に含有しな
いとは、亜硫酸イオン濃度３．０×１０^-3モル／リット
ル以下である。）がより好ましい。最も好ましくは亜硫
酸イオンを全く含有しないことである。ここで但し、本
発明においては、使用液に調液する前に現像主薬が濃縮
されている処理剤キットの酸化防止に用いられるごく少
量の亜硫酸イオンは除外される。

【００５９】本発明に用いられるカラー現像液は、亜硫
酸イオンを実質的に含有しないことが好ましいが、ヒド
ロキシルアミンの濃度変動に伴う写真特性の変動を抑え
るために、さらにヒドロキシルアミンを実質的に含有し
ないこと（ここで実質的に含有しないとは、ヒドロキシ
ルアミン濃度５．０×１０^-3モル／リットル以下であ
る。）がより好ましい。最も好ましくはヒドロキシルア
ミンを全く含有しないことである。

【００６０】本発明に用いられるカラー現像液は、前記
ヒドロキシルアミンや亜硫酸イオンに替えて有機保恒剤
を含有することが好ましい。ここで有機保恒剤とは、カ
ラー写真感光材料の処理液へ添加することで、芳香族第
一級アミンカラー現像主薬の劣化速度を減じる有機化合
物全般を指す。即ち、カラー現像主薬の空気などによる
酸化を防止する機能を有する有機化合物類であるが、中
でもヒドロキシルアミン誘導体（ヒドロキシルアミンを
除く。）、ヒドロキサム酸類、ヒドラジン類、ヒドラジ
ド類、フェノール類、α−ヒドロキシケトン類、α−ア
ミノケトン類、糖類、モノアミン類、ジアミン類、ポリ
アミン類、四級アンモニウム塩類、ニトロキシラジカル
類、アルコール類、オキシム類、ジアミド化合物類、縮
環式アミン類などが特に有効な有機保恒剤である。これ
らは、特公昭４８−３０４９６号、特開昭５２−１４３
０２０号、同６３−４２３５号、同６３−３０８４５
号、同６３−２１６４７号、同６３−４４６５５号、同
６３−５３５５１号、同６３−４３１４０号、同６３−
５６６５４号、同６３−５８３４６号、同６３−４３１
３８号、同６３−１４６０４１号、同６３−４４６５７
号、同６３−４４６５６号、米国特許第３，６１５，５
０３号、同２，４９４，９０３号、特開平１−９７９５
３号、同１−１８６９３９号、同１−１８６９４０号、
同１−１８７５５７号、同２−３０６２４４号などに開
示されている。その他保恒剤として、特開昭５７−４４
１４８号及び同５７−５３７４９号に記載の各種金属
類、特開昭５９−１８０５８８号記載のサリチル酸類、
特開昭６３−２３９４４７号、特開昭６３−１２８３４
０号、特開平１−１８６９３９号や同１−１８７５５７
号に記載されたようなアミン類、特開昭５４−３５３２
号記載のアルカノールアミン類、特開昭５６−９４３４
９号記載のポリエチレンイミン類、米国特許第３，７４
６，５４４号等記載の芳香族ポリヒドロキシ化合物等を
必要に応じて用いても良い。特にトリエタノールアミン
のようなアルカノールアミン類、Ｎ，Ｎ−ジエチルヒド
ロキシルアミンやＮ，Ｎ−ジ（スルホエチル）ヒドロキ
シルアミンのようなジアルキルヒドロキシルアミン、
Ｎ，Ｎ−ビス（カルボキシメチル）ヒドラジンのような
ヒドラジン誘導体（ヒドラジンを除く。）あるいはカテ
コール−３，５−ジスルホン酸ソーダのような芳香族ポ
リヒドロキシ化合物の添加が好ましい。

【００６１】特に、ジアルキルヒドロキシルアミン及び
／又はヒドラジン誘導体とアルカノールアミン類を併用
して使用することが、カラー現像液の安定性の向上、し
いては連続処理時の安定性向上の点でより好ましい。

【００６２】本発明においてカラー現像液中に塩素イオ
ンを３．０×１０^-2〜１．５×１０ ^-1モル／リットル含
有することが好ましい。特に好ましくは、３．５×１０
^-2〜１×１０^-1モル／リットルである。塩素イオン濃度
が１．５×１０^-1〜１０^-1モル／リットルより多いと、
現像を遅らせるという欠点を有し好ましくない。また、
３．０×１０^-2モル／リットル未満では、カブリを防止
する上で好ましくない。

【００６３】本発明において、カラー現像液中に臭素イ
オンを３．０×１０^-5モル／リットル〜１．０×１０^-3
モル／リットル含有することが好ましい。より好ましく
は、５．０×１０^-5〜５×１０^-4モル／リットルであ
る。臭素イオン濃度が１×１０^-3モル／リットルより多
い場合、現像を遅らせ、最大濃度及び感度が低下し、
３．０×１０^-5モル／リットル未満である場合、カブリ
を十分に防止することができない。

【００６４】ここで塩素イオン及び臭素イオンはカラー
現像液中に直接添加されてもよく、現像処理中に感光材
料からカラー現像液に溶出してもよい。カラー現像液に
直接添加される場合、塩素イオン供給物質として、塩化
ナトリウム、塩化カリウム、塩化アンモニウム、塩化リ
チウム、塩化マグネシウム、塩化カルシウムが挙げられ
る。また、カラー現像液中に添加されている蛍光増白剤
から供給されてもよい。

【００６５】臭素イオンの供給物質として、臭化ナトリ
ウム、臭化カリウム、臭化アンモニウム、臭化リチウ
ム、臭化カルシウム、臭化マグネシウムが挙げられる。
現像処理中に感光材料から溶出する場合、塩素イオンや
臭素イオンは共に乳剤から供給されてもよく、乳剤以外
から供給されても良い。

【００６６】本発明に使用されるカラー現像液は、好ま
しくはｐＨ９〜１２、より好ましくは９〜１１．０であ
り、そのカラー現像液には、その他に既知の現像液成分
の化合物を含ませることができる。上記ｐＨを保持する
ためには、各種緩衝剤を用いるのが好ましい。緩衝剤と
しては、炭酸塩、リン酸塩、ホウ酸塩、四ホウ酸塩、ヒ
ドロキシ安息香酸塩、グリシル塩、Ｎ，Ｎ−ジメチルグ
リシン塩、ロイシン塩、ノルロイシン塩、グアニン塩、
３，４−ジヒドロキシフェニルアラニン塩、アラニン
塩、アミノ酪酸塩、２−アミノ−２−メチル−１，３−
プロパンジオール塩、バリン塩、プロリン塩、トリスヒ
ドロキシアミノメタン塩、リシン塩などを用いることが
できる。特に炭酸塩、リン酸塩、四ホウ酸塩、ヒドロキ
シ安息香酸塩は、溶解性、ｐＨ９．０以上の高ｐＨ領域
での緩衝能に優れ、カラー現像液に添加して写真性能面
への悪影響（カブリなど）がなく、安価であるといった
利点を有し、これらの緩衝剤を用いることが特に好まし
い。

【００６７】これらの緩衝剤の具体例としては、炭酸ナ
トリウム、炭酸カリウム、重炭酸ナトリウム、重炭酸カ
リウム、リン酸三ナトリウム、リン酸三カリウム、リン
酸二ナトリウム、リン酸二カリウム、ホウ酸ナトリウ
ム、ホウ酸カリウム、四ホウ酸ナトリウム（ホウ砂）、
四ホウ酸カリウム、ｏ−ヒドロキシ安息香酸ナトリウム
（サリチル酸ナトリウム）、ｏ−ヒドロキシ安息香酸カ
リウム、５−スルホ−２−ヒドロキシ安息香酸ナトリウ
ム（５−スルホサリチル酸ナトリウム）、５−スルホ−
２−ヒドロキシ安息香酸カリウム（５−スルホサリチル
酸カリウム）などを挙げることができる。

【００６８】該緩衝剤のカラー現像液への添加量は、
０．１モル／リットル以上であることが好ましく、特に
０．１モル／リットル〜０．４モル／リットルであるこ
とが特に好ましい。

【００６９】その他、カラー現像液中にはカルシウムや
マグネシウムの沈澱防止剤として、あるいはカラー現像
液の安定性向上のために、各種キレート剤を用いること
ができる。例えば、ニトリロ三酢酸、ジエチレントリア
ミン五酢酸、エチレンジアミン四酢酸、Ｎ，Ｎ，Ｎ−ト
リメチレンホスホン酸、エチレンジアミン−Ｎ，Ｎ，
Ｎ′，Ｎ′−テトラメチレンホスホン酸、トランスシロ
ヘキサンジアミン四酢酸、１，２−ジアミノプロパン四
酢酸、グリコールエーテルジアミン四酢酸、エチレンジ
アミンオルトヒドロキシフェニル酢酸、２−ホスホノブ
タン−１，２，４−トリカルボン酸、１−ヒドロキシエ
チリデン−１，１−ジホスホン酸、Ｎ，Ｎ′−ビス（２
−ヒドロキシベンジル）エチレンジアミン−Ｎ，Ｎ′−
ジ酢酸、ヒドロキシエチルイミノジ酢酸等が挙げられ
る。これらのキレート剤は必要に応じて２種以上併用し
ても良い。

【００７０】これらのキレート剤の添加量はカラー現像
液中の金属イオンを封鎖するのに充分な量であれば良
い。例えば１リットル当たり０．１ｇ〜１０ｇ程度であ
る。

【００７１】カラー現像液には、必要により任意の現像
促進剤を添加できる。現像促進剤としては、特公昭３７
−１６０８８号、同３７−５９８７号、同３８−７８２
６号、同４４−１２３８０号、同４５−９０１９号及び
米国特許第３，８１３，２４７号等に表わされるチオエ
ーテル系化合物、特開昭５２−４９８２９号及び同５０
−１５５５４号に表わされるｐ−フェニレンジアミン系
化合物、特開昭５０−１３７７２６号、特公昭４４−３
００７４号、特開昭５６−１５６８２６号及び同５２−
４３４２９号等に表わされる４級アンモニウム塩類、米
国特許第２，４９４，９０３号、同３，１２８，１８２
号、同４，２３０，７９６号、同３，２５３，９１９
号、特公昭４１−１１４３１号、米国特許第２，４８
２，５４６号、同２，５９６，９２６号及び同３，５８
２，３４６号等に記載のアミン系化合物、特公昭３７−
１６０８８号、同４２−２５２０１号、米国特許第３，
１２８，１８３号、特公昭４１−１１４３１号、同４２
−２３８８３号及び米国特許第３，５３２，５０１号等
に表わされるポリアルキレンオキサイド、その他１−フ
ェニル−３−ピラゾリドン類、イミダゾール類、等を必
要に応じて添加することができる。ベンジルアルコール
については前述したとおりである。

【００７２】本発明においては、必要に応じて、任意の
カブリ防止剤を添加できる。カブリ防止剤としては、塩
化ナトリウム、臭化カリウム、沃化カリウムの如きアル
カリ金属ハロゲン化物及び有機カブリ防止剤が使用でき
る。有機カブリ防止剤としては、例えばベンゾトリアゾ
ール、６−ニトロベンゾイミダゾール、５−ニトロイソ
インダゾール、５−メチルベンゾトリアゾール、５−ニ
トロベンゾトリアゾール、５−クロロ−ベンゾトリアゾ
ール、２−チアゾリル−ベンズイミダゾール、２−チア
ゾリルメチル−ベンズイミダゾール、インダゾール、ヒ
ドロキシアザインドリジン、アデニンの如き含窒素ヘテ
ロ環化合物を代表例として挙げることができる。

【００７３】本発明に適用されうるカラー現像液には、
蛍光増白剤を含有するのが好ましい。蛍光増白剤として
は、４，４′−ジアミノ−２，２′−ジスルホスチルベ
ン系化合物が好ましい。添加量は０〜５ｇ／リットル、
好ましくは０．１ｇ〜４／リットルである。又、必要に
応じてアルキルスルホン酸、アリールスルホン酸、脂肪
族カルボン酸、芳香族カルボン酸、ポリアルキレンイミ
ン等の各種界面活性剤を添加しても良い。

【００７４】本発明に適用されうるカラー現像液の処理
温度は２０〜５０℃、好ましくは３０〜４０℃である。
処理時間は１０秒〜１分、好ましくは２０秒〜３０秒で
ある。補充量は少ない方が好ましいが、感光材料１ｍ²
当たり２０〜６００ｍｌが適当であり、好ましくは３０
ｍｌ〜２００ｍｌ、更に好ましくは３０ｍｌ〜１００ｍ
ｌである。

【００７５】本発明においては、定着又は漂白定着等の
脱銀処理後、水洗及び／又は安定化処理をする。水洗工
程又は安定化工程の補充量は、感光材料、単位面積あた
り前浴からの持込み量の３〜５０倍であるが、好ましく
は３倍〜３０倍である。より好ましくは３倍〜１０倍で
ある。水洗後安定化処理する場合には、少なくとも最終
工程の安定化工程が３〜５０倍となっているような処理
方式において、本発明の方法は有効である。補充は連続
的に行っても間欠的に行ってもよい。水洗及び／又は安
定化工程に用いた液は、更に、前工程に用いることもで
きる。この例として多段向流方式によって削減して水洗
水のオーバーフローを、その前浴の漂白定着浴に流入さ
せ、漂白定着浴には濃縮液を補充して、廃液量を減らす
事が挙げられる。

【００７６】水洗工程での水洗水量は、感光材料の特性
（例えばカプラー等使用素材による）や用途、水洗水
温、水洗タンクの数（段数）、向流、順流等の補充方
式、その他種々の条件によって種々の範囲に設定し得
る。通常多段向流方式における段数は２〜６が好まし
く、特に２〜４が好ましい。

【００７７】多段向流方式によれば、水洗水量を大幅に
減少でき、例えば感光材料１ｍ²当たり０．５リットル
〜１リットル以下が可能であるが、タンク内での水の滞
留時間増加により、バクテリアが繁殖し、生成した浮遊
物が感光材料に付着する等の問題が生じる。この様な問
題の解決策として、特開昭６２−２８８８３８号に記載
のカルシウム、マグネシウムを低減させる方法を、極め
て有効に用いることができる。また、特開昭５７−８５
４２号に記載のイソチアゾロン化合物やサイアベンダゾ
ール類、同６１−１２０１４５号に記載の塩素化イソシ
アヌール酸ナトリウム等の塩素系殺菌剤、特開昭６１−
２６７７６１号に記載のベンゾトリアゾール、銅イオン
その他堀口博著「防菌防黴の化学」（１９８６年）三共
出版、衛生技術会編「微生物の減菌、殺菌、防黴技術」
（１９８２年）工業技術会、日本防菌防黴学会編「防菌
防黴剤事典」（１９８６年）、に記載の殺菌剤を用いる
こともできる。

【００７８】更に、水洗水には、水切り剤として界面活
性剤や、硬水軟化剤としてＥＤＴＡに代表されるキレー
ト剤を用いることができる。

【００７９】以上の水洗工程に続くか、又は水洗工程を
経ずに直接安定液で処理することも出来る。安定液に
は、画像安定化機能を有する化合物が添加され、例えば
ホルマリンに代表されるアルデヒド化合物や、色素安定
化に適した膜ｐＨに調製するための緩衝剤や、アンモニ
ウム化合物があげられる。又、液中でのバクテリアの繁
殖防止や処理後の感光材料に防黴性を付与するため、前
記した各種殺菌剤や防黴剤を用いることができる。

【００８０】更に、界面活性剤、蛍光増白剤、硬膜剤を
加えることもできる。本発明の感光材料の処理におい
て、安定化が水洗工程を経ることなく直接行われる場
合、特開昭５７−８５４３号、同５８−１４８３４号、
同６０−２２０３４５号等に記載の公知の方法を、すべ
て用いることができる。その他、１−ヒドロキシエチリ
デン−１，１−ジホスホン酸、エチレンジアミン四メチ
レンホスホン酸等のキレート剤、マグネシウムやビスマ
ス化合物を用いることも好ましい態様である。

【００８１】水洗工程又は安定化工程の好ましいｐＨは
４〜１０であり、更に好ましくは５〜８である。温度は
感光材料の用途・特性等で種々設定し得るが、一般には
１５〜４５℃、好ましくは２０〜４０℃である。時間は
短い方が処理時間の低減の見地から望ましい。好ましく
は１５秒〜１分、更に好ましくは２０秒〜４５秒であ
る。また、漂白定着工程との合計処理時間は９０秒以下
であり、好ましくは６０秒以下、更に好ましくは４０秒
以下であり、また、好ましくは２０秒以上ある。また、
カラー現像工程を含めた全処理時間は、１２０秒以下が
好ましく、更に好ましくは９０秒以下、最も好ましくは
６０秒以下であり、また、好ましくは３０秒以上であ
る。

【００８２】本発明に適用しうる処理剤は、単一または
複数のパート構成の濃縮液として供給しても良く、粉剤
として供給しても良い。また、使用液状態で供給しても
よく、濃縮液、粉剤、使用液の組み合せであっても良
い。

【００８３】本発明に使用される処理液を充填する補充
カートリッジの材質は、紙、プラスチック、金属等いか
なる材質でも用いることができるが、特に酸素透過係数
が５０ミリリットル／（ｍ²・ａｔｍ・ｄａｙ）以下の
プラスチック材料が好ましい。尚、酸素透過係数は「Ｏ
₂パーミエイション オブ プラスチック コンテイナ
ー、モダーン パッキング」（Ｏ₂ ｐｅｒｍｅａｔｉ
ｏｎ ｏｆ ｐｌａｓｔｉｃ ｃｏｎｔａｉｎｅｒ，
Ｍｏｄｅｒｎ Ｐａｃｋｉｎｇ； Ｎ．Ｊ．Ｃａｌｙａ
ｎ， １９６８）の１２月号第１４３〜１４５頁に記載
の方法により測定することができる。

【００８４】好ましいプラスチック材料としては、具体
的には塩化ビニリデン（ＰＶＤＣ）、ナイロン（Ｎ
Ｙ）、ポリエチレン（ＰＥ）、ポリプロピレン（Ｐ
Ｐ）、ポリエステル（ＰＥＳ）、エチレン−酢酸ビニル
共重合体（ＥＶＡ）、エチレン−ビニルアルコール共重
合体（ＥＶＡＬ）、ポリアクリロニトリル（ＰＡＮ）、
ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）、ポリエチレンテレフ
タレート（ＰＥＴ）等を挙げることができる。

【００８５】本発明では、酸素透過性を低減する目的
で、ＰＶＤＣ、ＮＹ、ＰＥ、ＥＶＡ、ＥＶＡＬ及びＰＥ
Ｔの使用が好ましい。これらの材料は単一で使用し、整
形して使用されても良いし、フィルム状にし、複数種貼
り合せて使用する方法（いわゆる複合フィルム）を用い
ても良い。また、容器の形状としては、瓶タイプ、キュ
ービックタイプ、ピロータイプ等の各種形状を使用する
ことができるが、本発明はフレキシブルで取扱性が容易
で使用後減容化が可能なキュービックタイプ及びこれに
類する構造が特に好ましい。

【００８６】また、複合フィルムとして使用する場合は
下記に示す構造が特に好ましいが、これらに限定される
ものではない。 ・ＰＥ／ＥＶＡＬ／ＰＥ ・ＰＥ／アルミニウム箔／ＰＥ ・ＮＹ／ＰＥ／ＮＹ ・ＮＹ／ＰＥ／ＥＶＡＬ ・ＰＥ／ＮＹ／ＰＥ／ＥＶＡＬ／ＰＥ ・ＰＥ／ＮＹ／ＰＥ／ＰＥ／ＰＥ／ＮＹ／ＰＥ ・ＰＥ／ＳｉＯ₂膜／ＰＥ ・ＰＥ／ＰＶＤＣ／ＰＥ ・ＰＥ／ＮＹ／アルミニウム箔／ＰＥ ・ＰＥ／ＰＰ／アルミニウム箔／ＰＥ ・ＮＹ／ＰＥ／ＰＶＤＣ／ＮＹ ・ＮＹ／ＥＶＡＬ／ＰＥ／ＥＶＡＬ／ＮＹ ・ＮＹ／ＰＥ／ＥＶＡＬ／ＮＹ ・ＮＹ／ＰＥ／ＰＶＤＣ／ＮＹ／ＥＶＡＬ／ＰＥ ・ＰＰ／ＥＶＡＬ／ＰＥ ・ＰＰ／ＥＶＡＬ／ＰＰ ・ＮＹ／ＥＶＡＬ／ＰＥ ・ＮＹ／アルミニウム箔／ＰＥ ・紙／アルミニウム箔／ＰＥ ・紙／ＰＥ／アルミニウム箔／ＰＥ ・ＰＥ／ＰＶＤＣ／ＮＹ／ＰＥ ・ＮＹ／ＰＥ／アルミニウム箔／ＰＥ ・ＰＥＴ／ＥＶＡＬ／ＰＥ ・ＰＥＴ／アルミニウム箔／ＰＥ ・ＰＥＴ／アルミニウム箔／ＰＥＴ／ＰＥ 上記複合フィルムの厚みは５〜１５００ミクロン程度で
あり、好ましくは１０〜１０００ミクロン程度である。
また、完成容器の内容量は１００ミリリットル〜２０リ
ットル、好ましくは５００ミリリットル〜１０リットル
程度である。

【００８７】上記容器（カートリッジ）は、ダンボール
やプラスチックの外箱を有してもよく、外箱と一体整形
にて作成されていても良い。本発明のカートリッジには
各種処理液を充填することができる。例えば、カラー現
像液、黒白現像液、漂白液、調製液、反転液、定着液、
漂白定着液、安定液等を挙げることができるが特に酸素
透過係数の低いカートリッジにはカラー現像液、黒白現
像液、定着液及び漂白定着液を使用するのが好ましい。

【００８８】次に本発明に用いうる感光材料について説
明する。本発明は如何なる感光材料にも適用することが
できる。本発明において適用されるハロゲン化銀乳剤や
その他の素材（添加剤など）および写真構成層（層配置
など）、並びにこの感材を処理するために適用される処
理法や処理用添加剤としては、下記の特許公報、特に欧
州特許ＥＰ０，３５５，６６０Ａ２号（特願平１−１０
７０１１号）に記載されているものが好ましく用いられ
る。

【００８９】

【表１】

【００９０】

【表２】

【００９１】

【表３】

【００９２】

【表４】

【００９３】

【表５】

【００９４】本発明において、処理される感光材料は、
特に下記化合物群の化合物が含まれていることが好まし
い。 化合物群

【００９５】

【化１７】

【００９６】

【化１８】

【００９７】

【化１９】

【００９８】

【化２０】

【００９９】

【化２１】

【０１００】これらの化合物は、単独で使用してもよい
が、３種を併用することが本発明の効果が発揮されやす
いため好ましい。本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤
は、９０モル％以上が塩化銀からなるハロゲン化銀粒子
を含有する乳剤層を少なくとも一層有することが好まし
い。好ましくは９５〜９９．９モル％、更に好ましくは
９８〜９９．９モル％が塩化銀からなる乳剤であり、全
層が９８〜９９．９モル％の塩化銀からなる塩臭化銀乳
剤であることが特に好ましい。

【０１０１】また、シアンカプラーとして、特開平２−
３３１４４号に記載のジフェニルイミダゾール系シアン
カプラーの他に、欧州特許ＥＰ０，３３３，１８５Ａ２
号に記載の３−ヒドロキシピリジン系シアンカプラー
（なかでも具体例として列挙されたカプラー（４２）の
４当量カプラーに塩素離脱基をもたせて２当量化したも
のや、カプラー（６）や（９）が特に好ましい）や特開
昭６４−３２２６０号に記載された環状活性メチレン系
シアンカプラー（なかでも具体例として列挙されたカプ
ラー例３、８、３４が特に好ましい）の使用も好まし
い。

【０１０２】また、本発明に係わる感光材料には、画像
のシャープネス等を向上させる目的で親水性コロイド層
に、欧州特許ＥＰ０，３３７，４９０Ａ２号の第２７〜
７６頁に記載の、処理により脱色可能な染料（なかでも
オキソノール系染料）を感光材料の６８０ｎｍに於ける
光学反射濃度が０．７０以上になるように添加したり、
支持体の耐水性樹脂層中に２〜４価のアルコール類（例
えばトリメチロールエタン）等で表面処理された酸化チ
タンを１２重量％以上（より好ましくは１４重量％以
上）含有させるのが好ましい。

【０１０３】また、本発明に係わる感光材料には、カプ
ラーと共に欧州特許ＥＰ０，２７７，５８９Ａ２号に記
載のような色像保存性改良化合物を使用するのが好まし
い。特にピラゾロアゾールカプラーとの併用が好まし
い。

【０１０４】即ち、発色現像処理後に残存する芳香族ア
ミン系現像主薬と化学結合して、化学的に不活性でかつ
実質的に無色の化合物を生成する化合物（Ｆ）および／
または発色現像処理後に残存する芳香族アミン系発色現
像主薬の酸化体と化学結合して、化学的に活性でかつ実
質的に無色の化合物を生成する化合物（Ｇ）を同時また
は単独に用いることが、例えば処理後の保存における膜
中残存発色現像主薬ないしその酸化体とカプラーの反応
による発色色素生成によるステイン発生その他の副作用
を防止する上で好ましい。

【０１０５】また、本発明に係わる感光材料には、親水
性コロイド層中に繁殖して画像を劣化させる各種の黴や
細菌を防ぐために、特開昭６３−２７１２４７号に記載
のような防黴剤を添加するのが好ましい。本発明におけ
る感光材料の乾燥膜厚は１０μｍ以上であることが本発
明の効果の点でより好ましいが、更に好ましくは１０．
５μｍ以上、特に好ましくは１２．５μｍ以上、最も好
ましくは１６．８μｍ以上である。ただし、２０μｍ以
上になると、処理液成分が浸透するのに時間がかかるた
めあまり好ましくない。

【０１０６】ここで膜圧は、２５℃相対湿度５５％調湿
下（２日間）で測定した膜圧である。

【０１０７】本発明において、ハロゲン化銀カラー感光
材料の写真層の膨潤度が１．２〜３．０であることが、
処理後のカラー感光材料の接着性を改良するという点に
おいて特に好ましい。本発明の膨潤度とは、カラー感光
材料を３３℃の蒸留水に２分間浸漬した後の写真層の膜
厚を乾いた写真層の膜厚で割った値を言う。更に好まし
くは１．３〜２．７である。

【０１０８】また、ここで写真層とは、少なくとも１層
の感光性ハロゲン化銀乳剤層を含み、この層と相互に水
浸透性の関係にある積層された親水性コロイド群層をい
う。支持体を隔てて写真感光層と反対側に設けられたバ
ック層は含まない。写真層は写真画像形成に関与する通
常は複数の層から形成され、ハロゲン化銀乳剤層の外に
中間層、フィルター層、ハレーション防止層、保護層な
どが含まれる。

【０１０９】上記の膨潤度に調整するためにはいかなる
方法を用いても良いが、例えば写真膜に使用するゼラチ
ンの量及び種類、硬膜剤の量及び種類、または写真層塗
布後の乾燥条件や経時条件を変えることにより調節する
ことができる。写真層にはゼラチンを用いるのが有利で
あるが、それ以外の親水性コロイドも用いることができ
る。たとえばゼラチン誘導体、ゼラチンと他の高分子と
のグラフトポリマー、アルブミン、カゼイン等の蛋白
質、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセ
ルロース、セルローズ硫酸エステル類等の如きセルロー
ス誘導体、アルギン酸ソーダ、澱粉誘導体等の糖誘導
体；ポリビニルアルコール、ポリビニルアルコール部分
アセタール、ポリ−Ｎ−ビニルピロリドン、ポリアクリ
ル酸、ポリメタクリル酸、ポリアクリルアミド、ポリビ
ニルイミダゾール、ポリビニルピラゾール等の単一ある
いは共重合体の如き多種の合成親水性高分子物質を用い
ることができる。

【０１１０】ゼラチンとしては石灰処理ゼラチンのほ
か、酸処理ゼラチンを用いてもよく、ゼラチン加水分解
物、ゼラチン酵素分解物も用いることができる。ゼラチ
ン誘導体としては、ゼラチンにたとえば酸ハライド、酸
無水物、イソシアナート類、ブロモ酢酸、アルカンサル
トン類、ビニルスルホンアミド類、マレインイミド化合
物類、ポリアルキレンオキシド類、エポキシ化合物類等
種々の化合物を反応させて得られるものが用いられる。

【０１１１】前記ゼラチン・グラフトポリマーとして
は、ゼラチンにアクリル酸、メタアクリク酸、それらの
エステル、アミドなどの誘導体、アクリロニトリル、ス
チレンなどの如き、ビニル系モノマーの単一（ホモ）ま
たは共重合体をグラフトさせたものを用いることができ
る。ことに、ゼラチンとある程度相溶性のあるポリマー
たとえばアクリル酸、メタアクリル酸、アクリルアミ
ド、メタアクリルアミド、ヒドロキシアルキルメタアク
リレート等の重合体とのグラフトポリマーが好ましい。
これらの例は米国特許２，７６３，６２５号、同２，８
３１，７６７号、同２，９５６，８８４号などに記載が
ある。代表的な合成親水性高分子物質はたとえば西独特
許出願（ＯＬＳ）２，３１２，７０８号、米国特許３，
６２０，７５１号、同３，８７９，２０５号、特公昭４
３−７５６１号に記載されている。

【０１１２】硬膜剤としては、例えばクロム塩（クロム
明ばん、酢酸クロムなど）、アルデヒド類（ホルムアル
デヒド、グリオキサール、グリタールアルデヒドな
ど）、Ｎ−メチロール化合物（ジメチロール尿素、メチ
ロールジメチルヒダントインなど）、ジオキサン誘導体
（２，３−ジヒドロキシジオキサンなど）、活性ビニル
化合物（１，３，５−トリアクリロイル−ヘキサヒドロ
−ｓ−トリアジン、ビス（ビニルスルホニル）メチルエ
ーテル、Ｎ，Ｎ′−メチレンビス−［β−（ビニルスル
ホニル）プロピオンアミド］など）、活性ハロゲン化合
物（２，４−ジクロル−６−ヒドロキシ−ｓ−トリアジ
ンなど）、ムコハロゲン酸類（ムコクロル酸、ムコフェ
ノキシクロル酸など）、イソオキサゾール類、ジアルデ
ヒドでん粉、２−クロル−６−ヒドロキシトリアジニル
化ゼラチンなどを、単独または組合わせて用いることが
できる。

【０１１３】特に好ましい硬膜剤としては、アルデヒド
類、活性ビニル化合物及び活性ハロゲン化合物である。

【０１１４】本発明に用いられるカラー感光材料として
はカラーペーパ、カラー反転ペーパー、直接ポジカラー
感光材料、カラーネガフィルム、カラー反転フィルムな
どを挙げることができる。好ましくは、カラーペーパな
どのプリント用カラー感材である。また、本発明に係わ
る感光材料に用いられる支持体としては、ディスプレイ
用に白色ポリエステル系支持体または白色顔料を含む層
がハロゲン化銀乳剤層を有する側の支持体上に設けられ
た支持体を用いてもよい。更に鮮鋭性を改良するため
に、アンチハレーション層を支持体のハロゲン化銀乳剤
層塗布側または裏面に塗設するのが好ましい。特に反射
光でも透過光でもディスプレイが観賞できるように、支
持体の透過濃度を０．３５〜０．８の範囲に設定するの
が好ましい。

【０１１５】本発明に係わる感光材料は可視光で露光さ
れても赤外光で露光されてもよい。露光方法としては低
照度露光でも高照度短時間露光でもよく、特に後者の場
合には一画素当たりの露光時間が１０^-4秒より短いレー
ザー走査露光方式が好ましい。また、露光に際して、米
国特許第４，８８０，７２６号に記載のバンド・ストッ
プフィルターを用いるのが好ましい。これによって光混
色が取り除かれ、色再現性が著しく向上する。

【０１１６】

【実施例】

実施例１ ポリエチレンで両面ラミネートし、表面をコロナ放電処
理した紙支持体の上に以下に示す層構成の多層カラー印
画紙を作製した。塗布液は下記のようにして調製した。

【０１１７】第一層塗布液調製 イエローカプラー（ＥｘＹ）６０．０ｇおよび褪色防止
剤（Ｃｐｄ−１）２８．０ｇに酢酸エチル１５０ｃｃお
よび溶媒（Ｓｏｌｖ−３）１．０ｃｃと溶媒（Ｓｏｌｖ
−４）３．０ｃｃを加え溶解し、この溶液をドデシルベ
ンゼンスルホン酸ナトリウムを含む１０％ゼラチン水溶
液４５０ｃｃに添加した後、超音波ホモジナイザーにて
分散し、得られた分散液を、下記青感性増感色素を含有
する塩臭化銀乳剤（臭化銀０．７モル％）４２０ｇに混
合溶解して第一層塗布液を調製した。

【０１１８】第二層から第七層用の塗布液も第一層塗布
液と同様の方法で調製した。各層のゼラチン硬化剤とし
ては１，２−ビス（ビニルスルホニル）エタンを用い
た。

【０１１９】また各層の分光増感色素としては下記のも
のを用いた。 青感性乳剤層：アンヒドロ−５，５′−ジクロロ−３，
３′−ジスルホエチルチアシアニンヒドロオキシド 緑感性乳剤層：アンヒドロ−９−エチル−５，５′−ジ
フェニル−３，３′−ジスルホエチルオキサカルボシア
ニンヒドロオキシド 赤感性乳剤層：３，３′−ジエチル−５−メトキシ−
９，１１−ネオペンチルチアジカルボシアニンヨージド

【０１２０】また各乳剤層の安定剤として下記の物を用
いた。 １−（２−アセトアミノ−フェニル）−５−メルカプト
テトラゾール １−フェニル−５−メルカプトテトラゾール １−（ｐ−メトキシフェニル）−５−メルカプトテトラ
ゾールの７：２：１の混合物（モル比）

【０１２１】またイラジエーション防止染料として下記
の物を用いた。 〔３−カルボキシ−５−ヒドロキシ−４−（３−（３−
カルボキシ−５−オキソ−１−（２，５−ビスルホナト
フェニル）−２−ピラゾリン−４−イリデン）−１−プ
ロペニル）−１−ピラゾリン〕ベンゼン−２，５−ジス
ルホナート−ジナトリウム塩 Ｎ，Ｎ′−（４，８−ジヒドロキシ−９，１０−ジオキ
ソ−３，７−ジスルホナートアンスラセン−１，５−ジ
イル）ビス（アミノメタンスルホナト）−テトラナトリ
ウム塩 〔３−シアノ−５−ヒドロキシ−４−（３−（３−シア
ノ−５−オキソ−１−（４−スルホナートフェニル）−
２−ピラゾリン−４−イリデン）−１−ベンタニル）−
１−ピラゾリル〕ベンゼン−４−スルホナート−ナトリ
ウム塩

【０１２２】（層構成）以下に各層の組成を示す。数字
は塗布量（ｇ／ｍ²）を表す。ハロゲン化銀乳剤は銀換
算塗布量を表す。

【０１２３】支持体 ポリエチンレで両面ラミネートし、表面をコロナ放電処
理した紙支持体

【０１２４】 第一層（青感層） 前述の塩臭化銀乳剤（ＡｇＢｒ０．７モル％、立方体、平均粒子サイズ ０．９μｍ） ０．２９ ゼラチン １．８０ イエローカプラー（ＥｘＹ） ０．６０ 褪色防止剤（Ｃｐｄ−１） ０．２８ 溶 媒（Ｓｏｌｖ−３） ０．０１ 溶 媒（Ｓｏｌｖ−４） ０．０３

【０１２５】 第二層（混色防止層） ゼラチン ０．８０ 混色防止剤（Ｃｐｄ−２） ０．０５５ 溶 媒（Ｓｏｌｖ−１） ０．０３ 溶 媒（Ｓｏｌｖ−２） ０．１５

【０１２６】 第三層（緑感層） 前述の塩臭化銀乳剤（ＡｇＢｒ０．７モル％、立方体、平均粒子サイズ ０．４５μｍ） ０．１８ ゼラチン １．８６ マゼンタカプラー（ＥｘＭ） ０．２７ 褪色防止剤（Ｃｐｄ−３） ０．１７ 褪色防止剤（Ｃｐｄ−４） ０．１０ 溶 媒（Ｓｏｌｖ−１） ０．２ 溶 媒（Ｓｏｌｖ−２） ０．０３

【０１２７】 第四層（混色防止層） ゼラチン １．７０ 混色防止剤（Ｃｐｄ−２） ０．０６５ 紫外線吸収剤（ＵＶ−１） ０．４５ 紫外線吸収剤（ＵＶ−２） ０．２３ 溶 媒（Ｓｏｌｖ−１） ０．０５ 溶 媒（Ｓｏｌｖ−２） ０．０５

【０１２８】 第五層（赤感層） 前述の塩臭化銀乳剤（ＡｇＢｒ４モル％、立方体、平均粒子サイズ ０．５μｍ） ０．２１ ゼラチン １．８０ シアンカプラー（ＥｘＣ−１） ０．２６ シアンカプラー（ＥｘＣ−２） ０．１２ 褪色防止剤（Ｃｐｄ−１） ０．２０ 溶 媒（Ｓｏｌｖ−１） ０．１６ 溶 媒（Ｓｏｌｖ−２） ０．０９ 発色促進剤（Ｃｐｄ−５） ０．１５

【０１２９】 第六層（紫外線吸収層） ゼラチン ０．７０ 紫外線吸収剤（ＵＶ−１） ０．２６ 紫外線吸収剤（ＵＶ−２） ０．０７ 溶 媒（Ｓｏｌｖ−１） ０．３０ 溶 媒（Ｓｏｌｖ−２） ０．０９

【０１３０】 第七層（保護層） ゼラチン １．０７

【０１３１】（ＥｘＹ）イエローカプラー α−ピバリル−α−（３−ベンジル−１−ヒダントイニ
ル）−２−クロロ−５−〔β−（ドデシルスホニル）ブ
チルアミド〕アセトアニリド （ＥｘＭ）マゼンタカプラー ７−クロロ−６−イソプロピル−３−｛３−〔（２−ブ
トキシ−５−ｔｅｒｔ−オクチル）ベンゼンスルホニ
ル〕プロピル｝−１Ｈ−ピラゾロ〔５，１−Ｃ〕−１，
２，４−トリアゾール （ＥｘＣ−１）シアンカプラー ２−ペンタフルオロベンズアミド−４−クロロ−５〔２
−（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−アミルフェノキシ）−３−
メチルブチルアミドフェノール （ＥｘＣ−２）シアンカプラー ２，４−ジクロロ−３−メチル−６−〔α−（２，４−
ジ−ｔｅｒｔ−アミルフェノキシ）ブチルアミド〕フェ
ノール

【０１３２】（Ｃｐｄ−１）褪色防止剤

【０１３３】

【化２２】

【０１３４】（Ｃｐｄ−２）混色防止剤 ２，５−ジ−ｔｅｒｔ−オクチルハイドロキノン （Ｃｐｄ−３）褪色防止剤 ７，７′−ジヒドロキシ−４，４，４′，４′−テトラ
メチル−２，２′−スピロクロマン （Ｃｐｄ−４）褪色防止剤 Ｎ−（４−ドデシルオキシフェニル）−モルホリン （Ｃｐｄ−５）発色促進剤 ｐ−（ｐ−トルエンスルホンアミド）フェニル−ドデカ
ン

【０１３５】（Ｓｏｌｖ−１）溶媒 ジ（２−エチルヘキシル）フタレート （Ｓｏｌｖ−２）溶媒 ジブチルフタレート （Ｓｏｌｖ−３）溶媒 ジ（ｉ−ノニル）フタレート （Ｓｏｌｖ−４）溶媒 Ｎ，Ｎ−ジエチルカルボンアミド−メトキシ−２，４−
ジ−ｔ−アミルベンゼン

【０１３６】（ＵＶ−１）紫外線吸収剤 ２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−アミル
フェニル）ベンゾトリアゾール （ＵＶ−２）紫外線吸収剤 ２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル
フェニル）ベンゾトリアゾール

【０１３７】以上にように作成した感光材料を、まず各
試料に感光計（富士写真フイルム株式会社製、ＦＷＨ
型、光源の色温度3700°Ｋ）を使用し、センシトメトリ
ー用３色分解フィルターの階調露光を与えた。この時の
露光量は 0.1秒の露光時間で250CMSになるように行っ
た。上記感光材料を像様露光後ペーパー処理機を用いて
下記処理工程にてカラー現像のタンクの容量の２倍補充
するまで連続処理（ランニングテスト）を行った。

【０１３８】 処理工程 温 度 時 間 補充量＊ タンク容量 カラー現像 ３８℃ ３０秒 １６１ミリリットル １７リットル 漂白定着 ３５℃ ３０秒 ２１５ミリリットル １７リットル 安 定（１） ３５℃ １０秒 − １０リットル 安 定（２） ３５℃ １０秒 − １０リットル 安 定（３） ３５℃ １０秒 ３６０ミリリットル １０リットル 乾 燥 ８０℃ ６０秒 ＊ 補充量は感光材料１ｍ²あたり （安定は（３）から（１）への３タンク向流方式）

【０１３９】各処理液の組成は以下の通りである。 〔カラー現像液〕 〔タンク液〕 〔補充液〕 水 ８００ミリリットル ８００ミリリットル １−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸（６０％） ０．８ミリリットル ０．８ミリリットル 硫酸リチウム（無水） ２．７ｇ ２．７ｇ トリエタノールアミン ８．０ｇ ８．０ｇ 塩化ナトリウム １．４ｇ − 臭化カリウム ０．０３ｇ ０．０２５ｇ ジエチルヒドロキシルアミン ４．６ｇ ７．２ｇ 炭酸カリウム ２７ｇ ２７ｇ 亜硫酸ナトリウム ０．１ｇ ０．２ｇ Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタンスルホンアミドエチル）−３−メチル− ４−アミノアニリン・３／２硫酸・１水塩 ４．５ｇ ７．３ｇ Ｆ−２７ ２．０ｇ ３．０ｇ 水を加えて １０００ミリリットル １０００ミリリットル ｐＨ（水酸化カリウムを加えて） １０．２５ １０．８０

【０１４０】 〔漂白定着液〕（タンク液と補充液は同じ） 水 ４００ミリリットル チオ硫酸アンモニウム（７００ｇ／リットル） １００ミリリットル 亜硫酸アンモニウム １７ｇ 化合物（Ａ表に記載）の第２鉄アンモニウム塩 Ａ表に記載 氷酢酸 ８．２ｇ 水を加えて １０００ミリリットル ｐＨ（酢酸／アンモニア水で調整） Ａ表に記載

【０１４１】 〔安定液〕 （タンク液と補充液は同じ） オルトフェニルフェノール ０．１５ｇ ＺｎＳＯ₄・７Ｈ₂Ｏ ０．２ｇ 塩化ビスマス ０．５ｇ 亜硫酸アンモニウム（４０％溶液） ５．０ミリリットル １−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸（６０％溶液） ３．８ｇ エチレンジアミン四酢酸 ２．０ｇ 蛍光増白剤（チノパールＳＦＰ チバガイギー社） ２．０ｇ アンモニア水又は５０％硫酸でｐＨ７．８とすると共に水で１リットルとする 。

【０１４２】ランニングテスト終了後、前記センシトメ
トリー露光を与えた感光材料を処理した。処理後の試料
の最大シアン濃度をマクベス濃度計を用いて測定した。
測定後のサンプルを、富士写真フイルム株式会社製ＣＮ
−１６Ｘ Ｎ₂ブリーチに４分間浸漬し、水洗後乾燥
し、シアン最大濃度を再測定した。このときの濃度上昇
率を発色率Ｐ（％）として求めた。

【０１４３】Ｐ（％）＝（処理後のシアン濃度／再ブリ
ーチ後のシアン濃度）×100(％） また、Ｎ₂ブリーチする前に、蛍光Ｘ線法により感光材
料中の残存銀量を測定した。結果を表Ａに示す。

【０１４４】

【表６】

【０１４５】以上のように本発明の対応をとることによ
り良好な脱銀性と高い発色率が得られる。

【０１４６】実施例２ 実施例１の No.２と No.１１の漂白定着液を作成し、Ｂ
表に示した一般式〔ＩＩ〕の化合物をＢ表に示すように
添加した。実施例１と同様のセンシトメトリー露光を与
えた感光材料を用いて、実施例１の処理工程で処理を行
った。処理後の試料のイエロー最小濃度、シアン発色
率、残留銀量を測定した。結果を表Ｂに記す。

【０１４７】

【表７】

【０１４８】以上に示すように漂白定着液中の一般式
（II）の化合物の濃度が好ましい範囲にある場合本発明
の効果は更に良くなり、またすぐれた白地が得られる。

【０１４９】実施例３ ポリエチレンで両面ラミネートし、表面をコロナ放電処
理した紙支持体の上に以下に示す層構成の多層カラー印
画紙を作製した。塗布液は下記のようにして調製した。

【０１５０】第一層塗布液調製 イエローカプラー（Ｙ−１）６０．０ｇおよび褪色防止
剤（Ｃｐｄ−１）２８．０ｇに酢酸エチル１５０ｃｃお
よび溶媒（Ｓｏｌｖ−３）１．０ｃｃと溶媒（Ｓｏｌｖ
−４）３．０ｃｃを加え溶解し、この溶液をドデシルベ
ンゼンスルホン酸ナトリウムを含む１０％ゼラチン水溶
液４５０ｃｃに添加した後、超音波ホモジナイザーにて
分散し、得られた分散液を、下記青感性増感色素を含有
する塩臭化銀乳剤（臭化銀０．７モル％）４２０ｇに混
合溶解して第一層塗布液を調製した。

【０１５１】第二層から第七層用の塗布液も第一層塗布
液と同様の方法で調製した。各層のゼラチン硬化剤とし
ては１，２−ビス（ビニルスルホニル）エタンを用い
た。

【０１５２】また各層の分光増感色素としては下記のも
のを用いた。 青感性乳剤層：アンヒドロ−５，５′−ジクロロ−３，
３′−ジスルホエチルチアシアニンヒドロオキシド 緑感性乳剤層：アンヒドロ−９−エチル−５，５′−ジ
フェニル−３，３′−ジスルホエチルオキサカルボシア
ニンヒドロオキシド 赤感性乳剤層：３，３′−ジエチル−５−メトキシ−
９，１１−ネオペンチルチアジカルボシアニンヨージド

【０１５３】また各乳剤層の安定剤として下記の物を用
いた。 １−（２−アセトアミノ−フェニル）−５−メルカプト
テトラゾール １−フェニル−５−メルカプトテトラゾール １−（ｐ−メトキシフェニル）−５−メルカプトテトラ
ゾールの７：２：１の混合物（モル比）

【０１５４】またイラジエーション防止染料として下記
の物を用いた。 〔３−カルボキシ−５−ヒドロキシ−４−（３−（３−
カルボキシ−５−オキソ−１−（２，５−ビスルホナト
フェニル）−２−ピラゾリン−４−イリデン）−１−プ
ロペニル）−１−ピラゾリン〕ベンゼン−２，５−ジス
ルホナート−ジナトリウム塩 Ｎ，Ｎ′−（４，８−ジヒドロキシ−９，１０−ジオキ
ソ−３，７−ジスルホナートアンスラセン−１，５−ジ
イル）ビス（アミノメタンスルホナト）−テトラナトリ
ウム塩 〔３−シアノ−５−ヒドロキシ−４−（３−（３−シア
ノ−５−オキソ−１−（４−スルホナートフェニル）−
２−ピラゾリン−４−イリデン）−１−ベンタニル）−
１−ピラゾリル〕ベンゼン−４−スルホナート−ナトリ
ウム塩

【０１５５】（層構成）以下に各層の組成を示す。数字
は塗布量（ｇ／ｍ²）を表す。ハロゲン化銀乳剤は銀換
算塗布量を表す。

【０１５６】支持体 ポリエチンレで両面ラミネートし、表面をコロナ放電処
理した紙支持体

【０１５７】 第一層（青感層） 前述の塩臭化銀乳剤（ＡｇＢｒ０．７モル％、立方体、平均粒子サイズ ０．９μｍ） ０．２９ ゼラチン １．８０ イエローカプラー（Ｙ−１） ０．８０ 褪色防止剤（Ｃｐｄ−１） ０．２８ 溶 媒（Ｓｏｌｖ−３） ０．０１ 溶 媒（Ｓｏｌｖ−４） ０．０３

【０１５８】 第二層（混色防止層） ゼラチン ０．８０ 混色防止剤（Ｃｐｄ−２） ０．０５５ 溶 媒（Ｓｏｌｖ−１） ０．０３ 溶 媒（Ｓｏｌｖ−２） ０．１５

【０１５９】 第三層（緑感層） 前述の塩臭化銀乳剤（ＡｇＢｒ０．７モル％、立方体、平均粒子サイズ ０．４５μｍ） ０．３０ ゼラチン １．８６ マゼンタカプラー（Ｍ−２） ０．２５ 褪色防止剤（Ｃｐｄ−３） ０．１７ 褪色防止剤（Ｃｐｄ−４） ０．１０ 溶 媒（Ｓｏｌｖ−１） ０．２ 溶 媒（Ｓｏｌｖ−２） ０．０３

【０１６０】 第四層（混色防止層） ゼラチン １．７０ 混色防止剤（Ｃｐｄ−２） ０．０６５ 紫外線吸収剤（ＵＶ−１） ０．４５ 紫外線吸収剤（ＵＶ−２） ０．２３ 溶 媒（Ｓｏｌｖ−１） ０．０５ 溶 媒（Ｓｏｌｖ−２） ０．０５

【０１６１】 第五層（赤感層） 前述の塩臭化銀乳剤（ＡｇＢｒ４モル％、立方体、平均粒子サイズ ０．５μｍ） ０．２１ ゼラチン １．８０ シアンカプラー（Ｃ−１） ０．１７ シアンカプラー（Ｃ−２） ０．２５ 褪色防止剤（Ｃｐｄ−１） ０．２０ 溶 媒（Ｓｏｌｖ−１） ０．１６ 溶 媒（Ｓｏｌｖ−２） ０．０９ 発色促進剤（Ｃｐｄ−５） ０．１５

【０１６２】 第六層（紫外線吸収層） ゼラチン ０．７０ 紫外線吸収剤（ＵＶ−１） ０．２６ 紫外線吸収剤（ＵＶ−２） ０．０７ 溶 媒（Ｓｏｌｖ−１） ０．３０ 溶 媒（Ｓｏｌｖ−２） ０．０９

【０１６３】 第七層（保護層） ゼラチン １．０７

【０１６４】

【化２３】

【０１６５】（Ｃｐｄ−２）混色防止剤 ２，５−ジ−ｔｅｒｔ−オクチルハイドロキノン （Ｃｐｄ−３）褪色防止剤 ７，７′−ジヒドロキシ−４，４，４′，４′−テトラ
メチル−２，２′−スピロクロマン （Ｃｐｄ−４）褪色防止剤 Ｎ−（４−ドデシルオキシフェニル）−モルホリン （Ｃｐｄ−５）発色促進剤 ｐ−（ｐ−トルエンスルホンアミド）フェニル−ドデカ
ン

【０１６６】（Ｓｏｌｖ−１）溶媒 ジ（２−エチルヘキシル）フタレート （Ｓｏｌｖ−２）溶媒 ジブチルフタレート （Ｓｏｌｖ−３）溶媒 ジ（ｉ−ノニル）フタレート （Ｓｏｌｖ−４）溶媒 Ｎ，Ｎ−ジエチルカルボンアミド−メトキシ−２，４−
ジ−ｔ−アミルベンゼン

【０１６７】（ＵＶ−１）紫外線吸収剤 ２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−アミル
フェニル）ベンゾトリアゾール （ＵＶ−２）紫外線吸収剤 ２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル
フェニル）ベンゾトリアゾール

【０１６８】以上のように作成した感光材料を試料Ａと
した。これとは別に、前記塩臭化銀乳剤の調整時に、化
合物(III）、（IV）、（Ｖ）を各々ハロゲン化銀１モル
あたり２×10^-4モルを添加して作成した乳剤を用いた以
外は試料Ａと同様の感光材料試料Ｂを作成した。以上２
種の感光材料に像様露光を与え、以下に示す処理工程で
漂白定着補充量がタンク容量の２倍になるまで処理し
た。

【０１６９】 工 程 時 間 タンク容量 補充量（感光材料１m²あたり） 発色現像 45″ ５リットル 160ミリリットル 漂白定着 45″ ５リットル 160ミリリットル 安 定(1） 30″ ５リットル − 安 定(2） 30″ ５リットル − 安 定(3） 30″ ５リットル 240ミリリットル 乾 燥 30″ − 安定は多段向流方式とした。

【０１７０】 〔発色現像液〕 （タンク液） （補充液） トリエタノールアミン 10.0 ｇ 14.0 ｇ ジエチレングリコール 5.0 ｇ 8.0 ｇ Ｎ，Ｎ−ジエチルヒドロキシルアミン 5.0 ｇ 6.0 ｇ 臭化カリウム 0.02ｇ − 塩化カリウム 2.0 ｇ 1.3 ｇ ジエチレントリアミン５酢酸 5.0 ｇ 7.5 ｇ 亜硫酸ナトリウム 0.17ｇ 0.25ｇ Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタンスルホンアミド 5.2 ｇ 7.5 ｇ エチル）−３−メチル−４−アミノアニリン ３／２硫酸・１水塩 炭酸カリウム 25 ｇ 30 ｇ Ｆ−２７化合物 1.0 ｇ 1.5 ｇ 水を加えて 1000 ml 1000 ml ｐＨ（硫酸／ＫＯＨで調整） 10.10 10.60

【０１７１】 〔漂白定着液〕 タンク液 補充液 化合物Ｉ−１の第二鉄アンモニウム塩 0.15モル 同左 チオ硫酸アンモニウム(700ｇ／ｌ） 120 ml 〃 亜硫酸アンモニウム 20 ｇ 〃 水を加えて 1000 ml 〃 ｐＨ（酢酸及びアンモニア水で調整した。） 6.7 6.2

【０１７２】 〔安定液〕 （タンク液と補充液は同じ） オルトフェニルフェノール 0.15ｇ ＺｎＳＯ₄ ・７Ｈ₂ Ｏ 0.2 ｇ 塩化ビスマス 0.5 ｇ 亜硫酸アンモニウム（40％溶液） 5.0 ml １−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸 3.8 ｇ （60％溶液） エチレンジアミン四酢酸 2.0 ｇ 蛍光増白剤（チノパールＳＦＰ チバガイギー社） 2.0 ｇ アンモニア水又は50％硫酸でｐＨ7.8 とすると共に水で１リットルとする。

【０１７３】連続処理終了後実施例１と同様のセンシト
メトリー露光を試料Ａ及び試料Ｂに施し、各々処理を行
った。処理後の試料について実施例２と同様の測定を行
った。結果をＣ表に記す。このとき漂白定着液のｐＨは
6.8 になっていた。

【０１７４】

【表８】

【０１７５】以上Ｃ表に示したように化合物(III）（I
V）（Ｖ）を含有する感光材料（試料Ｂ）を使用するこ
とにより本発明の効果は更に顕著になる。

【０１７６】実施例４ 実施例３で作成した試料Ｂにおいて、各層のゼラチンを
1.1倍、 1.3倍、 1.7倍にして作成した感光材料を各々
試料Ｃ、試料Ｄ、試料Ｅとした。各々の乾燥膜圧は実施
例３の試料Ｂが９．８μｍ、試料Ｃが１０．８μｍ、試
料Ｄが１２．７μｍ、試料Ｅが１７．０μｍであった。

【０１７７】実施例１で用いた漂白定着液Ｎｏ．２とＮ
ｏ．１１を用いて試料Ｂ〜Ｅに実施例３と同様のセンシ
トメトリー露光を与え処理を行った。発色現像と安定は
実施例３と同じものを用いた。このときの処理条件は以
下のように変えた。 ３タンク向流方式 Ｄ表に示すように試料、処理条件、処理液を組み合わせ
て処理し、各試料の発色率、イエロー最小濃度、残留銀
量を測定した結果をＤ表に示す。

【０１７８】

【表９】

【０１７９】以上より乾燥膜厚が好ましい範囲にあると
きに、本発明の効果は更に顕著となる。

【０１８０】

【発明の効果】以上説明した通り、本発明によれば、生
分解性キレート剤を用いた漂白定着液で良好な脱銀性、
高い発色率が得られ、更に好ましい対応をとることによ
り、その効果は顕著になり、また白地がより改良され
る。

【図１３】

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 ハロゲン化銀カラー写真感光材料をカラ
   ー現像工程、漂白定着工程で順次処理する方法におい
   て、漂白定着液が一般式（Ｉ）で示される化合物の第二
   鉄錯塩を0.10モル／ｌ以上含有し、かつ該漂白定着液の
   ｐＨが 6.5〜8.5 であることを特徴とするハロゲン化銀
   カラー写真感光材料の処理方法。 一般式（Ｉ） 【化１】 （式中、Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃、Ｒ₄、Ｒ₅及びＲ₆はそれぞれ水
   素原子、脂肪族基、芳香族基又はヒドロキシ基を表す。
   Ｗは下記一般式（Ｗ）で表わされる連結基を表す。
   Ｍ₁、Ｍ₂、Ｍ₃及びＭ₄はそれぞれ水素原子又はカチオン
   を表す。）一般式（Ｗ） −（Ｗ₁−Ｚ）_n−Ｗ₂− （式（Ｗ）中、Ｗ₁はアルキレン基又は単結合を表す。
   Ｗ₂はアルキレン基又は−ＣＯ−を表す。Ｚは単結合、
   −Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、又は−Ｎ（Ｒ_w）−（Ｒ_wは
   水素原子又は置換されてもよいアルキル基を表す。）を
   表す。ただし、ＺとＷ₁が同時に単結合であることはな
   い。ｎは１ないし３の整数を表す。）
2. 【請求項２】 該漂白定着液が、ジアミノスチルベン系
   蛍光増白剤を含有していることを特徴とする請求項１記
   載のハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法。
3. 【請求項３】 該漂白定着液が、一般式（II）に記され
   る化合物を0.05mM／ｌ以上含有することを特徴とする請
   求項１または２記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料
   の処理方法。 一般式（II） 【化２】 式中、Ｘ₁、Ｘ₂、Ｙ₁及びＹ₂は各々、ヒドロキシル基、
   ハロゲン原子、モルホリノ基、アルコキシ基、アリール
   オキシ基、アルキル基、アリール基、アミノ基、アルキ
   ルアミノ基又はアリールアミノ基を表す。Ｍ₂はカチオ
   ンを表す。
4. 【請求項４】 該ハロゲン化銀カラー写真感光材料が、
   下記化合物(III）、（IV）、（Ｖ）の３種を含有するこ
   とを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載のハロゲ
   ン化銀カラー写真感光材料の処理方法。 【化３】
5. 【請求項５】 該ハロゲン化銀カラー写真感光材料の乾
   燥膜厚が10μｍ以上であることを特徴とする請求項１〜
   ４のいずれかに記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料
   の処理方法。