JP2817078B2 - ハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、ハロゲン化銀カラー写
真感光材料の処理方法に関し、特に、処理済みの画像保
存性に優れた処理方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】一般に、ハロゲン化銀カラー写真感光材
料を現像処理して得られる色素画像は芳香族第一級アミ
ン現像主薬の酸化物とカプラーとの反応によって形成さ
れたアゾメチン色素又はインドアニリン色素から成る。
このようにして得られる色素画像は光や熱に対して必ず
しも安定なものではなく、画像部の褪色や変色あるい
は、ステインの増加をひき起こし、画質が劣化するのが
普通である。特にカラー印画紙の場合は、一般家庭では
アルバム等に保存される場合が多く、この場合には、シ
アン画像の劣化及び黄色ステインの増加が大きな問題と
なる。

【０００３】上記のような問題点を改良するために、各
種処理工程において、工夫がなされてきた。例えば、最
終浴に安定浴を設けることは周知の通りである。安定浴
中には一般に、ｐＨ調整剤、界面活性剤、ホルマリン等
の画像安定化剤、蛍光増白剤等が添加される。しかし、
安定浴はシアン画像の褪色には効力はなく、黄色ステイ
ンの生成防止にも非力な場合もあり、問題の解決に至っ
ていない。

【０００４】又、特開昭５７−８５４３号公報には、多
段向流無水洗処理が記載されており、更に、その黄色ス
テイン防止技術としてキレート剤の併用技術（特開昭５
７−５８１４３号公報）や水溶性ビスマス化合物の添加
（特開昭５８−１３４６３６号公報）が提案されている
が、その効果は不十分であるばかりでなく、感材汚れな
どの弊害があることが明らかとなった。

【０００５】又、特開昭５８−１４８３４号公報に記載
のように、鉄塩の濃度の高い安定浴で処理し、画像の褪
色を防止することは既に公知である。しかしながら、こ
の場合においてもシアン褪色の防止効果が不十分である
ばかりでなく、鉄塩濃度の増大とともに、前記した暗所
における黄色ステインの増大が大きな問題となる。これ
を解決する手段として特開昭６１−１４１４４７号公報
に記載のように、ピラゾロトリアゾール系マゼンタカプ
ラーを含有する感光材料を可溶性鉄塩濃度の高い最終浴
で処理する方法が開示されている。しかし、この場合に
おいても暗所におけるシアン褪色及び黄色ステイン防止
効果は不十分であった。

【０００６】以上のように、色像安定性、特に暗所にお
けるシアン色素の安定性と黄色ステインの増大を同時に
達成することは非常に困難であった。これは、シアン色
像が還元的雰囲気で劣化しやすいのに対し、黄色ステイ
ンは酸化雰囲気で生成し易いというように画像劣化条件
が相反しているためと考えられる。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】従って、本発明の第１
の目的は画像の安定性、特にアルバム中などの暗所にお
けるシアン色像の劣化防止及び黄色ステインの生成防止
が著しく向上したハロゲン化銀カラー写真感光材料の処
理方法を提供することにある。本発明の第２の目的は、
シアン色素のロイコ化によるシアン発色濃度低下を著し
く防止したハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法
を提供することにある。

【０００８】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記課題
に対して検討した結果、その目的が、以下に示す処理方
法により達成されることを見い出した。 （１）ハロゲン化銀カラー写真感光材料をカラー現像工
程、漂白定着工程で順次処理する方法において、該ハロ
ゲン化銀カラー写真感光材料が、緑感性乳剤層と、赤感
性乳剤層との間に、２層の非感光性層を有し、該非感光
性層のうち緑感性乳剤層側の層が、有機溶媒（例えば高
沸点もしくは低沸点の有機溶媒）を含有するゼラチン層
であり、赤感性乳剤層側の層が有機溶媒（例えば高沸点
もしくは低沸点の有機溶媒）を含有しないゼラチン層で
あり、該漂白定着液が下記一般式（Ｉ）で示される化合
物の第二鉄錯塩を含有することを特徴とするハロゲン化
銀カラー写真感光材料の処理方法。 一般式（Ｉ）

【０００９】

【化８】

【００１０】（２）ハロゲン化銀カラー写真感光材料が
下記一般式（II）〜（IV）で示される化合物の少なくと
も１種を含有することを特徴とする前記（１）に記載の
処理方法。 一般式（II）

【００１１】

【化９】

【００１２】一般式(III）

【００１３】

【化１０】

【００１４】一般式（IV）

【００１５】

【化１１】

【００１６】（３）ハロゲン化銀カラー写真感光材料が
１−フェニル−５−メルカプトテトラゾール類、例えば
下記（Ｖ）〜(VII）を少なくとも１種、好ましくは２種
以上のテトラゾール類、より好ましくは３種以上のテト
ラゾール類を含有するものであり、中でも下記（Ｖ）〜
(VII）で示される３つの化合物を含有することを特徴と
する前記（１）及び（２）に記載の処理方法。 化合物（Ｖ）

【００１７】

【化１２】

【００１８】化合物（VI）

【００１９】

【化１３】

【００２０】化合物(VII）

【００２１】

【化１４】

【００２２】すなわち、本発明は、前記式（Ｉ）で示さ
れる第二鉄塩を新規の漂白剤として用いた漂白定着液
で、赤感層と緑感層の間に中間層を２層設けた新規の層
構成の感光材料を処理することで上記課題である処理後
の画像保存性、特に暗熱条件でのイエローステイン増大
防止及びシアン色素の褪色防止をすることができたもの
である。

【００２３】本発明において、赤感性乳剤層側のゼラチ
ンからなる層には本発明の目的をそこなわない程度にご
く少量の有機溶媒を含有してもよい。

【００２４】以下、本発明について詳細に説明する。本
発明の一般式（Ｉ）の化合物について更に詳細に述べ
る。Ｒ₁ 、Ｒ₂ 、Ｒ₃ 、Ｒ₄ 、Ｒ₅ 及びＲ₆ で表される
脂肪族基は直鎖、分岐または環状のアルキル基、アルケ
ニル基またはアルキニル基であり、炭素数１ないし１０
のものが好ましい。脂肪族基としてはより好ましくはア
ルキル基であり、更に炭素数１ないし４のアルキル基が
好ましく、特にメチル基、エチル基が好ましい。

【００２５】Ｒ₁ 、Ｒ₂ 、Ｒ₃ 、Ｒ₄ 、Ｒ₅ 及びＲ₆ で
表される芳香族基としては、単環または２環のアリール
基であり、例えばフェニル基、ナフチル基が挙げられ、
フェニル基がより好ましい。Ｒ₁ 、Ｒ₂ 、Ｒ₃ 、Ｒ₄ 、
Ｒ₅ 及びＲ₆ で表される脂肪族基、芳香族基は置換基を
有していてもよく、例えばアルキル基（例えばメチル、
エチル）、アラルキル基（例えばフェニルメチル）、ア
ルケニル基（例えばアリル）、アルキニル基、アルコキ
シ基（例えばメトキシ、エトキシ）、アリール基（例え
ばフェニル、ｐ−メチルフェニル）、アミノ基（例えば
ジメチルアミノ）、アシルアミノ基（例えばアセチルア
ミノ）、スルホニルアミノ基（例えばメタンスルホニル
アミノ）、ウレイド基、ウレタン基、アリールオキシ基
（例えばフェニルオキシ）、スルファモイル（例えばメ
チルスルファモイル）、カルバモイル基（例えばカルバ
モイル、メチルカルバモイル）、アルキルチオ基（例え
ばメチルチオ）、アリールチオ基（例えばフェニルチ
オ）、スルホニル基（例えばメタンスルホニル）、スル
フィニル基（例えばメタンスルフィニル）、ヒドロキシ
基、ハロゲン原子（例えば塩素原子、臭素原子、フッ素
原子）、シアノ基、スルホ基、カルボキシ基、ホスホノ
基、アリールオキシカルボニル基（例えばフェニルオキ
シカルボニル）、アシル基（例えばアセチル、ベンゾイ
ル）、アルコキシカルボニル基（例えばメトキシカルボ
ニル）、アシルオキシ基（例えばアセトキシ）、カルボ
ンアミド基、スルホンアミド基、ニトロ基、ヒドロキサ
ム酸基などが挙げられ、可能な場合にはその解離体又は
塩であってもよい。

【００２６】上記置換基で炭素原子を有する場合、好ま
しくは炭素数１ないし４のものである。Ｒ₁ 、Ｒ₂ 、Ｒ
₃ 、Ｒ₄ 、Ｒ₅ 及びＲ₆ として好ましくは水素原子又は
ヒドロキシ基であり、水素原子がより好ましい。

【００２７】Ｗで表される連結基は下記一般式（Ｗ）で
表される。 一般式（Ｗ） −（Ｗ₁ −Ｚ）_n −Ｗ₂ − Ｗ₁ はアルキレン基又は単結合を表す。Ｗ₁ で表される
アルキレン基として好ましくは、炭素数１〜８の直鎖又
は分岐のアルキレン基（例えばメチレン基、エチレン
基、プロピレン基）、炭素数５〜１０のシクロアルキレ
ン基（例えば１，２−シクロヘキシレン基）である。

【００２８】Ｗ₂ はアルキレン基又は−ＣＯ−を表す。
Ｗ₂ で表されるアルキレン基はＷ₁で表されるアルキレ
ン基と同義である。Ｗ₁ 及びＷ₂ で表されるアルキレン
基は同一又は互いに異なっていてもよく、又は置換基を
有していてもよい。置換基としてはＲ₁ の置換基として
挙げたものが適用であるが、好ましくはアルキル基、ヒ
ドロキシ基又はカルボキシ基である。Ｗ₁ 及びＷ₂ とし
てより好ましくは炭素数１〜３のアルキレン基であり、
メチレン基又はエチレン基が特に好ましい。

【００２９】Ｚは単結合、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、
又は−Ｎ（Ｒ_W ）−を表す。Ｒ_W は水素原子又は置換さ
れてもよいアルキル基を表す。置換基としてはＲ₁ の置
換基として挙げたものが適用できるが、好ましくは、カ
ルボキシ基、ホスホノ基、スルホ基、ヒドロキシ基又は
アミノ基である。Ｚとして好ましくは単結合である。ｎ
として好ましくは１又は２であり、より好ましくは１で
ある。

【００３０】上記式（Ｉ）中のＷの具体例としては例え
ば以下のものが挙げられる。

【００３１】

【化１５】

【００３２】

【化１６】

【００３３】Ｍ₁、Ｍ₂、Ｍ₃及びＭ₄で表されるカチオン
としては、アルカリ金属（例えば、リチウム、ナトリウ
ム、カリウム）、アンモニウム（例えば、アンモニウ
ム、テトラエチルアンモニウム）やピリジニウムなどを
挙げることができる。

【００３４】本発明において、上述した一般式（Ｉ）で
表される化合物の具体例を以下に示すが、本発明はこれ
らに限定されるものではない。

【００３５】

【化１７】

【００３６】

【化１８】

【００３７】

【化１９】

【００３８】

【化２０】

【００３９】

【化２１】

【００４０】本発明の一般式（Ｉ）で表される化合物
は、特開昭６３−１９９２９５号公報、特開平３−１７
３８５７号公報等の記載に準じて合成することが出来
る。尚、これらの文献に記載されているように、本発明
の一般式（Ｉ）で表される化合物には、光学異性体
（〔Ｒ，Ｒ〕、〔Ｓ，Ｓ〕、〔Ｓ，Ｒ〕、〔Ｒ，Ｓ〕）
が存在する。例えば、本発明の一般式（Ｉ）で表される
化合物の例示化合物（Ｉ−１）には３つの光学異性体
（〔Ｒ，Ｒ〕、〔Ｓ，Ｓ〕、〔Ｓ，Ｒ〕）が存在し、こ
れらは個々に合成したり、混合物として合成することも
できる。本発明にこれらの個々の光学異性体やこれらの
混合物が含まれることは言うまでもない。

【００４１】本発明において、〔Ｓ，Ｓ〕体の如きＬ体
のアミノ酸を原料として合成される化合物の方が他の光
学異性体より好ましい。これらの化合物はスプリンガー
およびコペッカのＣｈｅｍ． Ｚｖｅｓｔｉ．２０
（６）：４１４−４２２（１９６６）記載や特開平３−
１７３８５７号に記載の方法に基づいて合成することが
できる。

【００４２】本発明の前記一般式（Ｉ）で示される化合
物の鉄（III）錯体は、３価の鉄イオンと一般式（Ｉ）
の化合物とを、漂白定着槽または漂白定着補充槽にて混
合することで作成することができる。漂白剤として使用
する場合には、キレート剤鉄（III）錯体として単離し
て、使用しても良い。この場合には、例えばアンモニウ
ム塩、ナトリウム塩、カリウム塩として、単離すること
ができる。

【００４３】これらの鉄（III）錯体の使用量は、漂白
能を有する浴１リットルあたり０．０２モル〜１．０モ
ル、好ましくは０．０４モル〜０．５モル程度である。
また、鉄（III）錯体以外に一般式（Ｉ）の化合物を１
０〜２０％程度過剰に存在させておく場合が好ましい。
一般式（Ｉ）の化合物中Ｉ−１、Ｉ−２、Ｉ−３、Ｉ−
１５、Ｉ−１６、Ｉ−１７の化合物が特に好ましい。

【００４４】本発明に用いられる漂白定着組成物は、キ
ットの如き粉体であってもよいし、処理で使用されるよ
うな処理液や補充液等の水溶液であってもよい。漂白定
着液で使用される第二鉄錯塩は、予め錯形成された鉄錯
塩として添加して溶解してもよく、また、錯形成化合物
と第二鉄塩（例えば、硫酸第二鉄、塩化第二鉄、臭化第
二鉄、硝酸鉄（III）、硫酸鉄（III）アンモニウムな
ど）とを共存させて漂白定着液中で錯塩を形成させても
よい。

【００４５】錯形成化合物は、第二鉄イオンとの錯形成
に必要とする量よりもやや過剰にしてもよく、過剰に添
加するときには通常０．０１〜１０％の範囲で過剰にす
ることが好ましい。

【００４６】本発明の漂白定着液（組成物）中の第二鉄
錯塩を形成する化合物としては、好ましくはその５０モ
ル％以上が前記した一般式（Ｉ）で表される化合物であ
り、より好ましくは、８０モル％以上を占めると良い。
なお、本発明において、漂白定着液中の第二鉄錯塩を形
成する化合物としては、上述した一般式（Ｉ）で表され
る化合物を、単独で使用しても、二種類以上併用しても
よい。

【００４７】また、本発明の範囲内であれば、漂白定着
液中の第二鉄錯塩を形成する化合物としては、前記した
一般式（Ｉ）で表される化合物以外の化合物を併用して
も構わない。このような化合物としては、ＥＤＴＡ、
１，３，−ＰＤＴＡ、ジエチレントリアミン五酢酸、
１，２−シクロヘキサンジアミン四酢酸、イミノ二酢
酸、メチルイミノ二酢酸、Ｎ−（２−アセトアミド）イ
ミノ二酢酸、ニトリロ三酢酸、Ｎ−（２−カルボキシエ
チル）イミノ二酢酸、Ｎ−（２−カルボキシメチル）イ
ミノジプロピオン酸等が挙げられるが、特にこれらに限
定されるものではない。

【００４８】本発明において、漂白定着液の漂白剤とし
ては、本発明の目的をそこなわない限りにおいて上述し
た第二鉄錯塩に加え、無機酸化剤を漂白剤として併用し
てもよい。このような無機酸化剤としては過酸化水素や
過硫酸塩、臭素酸塩などが挙げられるが、特にこれらに
限定されるものではない。本発明の漂白定着液における
第二鉄錯塩の濃度としては、０．０２〜１．０モル／リ
ットルの範囲が適当であり、０．０４〜０．５０モル／
リットルの範囲が好ましく、より好ましくは、０．０８
〜０．３０モル／リットルの範囲である。

【００４９】また補充液中の第二鉄錯塩の濃度として
は、好ましくは、０．０２〜３．０モル／リットル、よ
り好ましくは０．０４〜２．０モル／リットルである。

【００５０】次に本発明に適用されうる脱銀工程につい
て説明する。本発明において、脱銀工程に漂白定着工程
が含まれるが、漂白定着工程、漂白−漂白定着工程、漂
白定着工程−定着工程、漂白工程−漂白定着工程−定着
工程などが挙げられる。本発明において脱銀工程の簡易
化、迅速化という点で漂白定着工程単独であることが好
ましい。

【００５１】漂白液、漂白定着液及び／またはこれらの
前浴には、漂白促進剤として種々の化合物を用いること
ができる。例えば、米国特許第３，８９３，８５８号明
細書、ドイツ特許第１，２９０，８１２号明細書、特開
昭５３−９５６３０号公報、リサーチディスクロージャ
ー第１７１２９号（１９７８年７月号）に記載のメルカ
プト基またはジスルフィド結合を有する化合物や、特公
昭４５−８５０６号、特開昭５２−２０８３２号、同５
３−３２７３５号、米国特許３，７０６，５６１号等に
記載のチオ尿素系化合物、あるいは沃素、臭素イオン等
のハロゲン化物が漂白力に優れる点で好ましい。

【００５２】その他、本発明に適用されうる漂白液又は
漂白定着液には、臭化物（例えば、臭化カリウム、臭化
ナトリウム、臭化アンモニウム）または塩化物（例え
ば、塩化カリウム、塩化ナトリウム、塩化アンモニウ
ム）または沃化物（例えば、沃化アンモニウム）等の再
ハロゲン化剤を含むことができる。必要に応じ硼砂、メ
タ硼酸ナトリウム、酢酸、酢酸ナトリウム、炭酸ナトリ
ウム、炭酸カリウム、亜燐酸、燐酸、燐酸ナトリウム、
クエン酸、クエン酸ナトリウム、酒石酸などのｐＨ緩衝
能を有する１種類以上の無機酸、有機酸およびこれらの
アルカリ金属またはアンモニウム塩または、硝酸アンモ
ニウム、グアニジンなどの腐蝕防止剤などを添加するこ
とができる。

【００５３】また漂白定着液には、その他各種の蛍光増
白剤や消泡剤あるいは界面活性剤、ポリビニルピロリド
ン、メタノール等の有機溶媒を含有させることができ
る。

【００５４】漂白定着液又は定着液に使用される定着剤
は、公知の定着剤、即ちチオ硫酸ナトリウム、チオ硫酸
アンモニウムなどのチオ硫酸塩；チオシアン酸ナトリウ
ム、チオシアン酸アンモニウムなどのチオシアン酸塩；
エチレンビスチオグリコール酸、３，６−ジチア−１，
８−オクタンジオールなどのチオエーテル化合物および
チオ尿素類などの水溶性のハロゲン化銀溶解剤であり、
これらを１種あるいは２種以上混合して使用することが
できる。また、特開昭５５−１５５３５４号に記載され
た定着剤と多量の沃化カリウムの如きハロゲン化物など
の組み合わせからなる特殊な漂白定着液等も用いること
ができる。本発明においては、チオ硫酸塩特にチオ硫酸
アンモニウム塩の使用が好ましい。１リットルあたりの
定着剤の量は、０．３〜２モルが好ましく、更に好まし
くは０．５〜１．０モルの範囲である。

【００５５】漂白定着液や定着液は、保恒剤として亜硫
酸塩（例えば、亜硫酸ナトリウム、亜硫酸カリウム、亜
硫酸アンモニウム）、重亜硫酸塩（例えば、重亜硫酸ア
ンモニウム、重亜硫酸ナトリウム、重亜硫酸カリウ
ム）、メタ重亜硫酸塩（例えば、メタ重亜硫酸カリウ
ム、メタ重亜硫酸ナトリウム、メタ重亜硫酸アンモニウ
ム）等の亜硫酸イオン放出化合物を含有するのが好まし
い。これらの化合物は亜硫酸イオンに換算して約０．０
２〜０．０５モル／リットル含有させることが好まし
く、更に好ましくは０．０４〜０．４０モル／リットル
である。

【００５６】漂白定着液や定着液には保恒剤としては、
亜硫酸塩の添加が一般的であるが、その他、アスコルビ
ン酸やカルボニル重亜硫酸付加物、或いはカルボニル化
合物等を添加しても良く、またベンゼンスルフィン酸類
も有効である。更には漂白定着液や定着液には緩衝剤、
蛍光増白剤、キレート剤、消泡剤、防カビ剤等を必要に
応じて添加しても良い。

【００５７】本発明において、漂白定着液中にアンモニ
ウムイオンを実質的に含有しないことが、析出防止及び
処理後の感光材料の接着性改良という点で特に好まし
い。アンモニウムイオンを実質的に含有しないとは、
０．１モル／リットル以下であることを示し、０．０５
モル／リットル以下であることが更に好ましく、全く含
有しないことが最も好ましい。

【００５８】本発明の漂白定着液において、好ましいｐ
Ｈ領域は、３〜１０であり、更には４〜９が好ましい。
中でも、感光材料に高塩化銀乳剤が用いられる場合、漂
白定着液のｐＨは、７．０〜４．０が好ましく、６．５
〜４．０が特に好ましい。また、漂白定着浴への補充量
を低減して、漂白定着液のｐＨを６．５以下に維持する
ためには漂白定着補充液のｐＨを更に低くする必要があ
り、漂白定着補充液のｐＨは４．０〜５．５であること
が特に好ましい。

【００５９】今まで、漂白定着補充液のｐＨを４．０〜
５．５とすると安定性が悪いという問題点があったが、
本発明の一般式（Ｉ）の化合物を鉄錯塩として用いるこ
とにより、安定性が著しく向上し、ｐＨ４．０〜５．５
の漂白定着補充液の使用及び、脱銀性、安定性に優れた
低補充化処理がはじめて可能となった。本発明の漂白定
着液への補充量は感光材料１ｍ²当たり、２０〜５００
ミリリットルが適当であり、特に好ましくは２５〜２０
０ミリリットルであり、更に好ましくは３０〜１００ミ
リリットルである。

【００６０】本発明に適用されうる漂白定着液の処理温
度は２０〜５０℃であり、好ましくは３０〜４０℃であ
る。処理時間は１０秒〜１分、好ましくは２０秒〜３０
秒である。また、水洗及び／または安定工程との合計処
理時間は９０秒以下であり、好ましくは６０秒以下、更
に好ましくは４０秒以下である。

【００６１】次に、本発明において使用されるカラー現
像液について説明する。本発明に使用されるカラー現像
液中には、公知の芳香族第一級アミンカラー現像主薬を
含有する。好ましい例はｐ−フェニレンジアミン誘導体
であり、代表例としては、Ｎ，Ｎ−ジエチル−ｐ−フェ
ニレンジアミン、２−アミノ−５−ジエチルアミノトル
エン、２−アミノ−５−（Ｎ−エチル−Ｎ−ラウリルア
ミノ）トルエン、４−［Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒドロ
キシエチル）アミノ］アニリン、２−メチル−４−［Ｎ
−エチル−Ｎ−（β−ヒドロキシエチル）アミノ］アニ
リン、４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−［β
−（メタンスルホンアミド）エチル］−アニリン、Ｎ−
（２−アミノ−５−ジエチルアミノフェニルエチル）メ
タンスルホンアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル−ｐ−フェニレ
ンジアミン、４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ
−メトキシエチルアニリン、４−アミノ−３−メチル−
Ｎ−エチル−Ｎ−β−エトキシエチルアニリン、４−ア
ミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−β−ブトキシエチ
ルアニリン等を挙げることができる。特に好ましくは４
−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−［β−（メタ
ンスルホンアミド）エチル］−アニリンである。

【００６２】また、これらのｐ−フェニレンジアミン誘
導体は硫酸塩、塩酸塩、亜硫酸塩、ｐ−トルエンスルホ
ン酸塩などの塩であってもよい。該芳香族第一級アミン
現像主薬の使用量はカラー現像液１リットル当たり約４
ミリモル〜５０ミリモル使用するのが一般的であるが、
カラー現像補充液の使用量としては補充液１リットル当
たり好ましくは約２１ミリモル〜４５ミリモル、より好
ましくは約２３ミリモル〜４０ミリモルの濃度である。
本発明の方法は、特に濃縮されたカラー現像補充液の場
合に有効である。

【００６３】本発明の実施にあたっては、作業環境上、
実質的にベンジルアルコールを含有しないカラー現像液
を使用することが好ましい。ここで実質的に含有しない
とは、好ましくは２ｍｌ／リットル以下、更に好ましく
は０．５ｍｌ／リットル以下のベンジルアルコール濃度
であり、最も好ましくは、ベンジルアルコールを全く含
有しないことである。

【００６４】本発明に用いられるカラー現像液は、連続
処理に伴う写真特性の変動を抑えるために、亜硫酸イオ
ンを実質的に含有しないこと（ここで実質的に含有しな
いとは、亜硫酸イオン濃度３．０×１０^-3モル／リット
ル以下である。）がより好ましい。最も好ましくは亜硫
酸イオンを全く含有しないことである。ここで但し、本
発明においては、使用液に調液する前に現像主薬が濃縮
されている処理剤キットの酸化防止に用いられるごく少
量の亜硫酸イオンは除外される。

【００６５】本発明に用いられるカラー現像液は、亜硫
酸イオンを実質的に含有しないことが好ましいが、ヒド
ロキシルアミンの濃度変動に伴う写真特性の変動を抑え
るために、さらにヒドロキシルアミンを実質的に含有し
ないこと（ここで実質的に含有しないとは、ヒドロキシ
ルアミン濃度５．０×１０^-3モル／リットル以下であ
る。）がより好ましい。最も好ましくはヒドロキシルア
ミンを全く含有しないことである。

【００６６】本発明に用いられるカラー現像液は、前記
ヒドロキシルアミンや亜硫酸イオンに替えて有機保恒剤
を含有することが好ましい。ここで有機保恒剤とは、カ
ラー写真感光材料の処理液へ添加することで、芳香族第
一級アミンカラー現像主薬の劣化速度を減じる有機化合
物全般を指す。即ち、カラー現像主薬の空気などによる
酸化を防止する機能を有する有機化合物類であるが、中
でもヒドロキシルアミン誘導体（ヒドロキシルアミンを
除く。）、ヒドロキサム酸類、ヒドラジン類、ヒドラジ
ド類、フェノール類、α−ヒドロキシケトン類、α−ア
ミノケトン類、糖類、モノアミン類、ジアミン類、ポリ
アミン類、四級アンモニウム塩類、ニトロキシラジカル
類、アルコール類、オキシム類、ジアミド化合物類、縮
環式アミン類などが特に有効な有機保恒剤である。これ
らは、特公昭４８−３０４９６号、特開昭５２−１４３
０２０号、同６３−４２３５号、同６３−３０８４５
号、同６３−２１６４７号、同６３−４４６５５号、同
６３−５３５５１号、同６３−４３１４０号、同６３−
５６６５４号、同６３−５８３４６号、同６３−４３１
３８号、同６３−１４６０４１号、同６３−４４６５７
号、同６３−４４６５６号、米国特許第３，６１５，５
０３号、同２，４９４，９０３号、特開平１−９７９５
３号、同１−１８６９３９号、同１−１８６９４０号、
同１−１８７５５７号、同２−３０６２４４号などに開
示されている。その他保恒剤として、特開昭５７−４４
１４８号及び同５７−５３７４９号に記載の各種金属
類、特開昭５９−１８０５８８号記載のサリチル酸類、
特開昭６３−２３９４４７号、特開昭６３−１２８３４
０号、特開平１−１８６９３９号や同１−１８７５５７
号に記載されたようなアミン類、特開昭５４−３５３２
号記載のアルカノールアミン類、特開昭５６−９４３４
９号記載のポリエチレンイミン類、米国特許第３，７４
６，５４４号等記載の芳香族ポリヒドロキシ化合物等を
必要に応じて用いても良い。特にトリエタノールアミン
のようなアルカノールアミン類、Ｎ，Ｎ−ジエチルヒド
ロキシルアミンやＮ，Ｎ−ジ（スルホエチル）ヒドロキ
シルアミンのようなジアルキルヒドロキシルアミン、
Ｎ，Ｎ−ビス（カルボキシメチル）ヒドラジンのような
ヒドラジン誘導体（ヒドラジンを除く。）あるいはカテ
コール−３，５−ジスルホン酸ソーダのような芳香族ポ
リヒドロキシ化合物の添加が好ましい。

【００６７】特に、ジアルキルヒドロキシルアミン及び
／又はヒドラジン誘導体とアルカノールアミン類を併用
して使用することが、カラー現像液の安定性の向上、し
いては連続処理時の安定性向上の点でより好ましい。

【００６８】本発明においてカラー現像液中に塩素イオ
ンを３．０×１０^-2〜１．５×１０^-1モル／リットル含
有することが好ましい。特に好ましくは、３．５×１０
^-2〜１×１０^-1モル／リットルである。塩素イオン濃度
が１．５×１０^-1〜１０^-1モル／リットルより多いと、
現像を遅らせるという欠点を有し好ましくない。また、
３．０×１０^-2モル／リットル未満では、カブリを防止
する上で好ましくない。

【００６９】本発明において、カラー現像液中に臭素イ
オンを３．０×１０^-5モル／リットル〜１．０×１０^-3
モル／リットル含有することが好ましい。より好ましく
は、５．０×１０^-5〜５×１０^-4モル／リットルであ
る。臭素イオン濃度が１×１０^-3モル／リットルより多
い場合、現像を遅らせ、最大濃度及び感度が低下し、
３．０×１０^-5モル／リットル未満である場合、カブリ
を十分に防止することができない。

【００７０】ここで塩素イオン及び臭素イオンはカラー
現像液中に直接添加されてもよく、現像処理中に感光材
料からカラー現像液に溶出してもよい。カラー現像液に
直接添加される場合、塩素イオン供給物質として、塩化
ナトリウム、塩化カリウム、塩化アンモニウム、塩化リ
チウム、塩化マグネシウム、塩化カルシウムが挙げられ
る。また、カラー現像液中に添加されている蛍光増白剤
から供給されてもよい。

【００７１】臭素イオンの供給物質として、臭化ナトリ
ウム、臭化カリウム、臭化アンモニウム、臭化リチウ
ム、臭化カルシウム、臭化マグネシウムが挙げられる。
現像処理中に感光材料から溶出する場合、塩素イオンや
臭素イオンは共に乳剤から供給されてもよく、乳剤以外
から供給されても良い。

【００７２】本発明に使用されるカラー現像液は、好ま
しくはｐＨ９〜１２、より好ましくは９〜１１．０であ
り、そのカラー現像液には、その他に既知の現像液成分
の化合物を含ませることができる。上記ｐＨを保持する
ためには、各種緩衝剤を用いるのが好ましい。緩衝剤と
しては、炭酸塩、リン酸塩、ホウ酸塩、四ホウ酸塩、ヒ
ドロキシ安息香酸塩、グリシル塩、Ｎ，Ｎ−ジメチルグ
リシン塩、ロイシン塩、ノルロイシン塩、グアニン塩、
３，４−ジヒドロキシフェニルアラニン塩、アラニン
塩、アミノ酪酸塩、２−アミノ−２−メチル−１，３−
プロパンジオール塩、バリン塩、プロリン塩、トリスヒ
ドロキシアミノメタン塩、リシン塩などを用いることが
できる。特に炭酸塩、リン酸塩、四ホウ酸塩、ヒドロキ
シ安息香酸塩は、溶解性、ｐＨ９．０以上の高ｐＨ領域
での緩衝能に優れ、カラー現像液に添加して写真性能面
への悪影響（カブリなど）がなく、安価であるといった
利点を有し、これらの緩衝剤を用いることが特に好まし
い。

【００７３】これらの緩衝剤の具体例としては、炭酸ナ
トリウム、炭酸カリウム、重炭酸ナトリウム、重炭酸カ
リウム、リン酸三ナトリウム、リン酸三カリウム、リン
酸二ナトリウム、リン酸二カリウム、ホウ酸ナトリウ
ム、ホウ酸カリウム、四ホウ酸ナトリウム（ホウ砂）、
四ホウ酸カリウム、ｏ−ヒドロキシ安息香酸ナトリウム
（サリチル酸ナトリウム）、ｏ−ヒドロキシ安息香酸カ
リウム、５−スルホ−２−ヒドロキシ安息香酸ナトリウ
ム（５−スルホサリチル酸ナトリウム）、５−スルホ−
２−ヒドロキシ安息香酸カリウム（５−スルホサリチル
酸カリウム）などを挙げることができる。

【００７４】該緩衝剤のカラー現像液への添加量は、
０．１モル／リットル以上であることが好ましく、特に
０．１モル／リットル〜０．４モル／リットルであるこ
とが特に好ましい。

【００７５】その他、カラー現像液中にはカルシウムや
マグネシウムの沈澱防止剤として、あるいはカラー現像
液の安定性向上のために、各種キレート剤を用いること
ができる。例えば、ニトリロ三酢酸、ジエチレントリア
ミン五酢酸、エチレンジアミン四酢酸、Ｎ，Ｎ，Ｎ−ト
リメチレンホスホン酸、エチレンジアミン−Ｎ，Ｎ，
Ｎ′，Ｎ′−テトラメチレンホスホン酸、トランスシロ
ヘキサンジアミン四酢酸、１，２−ジアミノプロパン四
酢酸、グリコールエーテルジアミン四酢酸、エチレンジ
アミンオルトヒドロキシフェニル酢酸、２−ホスホノブ
タン−１，２，４−トリカルボン酸、１−ヒドロキシエ
チリデン−１，１−ジホスホン酸、Ｎ，Ｎ′−ビス（２
−ヒドロキシベンジル）エチレンジアミン−Ｎ，Ｎ′−
ジ酢酸、ヒドロキシエチルイミノジ酢酸等が挙げられ
る。これらのキレート剤は必要に応じて２種以上併用し
ても良い。

【００７６】これらのキレート剤の添加量はカラー現像
液中の金属イオンを封鎖するのに充分な量であれば良
い。例えば１リットル当たり０．１ｇ〜１０ｇ程度であ
る。

【００７７】カラー現像液には、必要により任意の現像
促進剤を添加できる。現像促進剤としては、特公昭３７
−１６０８８号、同３７−５９８７号、同３８−７８２
６号、同４４−１２３８０号、同４５−９０１９号及び
米国特許第３，８１３，２４７号等に表わされるチオエ
ーテル系化合物、特開昭５２−４９８２９号及び同５０
−１５５５４号に表わされるｐ−フェニレンジアミン系
化合物、特開昭５０−１３７７２６号、特公昭４４−３
００７４号、特開昭５６−１５６８２６号及び同５２−
４３４２９号等に表わされる４級アンモニウム塩類、米
国特許第２，４９４，９０３号、同３，１２８，１８２
号、同４，２３０，７９６号、同３，２５３，９１９
号、特公昭４１−１１４３１号、米国特許第２，４８
２，５４６号、同２，５９６，９２６号及び同３，５８
２，３４６号等に記載のアミン系化合物、特公昭３７−
１６０８８号、同４２−２５２０１号、米国特許第３，
１２８，１８３号、特公昭４１−１１４３１号、同４２
−２３８８３号及び米国特許第３，５３２，５０１号等
に表わされるポリアルキレンオキサイド、その他１−フ
ェニル−３−ピラゾリドン類、イミダゾール類、等を必
要に応じて添加することができる。ベンジルアルコール
については前述したとおりである。

【００７８】本発明においては、必要に応じて、任意の
カブリ防止剤を添加できる。カブリ防止剤としては、塩
化ナトリウム、臭化カリウム、沃化カリウムの如きアル
カリ金属ハロゲン化物及び有機カブリ防止剤が使用でき
る。有機カブリ防止剤としては、例えばベンゾトリアゾ
ール、６−ニトロベンゾイミダゾール、５−ニトロイソ
インダゾール、５−メチルベンゾトリアゾール、５−ニ
トロベンゾトリアゾール、５−クロロ−ベンゾトリアゾ
ール、２−チアゾリル−ベンズイミダゾール、２−チア
ゾリルメチル−ベンズイミダゾール、インダゾール、ヒ
ドロキシアザインドリジン、アデニンの如き含窒素ヘテ
ロ環化合物を代表例として挙げることができる。

【００７９】本発明に適用されうるカラー現像液には、
蛍光増白剤を含有するのが好ましい。蛍光増白剤として
は、４，４′−ジアミノ−２，２′−ジスルホスチルベ
ン系化合物が好ましい。添加量は０〜５ｇ／リットル、
好ましくは０．１ｇ〜４／リットルである。又、必要に
応じてアルキルスルホン酸、アリールスルホン酸、脂肪
族カルボン酸、芳香族カルボン酸、ポリアルキレンイミ
ン等の各種界面活性剤を添加しても良い。

【００８０】本発明に適用されうるカラー現像液の処理
温度は２０〜５０℃、好ましくは３０〜４０℃である。
処理時間は１０秒〜１分、好ましくは２０秒〜３０秒で
ある。補充量は少ない方が好ましいが、感光材料１ｍ²
当たり２０〜６００ｍｌが適当であり、好ましくは３０
ｍｌ〜２００ｍｌ、更に好ましくは３０ｍｌ〜１００ｍ
ｌである。

【００８１】本発明においては、定着又は漂白定着等の
脱銀処理後、水洗及び／又は安定化処理をする。水洗工
程又は安定化工程の補充量は、感光材料、単位面積あた
り前浴からの持込み量の３〜５０倍であるが、好ましく
は３倍〜３０倍である。より好ましくは３倍〜１０倍で
ある。水洗後安定化処理する場合には、少なくとも最終
工程の安定化工程が３〜５０倍となっているような処理
方式において、本発明の方法は有効である。補充は連続
的に行っても間欠的に行ってもよい。水洗及び／又は安
定化工程に用いた液は、更に、前工程に用いることもで
きる。この例として多段向流方式によって削減して水洗
水のオーバーフローを、その前浴の漂白定着浴に流入さ
せ、漂白定着浴には濃縮液を補充して、廃液量を減らす
事が挙げられる。

【００８２】水洗工程での水洗水量は、感光材料の特性
（例えばカプラー等使用素材による）や用途、水洗水
温、水洗タンクの数（段数）、向流、順流等の補充方
式、その他種々の条件によって種々の範囲に設定し得
る。通常多段向流方式における段数は２〜６が好まし
く、特に２〜４が好ましい。

【００８３】多段向流方式によれば、水洗水量を大幅に
減少でき、例えば感光材料１ｍ²当たり０．５リットル
〜１リットル以下が可能であるが、タンク内での水の滞
留時間増加により、バクテリアが繁殖し、生成した浮遊
物が感光材料に付着する等の問題が生じる。この様な問
題の解決策として、特開昭６２−２８８８３８号に記載
のカルシウム、マグネシウムを低減させる方法を、極め
て有効に用いることができる。また、特開昭５７−８５
４２号に記載のイソチアゾロン化合物やサイアベンダゾ
ール類、同６１−１２０１４５号に記載の塩素化イソシ
アヌール酸ナトリウム等の塩素系殺菌剤、特開昭６１−
２６７７６１号に記載のベンゾトリアゾール、銅イオン
その他堀口博著「防菌防黴の化学」（１９８６年）三共
出版、衛生技術会編「微生物の減菌、殺菌、防黴技術」
（１９８２年）工業技術会、日本防菌防黴学会編「防菌
防黴剤事典」（１９８６年）、に記載の殺菌剤を用いる
こともできる。

【００８４】更に、水洗水には、水切り剤として界面活
性剤や、硬水軟化剤としてＥＤＴＡに代表されるキレー
ト剤を用いることができる。

【００８５】以上の水洗工程に続くか、又は水洗工程を
経ずに直接安定液で処理することも出来る。安定液に
は、画像安定化機能を有する化合物が添加され、例えば
ホルマリンに代表されるアルデヒド化合物や、色素安定
化に適した膜ｐＨに調製するための緩衝剤や、アンモニ
ウム化合物があげられる。又、液中でのバクテリアの繁
殖防止や処理後の感光材料に防黴性を付与するため、前
記した各種殺菌剤や防黴剤を用いることができる。

【００８６】更に、界面活性剤、蛍光増白剤、硬膜剤を
加えることもできる。本発明の感光材料の処理におい
て、安定化が水洗工程を経ることなく直接行われる場
合、特開昭５７−８５４３号、同５８−１４８３４号、
同６０−２２０３４５号等に記載の公知の方法を、すべ
て用いることができる。その他、１−ヒドロキシエチリ
デン−１，１−ジホスホン酸、エチレンジアミン四メチ
レンホスホン酸等のキレート剤、マグネシウムやビスマ
ス化合物を用いることも好ましい態様である。

【００８７】水洗工程又は安定化工程の好ましいｐＨは
４〜１０であり、更に好ましくは５〜８である。温度は
感光材料の用途・特性等で種々設定し得るが、一般には
１５〜４５℃、好ましくは２０〜４０℃である。時間は
短い方が処理時間の低減の見地から望ましい。好ましく
は１５秒〜１分、更に好ましくは２０秒〜４５秒であ
る。また、漂白定着工程との合計処理時間は９０秒以下
であり、好ましくは６０秒以下、更に好ましくは４０秒
以下であり、また、好ましくは２０秒以上ある。また、
カラー現像工程を含めた全処理時間は、１２０秒以下が
好ましく、更に好ましくは９０秒以下、最も好ましくは
６０秒以下であり、また、好ましくは３０秒以上であ
る。

【００８８】本発明に適用しうる処理剤は、単一または
複数のパート構成の濃縮液として供給しても良く、粉剤
として供給しても良い。また、使用液状態で供給しても
よく、濃縮液、粉剤、使用液の組み合せであっても良
い。

【００８９】本発明に使用される処理液を充填する補充
カートリッジの材質は、紙、プラスチック、金属等いか
なる材質でも用いることができるが、特に酸素透過係数
が５０ミリリットル／（ｍ²・ａｔｍ・ｄａｙ）以下の
プラスチック材料が好ましい。尚、酸素透過係数は「Ｏ
₂パーミエイション オブ プラスチック コンテイナ
ー、モダーン パッキング」（Ｏ₂ ｐｅｒｍｅａｔｉ
ｏｎ ｏｆ ｐｌａｓｔｉｃ ｃｏｎｔａｉｎｅｒ，
Ｍｏｄｅｒｎ Ｐａｃｋｉｎｇ； Ｎ．Ｊ．Ｃａｌｙａ
ｎ， １９６８）の１２月号第１４３〜１４５頁に記載
の方法により測定することができる。

【００９０】好ましいプラスチック材料としては、具体
的には塩化ビニリデン（ＰＶＤＣ）、ナイロン（Ｎ
Ｙ）、ポリエチレン（ＰＥ）、ポリプロピレン（Ｐ
Ｐ）、ポリエステル（ＰＥＳ）、エチレン−酢酸ビニル
共重合体（ＥＶＡ）、エチレン−ビニルアルコール共重
合体（ＥＶＡＬ）、ポリアクリロニトリル（ＰＡＮ）、
ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）、ポリエチレンテレフ
タレート（ＰＥＴ）等を挙げることができる。

【００９１】本発明では、酸素透過性を低減する目的
で、ＰＶＤＣ、ＮＹ、ＰＥ、ＥＶＡ、ＥＶＡＬ及びＰＥ
Ｔの使用が好ましい。これらの材料は単一で使用し、整
形して使用されても良いし、フィルム状にし、複数種貼
り合せて使用する方法（いわゆる複合フィルム）を用い
ても良い。また、容器の形状としては、瓶タイプ、キュ
ービックタイプ、ピロータイプ等の各種形状を使用する
ことができるが、本発明はフレキシブルで取扱性が容易
で使用後減容化が可能なキュービックタイプ及びこれに
類する構造が特に好ましい。

【００９２】また、複合フィルムとして使用する場合は
下記に示す構造が特に好ましいが、これらに限定される
ものではない。 ・ＰＥ／ＥＶＡＬ／ＰＥ ・ＰＥ／アルミニウム箔／ＰＥ ・ＮＹ／ＰＥ／ＮＹ ・ＮＹ／ＰＥ／ＥＶＡＬ ・ＰＥ／ＮＹ／ＰＥ／ＥＶＡＬ／ＰＥ ・ＰＥ／ＮＹ／ＰＥ／ＰＥ／ＰＥ／ＮＹ／ＰＥ ・ＰＥ／ＳｉＯ₂膜／ＰＥ ・ＰＥ／ＰＶＤＣ／ＰＥ ・ＰＥ／ＮＹ／アルミニウム箔／ＰＥ ・ＰＥ／ＰＰ／アルミニウム箔／ＰＥ ・ＮＹ／ＰＥ／ＰＶＤＣ／ＮＹ ・ＮＹ／ＥＶＡＬ／ＰＥ／ＥＶＡＬ／ＮＹ ・ＮＹ／ＰＥ／ＥＶＡＬ／ＮＹ ・ＮＹ／ＰＥ／ＰＶＤＣ／ＮＹ／ＥＶＡＬ／ＰＥ ・ＰＰ／ＥＶＡＬ／ＰＥ ・ＰＰ／ＥＶＡＬ／ＰＰ ・ＮＹ／ＥＶＡＬ／ＰＥ ・ＮＹ／アルミニウム箔／ＰＥ ・紙／アルミニウム箔／ＰＥ ・紙／ＰＥ／アルミニウム箔／ＰＥ ・ＰＥ／ＰＶＤＣ／ＮＹ／ＰＥ ・ＮＹ／ＰＥ／アルミニウム箔／ＰＥ ・ＰＥＴ／ＥＶＡＬ／ＰＥ ・ＰＥＴ／アルミニウム箔／ＰＥ ・ＰＥＴ／アルミニウム箔／ＰＥＴ／ＰＥ 上記複合フィルムの厚みは５〜１５００ミクロン程度で
あり、好ましくは１０〜１０００ミクロン程度である。
また、完成容器の内容量は１００ミリリットル〜２０リ
ットル、好ましくは５００ミリリットル〜１０リットル
程度である。

【００９３】上記容器（カートリッジ）は、ダンボール
やプラスチックの外箱を有してもよく、外箱と一体整形
にて作成されていても良い。本発明のカートリッジには
各種処理液を充填することができる。例えば、カラー現
像液、黒白現像液、漂白液、調製液、反転液、定着液、
漂白定着液、安定液等を挙げることができるが特に酸素
透過係数の低いカートリッジにはカラー現像液、黒白現
像液、定着液及び漂白定着液を使用するのが好ましい。

【００９４】次に本発明に用いうる感光材料について説
明する。本発明において、ハロゲン化銀カラー写真感光
材料が緑感性乳剤層と、赤感性乳剤層との間に２層に非
感光性層を有することが必要である。更に、該非感光性
層のうち、緑感性乳剤層に接する層は、高沸点及び／ま
たは、低沸点有機溶媒を含有する必要がある。該有機溶
媒は表２に示す有機溶媒を好ましく用いることができ
る。特に好ましくは下記化合物（VIII）、（IX）であ
る。有機溶媒の添加量は、好ましくはゼラチンに対して
10〜40重量％、更に好ましくは15〜30重量％である。 化合物（VIII）

【００９５】

【化２２】

【００９６】化合物（IX）

【００９７】

【化２３】

【００９８】また、本中間層には、感光性ハロゲン化銀
乳剤およびこれにのみ係わる添加剤以外の表１〜表４に
示される化合物を添加することができる。特に表２に示
される褪色防止剤、紫外線吸収剤を添加することが好ま
しい。一方、２層の非感光性層のうち、赤感層に接する
層は、高沸点及び／又は低沸点有機溶媒を含有しないゼ
ラチン層である必要がある。

【００９９】本層には、該有機溶媒及び感光性ハロゲン
化銀乳剤以外の表１〜表４に示される化合物を添加する
ことができるが、ゼラチンだけの層であることが特に好
ましい。

【０１００】本発明の２層の非感光性層の乾燥膜厚はそ
れぞれ、 0.1〜３マイクロメータが好ましい。更に好ま
しくは、緑感層に接する層は、 0.2〜1.0 マイクロメー
タであり、赤感層に接する層は 1.0〜2.0 マイクロメー
タである。本発明において、ハロゲン化銀カラー写真感
光材料が前記一般式（II）〜（IV）で示される化合物を
含有することが、処理済みの感光材料の画像安定性とい
う点で特に好ましい。

【０１０１】以下一般式（II）〜（IV）の化合物の好ま
しい具体例を示すがこれらに限定されるものではない。

【０１０２】

【化２４】

【０１０３】

【化２５】

【０１０４】

【化２６】

【０１０５】

【化２７】

【０１０６】

【化２８】

【０１０７】

【化２９】

【０１０８】本発明の一般式（II）、一般式(III）及び
一般式（IV）で表される化合物は、それぞれ単独で良好
な結果を示すが、それぞれを併用することもできる。本
発明の一般式（II）、一般式(III）及び一般式（IV）で
表される化合物（以下、本発明の化合物という。）の使
用量は、本発明のシアンカプラーに対して５〜400 モル
％が好ましく、より好ましくは10〜300 モル％である。

【０１０９】また、本発明の化合物は、他の種類の画像
安定剤と併用することもできる。これら本発明の化合物
は、本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料（以下、
感光材料という。）中の特にシアン色素画像が形成され
る層又はその隣接層に存在させることが好ましい。本発
明の化合物を感光材料中に含有させるのに有効な方法と
しては種々の方法が用いられるが、前述の本発明のカプ
ラーを感光材料中に含有させる方法と同様の方法を用い
ることができ、必要に応じてカプラーと共に、又は別々
に分散して層中に含有させることができる。

【０１１０】本発明において、ハロゲン化銀カラー写真
感光材料が前記化合物（Ｖ）〜(VII）で示される３つの
化合物を含有することが、シアン色素のロイコ化による
発色濃度低下防止という点で特に好ましい。本発明者ら
は、画像保存性向上という効果に加えて、前記２層の非
感光性層を設けることにより、シアン色素のロイコ化に
よるシアン発色濃度低下を防止できることを見いだし
た。

【０１１１】更に、上記化合物（Ｖ）〜(VII）で示され
る３つの化合物を感光材料に含有させることにより、更
にシアン色素のロイコ化を防止できることを見いだした
ものである。前記化合物の３つの併用効果及び２層の非
感光性層との相乗効果はまさに驚くべきことであった。

【０１１２】本発明の化合物（Ｖ）〜(VII）の化合物の
使用料は、それぞれハロゲン化銀１モルに対して、１〜
15ミリモルが好ましく、２〜８ミリモルが特に好まし
い。これらの化合物は、本発明のハロゲン化銀写真感光
材料中に任意に添加することができるが、特に感光性乳
剤層に添加することが好ましい。また、上記３つの化合
物は同一層内に添加されても良く、別々の層にそれぞれ
添加されても良い。

【０１１３】本発明において適用されるハロゲン化銀乳
剤やその他の素材（添加剤など）および写真構成層（層
配置など）、並びにこの感材を処理するために適用され
る処理法や処理用添加剤としては、下記の特許公報、特
に欧州特許ＥＰ０，３５５，６６０Ａ２号（特願平１−
１０７０１１号）に記載されているものが好ましく用い
られる。

【０１１４】

【表１】

【０１１５】

【表２】

【０１１６】

【表３】

【０１１７】

【表４】

【０１１８】

【表５】

【０１１９】本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤は、
９０モル％以上が塩化銀からなるハロゲン化銀粒子を含
有する乳剤層を少なくとも一層有することが好ましい。
好ましくは９５〜９９．９モル％、更に好ましくは９８
〜９９．９モル％が塩化銀からなる乳剤であり、全層が
９８〜９９．９モル％の塩化銀からなる塩臭化銀乳剤で
あることが特に好ましい。

【０１２０】また、シアンカプラーとして、特開平２−
３３１４４号に記載のジフェニルイミダゾール系シアン
カプラーの他に、欧州特許ＥＰ０，３３３，１８５Ａ２
号に記載の３−ヒドロキシピリジン系シアンカプラー
（なかでも具体例として列挙されたカプラー（４２）の
４当量カプラーに塩素離脱基をもたせて２当量化したも
のや、カプラー（６）や（９）が特に好ましい）や特開
昭６４−３２２６０号に記載された環状活性メチレン系
シアンカプラー（なかでも具体例として列挙されたカプ
ラー例３、８、３４が特に好ましい）の使用も好まし
い。

【０１２１】また、本発明に係わる感光材料には、画像
のシャープネス等を向上させる目的で親水性コロイド層
に、欧州特許ＥＰ０，３３７，４９０Ａ２号の第２７〜
７６頁に記載の、処理により脱色可能な染料（なかでも
オキソノール系染料）を感光材料の６８０ｎｍに於ける
光学反射濃度が０．７０以上になるように添加したり、
支持体の耐水性樹脂層中に２〜４価のアルコール類（例
えばトリメチロールエタン）等で表面処理された酸化チ
タンを１２重量％以上（より好ましくは１４重量％以
上）含有させるのが好ましい。

【０１２２】また、本発明に係わる感光材料には、カプ
ラーと共に欧州特許ＥＰ０，２７７，５８９Ａ２号に記
載のような色像保存性改良化合物を使用するのが好まし
い。特にピラゾロアゾールカプラーとの併用が好まし
い。

【０１２３】即ち、発色現像処理後に残存する芳香族ア
ミン系現像主薬と化学結合して、化学的に不活性でかつ
実質的に無色の化合物を生成する化合物（Ｆ）および／
または発色現像処理後に残存する芳香族アミン系発色現
像主薬の酸化体と化学結合して、化学的に活性でかつ実
質的に無色の化合物を生成する化合物（Ｇ）を同時また
は単独に用いることが、例えば処理後の保存における膜
中残存発色現像主薬ないしその酸化体とカプラーの反応
による発色色素生成によるステイン発生その他の副作用
を防止する上で好ましい。

【０１２４】また、本発明に係わる感光材料には、親水
性コロイド層中に繁殖して画像を劣化させる各種の黴や
細菌を防ぐために、特開昭６３−２７１２４７号に記載
のような防黴剤を添加するのが好ましい。

【０１２５】本発明において、ハロゲン化銀カラー感光
材料の写真層の膨潤度が１．２〜３．０であることが、
処理後のカラー感光材料の接着性を改良するという点に
おいて特に好ましい。本発明の潤滑度とは、カラー感光
材料を３３℃の蒸留水に２分間浸漬した後の写真層の膜
厚を乾いた写真層の膜厚で割った値を言う。更に好まし
くは１．３〜２．７である。

【０１２６】また、ここで写真層とは、少なくとも１層
の感光性ハロゲン化銀乳剤層を含み、この層と相互に水
浸透性の関係にある積層された親水性コロイド群層をい
う。支持体を隔てて写真感光層と反対側に設けられたバ
ック層は含まない。写真層は写真画像形成に関与する通
常は複数の層から形成され、ハロゲン化銀乳剤層の外に
中間層、フィルター層、ハレーション防止層、保護層な
どが含まれる。

【０１２７】上記の膨潤度に調整するためにはいかなる
方法を用いても良いが、例えば写真膜に使用するゼラチ
ンの量及び種類、硬膜剤の量及び種類、または写真層塗
布後の乾燥条件や経時条件を変えることにより調節する
ことができる。写真層にはゼラチンを用いるのが有利で
あるが、それ以外の親水性コロイドも用いることができ
る。たとえばゼラチン誘導体、ゼラチンと他の高分子と
のグラフトポリマー、アルブミン、カゼイン等の蛋白
質、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセ
ルロース、セルローズ硫酸エステル類等の如きセルロー
ス誘導体、アルギン酸ソーダ、澱粉誘導体等の糖誘導
体；ポリビニルアルコール、ポリビニルアルコール部分
アセタール、ポリ−Ｎ−ビニルピロリドン、ポリアクリ
ル酸、ポリメタクリル酸、ポリアクリルアミド、ポリビ
ニルイミダゾール、ポリビニルピラゾール等の単一ある
いは共重合体の如き多種の合成親水性高分子物質を用い
ることができる。

【０１２８】ゼラチンとしては石灰処理ゼラチンのほ
か、酸処理ゼラチンを用いてもよく、ゼラチン加水分解
物、ゼラチン酵素分解物も用いることができる。ゼラチ
ン誘導体としては、ゼラチンにたとえば酸ハライド、酸
無水物、イソシアナート類、ブロモ酢酸、アルカンサル
トン類、ビニルスルホンアミド類、マレインイミド化合
物類、ポリアルキレンオキシド類、エポキシ化合物類等
種々の化合物を反応させて得られるものが用いられる。

【０１２９】前記ゼラチン・グラフトポリマーとして
は、ゼラチンにアクリル酸、メタアクリク酸、それらの
エステル、アミドなどの誘導体、アクリロニトリル、ス
チレンなどの如き、ビニル系モノマーの単一（ホモ）ま
たは共重合体をグラフトさせたものを用いることができ
る。ことに、ゼラチンとある程度相溶性のあるポリマー
たとえばアクリル酸、メタアクリル酸、アクリルアミ
ド、メタアクリルアミド、ヒドロキシアルキルメタアク
リレート等の重合体とのグラフトポリマーが好ましい。
これらの例は米国特許２，７６３，６２５号、同２，８
３１，７６７号、同２，９５６，８８４号などに記載が
ある。代表的な合成親水性高分子物質はたとえば西独特
許出願（ＯＬＳ）２，３１２，７０８号、米国特許３，
６２０，７５１号、同３，８７９，２０５号、特公昭４
３−７５６１号に記載されている。

【０１３０】硬膜剤としては、例えばクロム塩（クロム
明ばん、酢酸クロムなど）、アルデヒド類（ホルムアル
デヒド、グリオキサール、グリタールアルデヒドな
ど）、Ｎ−メチロール化合物（ジメチロール尿素、メチ
ロールジメチルヒダントインなど）、ジオキサン誘導体
（２，３−ジヒドロキシジオキサンなど）、活性ビニル
化合物（１，３，５−トリアクリロイル−ヘキサヒドロ
−ｓ−トリアジン、ビス（ビニルスルホニル）メチルエ
ーテル、Ｎ，Ｎ′−メチレンビス−［β−（ビニルスル
ホニル）プロピオンアミド］など）、活性ハロゲン化合
物（２，４−ジクロル−６−ヒドロキシ−ｓ−トリアジ
ンなど）、ムコハロゲン酸類（ムコクロル酸、ムコフェ
ノキシクロル酸など）、イソオキサゾール類、ジアルデ
ヒドでん粉、２−クロル−６−ヒドロキシトリアジニル
化ゼラチンなどを、単独または組合わせて用いることが
できる。

【０１３１】特に好ましい硬膜剤としては、アルデヒド
類、活性ビニル化合物及び活性ハロゲン化合物である。

【０１３２】本発明に用いられるカラー感光材料として
はカラーペーパ、カラー反転ペーパー、直接ポジカラー
感光材料、カラーネガフィルム、カラー反転フィルムな
どを挙げることができる。好ましくは、カラーペーパな
どのプリント用カラー感材である。また、本発明に係わ
る感光材料に用いられる支持体としては、ディスプレイ
用に白色ポリエステル系支持体または白色顔料を含む層
がハロゲン化銀乳剤層を有する側の支持体上に設けられ
た支持体を用いてもよい。更に鮮鋭性を改良するため
に、アンチハレーション層を支持体のハロゲン化銀乳剤
層塗布側または裏面に塗設するのが好ましい。特に反射
光でも透過光でもディスプレイが観賞できるように、支
持体の透過濃度を０．３５〜０．８の範囲に設定するの
が好ましい。

【０１３３】本発明に係わる感光材料は可視光で露光さ
れても赤外光で露光されてもよい。露光方法としては低
照度露光でも高照度短時間露光でもよく、特に後者の場
合には一画素当たりの露光時間が１０^-4秒より短いレー
ザー走査露光方式が好ましい。また、露光に際して、米
国特許第４，８８０，７２６号に記載のバンド・ストッ
プフィルターを用いるのが好ましい。これによって光混
色が取り除かれ、色再現性が著しく向上する。

【０１３４】

【実施例】

実施例１ ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体表面にコロ
ナ放電処理を施した後、ドデシルベンゼンスルホン酸ナ
トリウムを含むゼラチン下塗層を設け、さらに種々の写
真構成層を塗布して以下に示す層構成の多層カラー印画
紙Ａを作製した。塗布液は下記のようにして調製した。

【０１３５】第一層塗布液調製 イエローカプラー（ＥｘＹ）１９．１ｇおよび色像安定
剤（Ｃｐｄ−１）４．４ｇ及び色像安定剤（Ｃｐｄ−
７）０．７ｇに酢酸エチル２７．２ｃｃおよび溶媒（Ｓ
ｏｌｖ−３）および（Ｓｏｌｖ−７）それぞれ４．１ｇ
を加え溶解し、この溶液を１０％ドデシルベンゼンスル
ホン酸ナトリウム８ｃｃを含む１０％ゼラチン水溶液１
８５ｃｃに乳化分散させて乳化分散物Ａを調製した。一
方、塩臭化銀乳剤Ａ（立方体、平均粒子サイズ０．８８
μｍの大サイズ乳剤と０．７０μｍの小サイズ乳剤との
３：７混合物（銀モル比）。粒子サイズ分布の変動係数
はそれぞれ０．０８と０．１０、各サイズ乳剤とも臭化
銀０．３モル％を粒子表面の一部に局在含有）が調製さ
れた。この乳剤には下記に示す青感性増感色素Ａ，Ｂが
銀１モル当たり大サイズ乳剤Ａに対しては、それぞれ
２．０×１０^-4モル、また小サイズ乳剤Ａに対しては、
それぞれ２．５×１０^-4モル添加されている。また、こ
の乳剤の化学熟成は硫黄増感剤と金増感剤が添加して行
われた。前記の乳化分散物Ａとこの塩臭化銀乳剤Ａとを
混合溶解し、以下に示す組成となるように第一層塗布液
を調製した。

【０１３６】第二層から第七層用の塗布液も第一層塗布
液と同様の方法で調製した。各層のゼラチン硬化剤とし
ては、１−オキシ−３，５−ジクロロ−ｓ−トリアジン
ナトリウム塩を用いた。

【０１３７】また、各層にＣｐｄ−１０とＣｐｄ−１１
をそれぞれ全量が２５．０ｍｇ／ｍ²と５０．０ｍｇ／
ｍ²となるように添加した。

【０１３８】各感光性乳剤層の塩臭化銀乳剤には下記の
分光増感色素をそれぞれ用いた。

【０１３９】

【化３０】

【０１４０】（ハロゲン化銀１モル当たり、大サイズ乳
剤Ａに対しては各々２．０×１０^-4モル、また小サイズ
乳剤Ａに対しては各々２．５×１０^-4モル）

【０１４１】

【化３１】

【０１４２】（ハロゲン化銀１モル当たり、大サイズ乳
剤Ｂに対しては４．０×１０^-4モル、小サイズ乳剤Ｂに
対しては５．６×１０^-4モル）および、

【０１４３】

【化３２】

【０１４４】（ハロゲン化銀１モル当たり、大サイズ乳
剤Ｂに対しては７．０×１０^-5モル、また小サイズ乳剤
Ｂに対しては１．０×１０^-5モル）

【０１４５】

【化３３】

【０１４６】（ハロゲン化銀１モル当たり、大サイズ乳
剤Ｃに対しては０．９×１０^-4モル、また小サイズ乳剤
Ｃに対しては１．１×１０^-4モル）

【０１４７】赤感性乳剤層に対しては、下記の化合物を
ハロゲン化銀１モル当たり２．６×１０^-3モル添加し
た。

【０１４８】

【化３４】

【０１４９】また青感性乳剤層、緑感性乳剤層、赤感性
乳剤層に対し、化合物（Ｖ）、（ＶＩ）、（ＶＩＩ）を
それぞれハロゲン化銀１モル当たり２．０×１０^-4モ
ル、２．０×１０^-4モル、２．０×１０^-4モル添加し
た。

【０１５０】また、青感性乳剤層と緑感性乳剤層に対
し、４−ヒドロキシ−６−メチル−１，３，３ａ，７−
テトラザインデンをそれぞれハロゲン化銀１モル当た
り、１×１０^-4モルと２×１０^-4モル添加した。

【０１５１】また、イラジエーション防止のために乳剤
層に下記の染料（カッコ内は塗布量を表す）を添加し
た。

【０１５２】

【化３５】

【０１５３】（層構成）以下に各層の組成を示す。数字
は塗布量（ｇ／ｍ²）を表す。ハロゲン化銀乳剤は銀換
算塗布量を表す。

【０１５４】支持体 ポリエチレンラミネート紙 〔第一層側のポリエチレンに白色顔料（ＴｉＯ₂）と青
味染料（群青）を含む〕

【０１５５】 第一層（青感性乳剤層） 前記の塩臭化銀乳剤Ａ ０．３０ ゼラチン １．２２ イエローカプラー（ＥｘＹ） ０．８２ 色像安定剤（Ｃｐｄ−１） ０．１９ 溶 媒（Ｓｏｌｖ−３） ０．１８ 溶 媒（Ｓｏｌｖ−７） ０．１８ 色像安定剤（Ｃｐｄ−７） ０．０６

【０１５６】 第二層（混色防止層） ゼラチン ０．６４ 混色防止剤（Ｃｐｄ−５） ０．１０ 化合物（ＩＶ−４） ０．２３ 溶 媒（Ｓｏｌｖ−１） ０．１６ 溶 媒（Ｓｏｌｖ−４） ０．０８

【０１５７】 第三層（緑感性乳剤層） 塩臭化銀乳剤（立方体、平均粒子サイズ０．５５μｍの大サイズ乳剤と、０． ３９μｍの小サイズ乳剤との１：３混合物（Ａｇモル比）。粒子サイズ分布の変 動係数はそれぞれ０．１０と０．０８、各サイズ乳剤ともＡｇＢｒ０．８モル％ を粒子表面の一部に局在含有させた） ０．１２ ゼラチン １．２８ マゼンタカプラー（ＥｘＭ） ０．２３ 色像安定剤（Ｃｐｄ−２） ０．０３ 色像安定剤（Ｃｐｄ−３） ０．１６ 色像安定剤（Ｃｐｄ−４） ０．０２ 色像安定剤（Ｃｐｄ−９） ０．０２ 化合物（ＩＩＩ−１０） ０．２０ 化合物（ＩＩ−７） ０．１７ 溶 媒（Ｓｏｌｖ−２） ０．４０

【０１５８】 第四層（第１中間層） ゼラチン ０．７０ 化合物（ＩＶ−４） ０．０５ 紫外線吸収剤（ＵＶ−１） ０．２４ 混色防止剤（Ｃｐｄ−５） ０．０３ 溶 媒（Ｓｏｌｖ−５） ０．１２ 第五層（第２中間層） ゼラチン １．４１

【０１５９】 第六層（赤感性乳剤層） 塩臭化銀乳剤（立方体、平均粒子サイズ０．５８μｍの大サイズ乳剤と、０． ４５μｍの小サイズ乳剤との１：４混合物（Ａｇモル比）。粒子サイズ分布の変 動係数は０．０９と０．１１、各サイズ乳剤ともＡｇＢｒ０．６モル％を粒子表 面の一部に局在含有させた） ０．２３ ゼラチン １．０４ シアンカプラー（ＥｘＣ） ０．３２ 化合物（ＩＶ−４） ０．０４ 色像安定剤（Ｃｐｄ−２） ０．０３ 色像安定剤（Ｃｐｄ−４） ０．０２ 色像安定剤（Ｃｐｄ−６） ０．１８ 色像安定剤（Ｃｐｄ−７） ０．４０ 色像安定剤（Ｃｐｄ−８） ０．０５ 溶 媒（Ｓｏｌｖ−６） ０．１４

【０１６０】 第七層（紫外線吸収層） ゼラチン ０．４８ 紫外線吸収剤（ＵＶ−１） ０．１６ 混色防止剤（Ｃｐｄ−５） ０．０２ 溶 媒（Ｓｏｌｖ−５） ０．０８

【０１６１】 第八層（保護層） ゼラチン １．１０ ポリビニルアルコールのアクリル変性共重合体 （変性度１７％） ０．１７ 流動パラフィン ０．０３

【０１６２】

【化３６】

【０１６３】

【化３７】

【０１６４】

【化３８】

【０１６５】

【化３９】

【０１６６】

【化４０】

【０１６７】

【化４１】

【０１６８】前記塗布試料Ａと同様にして、ただし、第
１中間層だけを除いた試料Ｂ、第２中間層だけを除いた
試料Ｃ、第１中間層及び第２中間層を除いた試料Ｄを作
成した。また、前記塗布試料Ａと同様にして、ただし、
化合物II−７、 III−10、IV−４を除いた試料Ｅを作成
した。

【０１６９】まず、各試料に感光計（富士写真フイルム
株式会社製、ＦＷＨ型、光源の色温度3200°Ｋ）を使用
し、センシトメトリー用３色分解フィルターの階調露光
を与えた。この時の露光は 0.1秒の露光時間で250CMSの
露光量になるように行った。

【０１７０】上記感光材料を像様露光後、ペーパー処理
機を用いて、下記処理工程にてカラー現像のタンク容量
の２倍補充するまで、連続処理（ランニングテスト）を
行っ た。 処理工程 温 度 時 間 補充量^* タンク容 量 カラー現像 40℃ 45秒 35ミリリットル ７リットル 漂白定着 40℃ 45秒 35ミリリットル ７リットル 安 定１ 40℃ 20秒 ── ４リットル 安 定２ 40℃ 20秒 ── ４リットル 安 定３ 40℃ 20秒 ── ４リットル 安 定４ 40℃ 30秒 120ミリリットル ４リットル 乾 燥 70〜85℃ 60秒 ＊感光材料１m²あたりの補充量 （安定４→１への４タンク向流方式とした。）

【０１７１】各処理液の組成は以下の通りである。 〔カラー現像液〕 〔タンク液〕 〔補充液〕 水 800ミリリットル 800ミリリットル エチレンジアミン四酢酸 2.0ｇ 4.0ｇ ５，６−ジヒドロキシベンゼン−１，２，４−トリスルホン酸 0.3ｇ 0.5ｇ トリエタノールアミン 8.0ｇ 8.0ｇ 塩化ナトリウム 10.0ｇ − 炭酸カリウム 25 ｇ 25 ｇ Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタンスルホンアミドエチル）−３− メチル−４−アミノアニリン硫酸塩 5.0ｇ 25.0ｇ ジエチルヒドロキシルアミン 4.2ｇ 10.0ｇ 蛍光増白剤（４，４′−ジアミノスチルベン系） 2.0ｇ 6.0ｇ 水を加えて 1000ミリリットル 1000ミリリットル ｐＨ（25℃） 10.05 12.50

【０１７２】 〔漂白定着液〕 〔タンク液〕 〔補充液〕 水 700ミリリットル 400ミリリットル チオ硫酸アンモニウム（70％） 100ミリリットル 200ミリリットル 亜硫酸アンモニウム 30ｇ 50ｇ 鉄錯塩（第６表参照） 0.14モル 0.28モル 硝酸（67％） 30ｇ 50ｇ 水を加えて 1000ミリリットル 1000ミリリットル ｐＨ（25℃） 6.8 5.0 〔安定液〕 （タンク液と補充液は同じ） ホルマリン（37％） 0.1ｇ ホルマリン−亜硫酸付加物 0.7ｇ ５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン 0.02 ｇ ２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン 0.01 ｇ 硫酸銅 0.005ｇ 水を加えて 1000ミリリットル ｐＨ（25℃） 4.0 ランニングテスト終了時、前記露光済み塗布試料を処理
した。処理後の試料を、80℃／80％の条件で15日間経時
し、イエロー最小濃度及びシアン最大濃度の経時前後で
の濃度変化を測定し、表６に示した。

【０１７３】

【表６】

【０１７４】表６の結果から、本発明の第２鉄錯塩を用
いた漂白定着液で、本発明の赤感性乳剤層と緑感性乳剤
層の間に非感光性層を２層有する感光材料を処理した実
験 No.９〜12は、イエロー最小濃度変化及びシアン最大
濃度変化が著しく減少し、保存性の良好な画像が得られ
ることがわかった。本発明の鉄錯塩及び第１、第２中間
層という構成が１つでも欠けると保存性良化の効果がほ
とんどなく、組み合せの特異性がわかる。

【０１７５】更に、実験 No.９と No.12の比較におい
て、感光材料中に一般式（II）〜（IV）で示される化合
物を含有する場合、本発明の中でも画像保存性が特に良
好であった。

【０１７６】〔実施例−２〕実施例−１で作成した塗布
試料Ａと同様にして、ただし、各乳剤層に添加した化合
物（Ｖ）〜(VII）を除いた試料Ｆ、化合物（Ｖ）だけを
除いた試料をＧ、化合物（VI）だけを除いた試料をＨ、
化合物(VII）だけを除いた試料をＩ、を作成した。

【０１７７】また、実施例−１で作成した塗布試料Ｃと
同様にして、ただし、各乳剤層に添加した化合物（Ｖ）
〜(VII）を除いた試料Ｊ、化合物（Ｖ）だけを除いた試
料をＫ、化合物（VI）だけを除いた試料をＬ、化合物(V
II）だけを除いた試料をＭ、を作成した。実施例−１と
同様に、ランニングテストを行ない、ランニングテスト
終了時、前記露光済み塗布試料を処理し、以下の方法
で、シアン色素のロイコ化による発色濃度低下を評価し
た。

【０１７８】まず、処理後に、シアン最大濃度を測定
し、続いて、ＣＮ１６Ｘ Ｎ２ブリーチに２分間浸漬
し、水洗した後に乾燥し、シアン濃度を再測定した。こ
の時のシアン最大濃度の上昇率（ロイコ化の程度）を発
色率Ｐ（％）として求めた。 Ｐ（％）＝（処理後のシアン濃度／再ブリーチ後のシア
ン濃度）×100(％） 以上の結果を表７に示す。

【０１７９】

【表７】

【０１８０】表７の結果から、本発明の第二鉄錯塩を用
いた処理の中でも、本発明の赤感層と緑感層の間に中間
層を２層有する感光材料を用いた実験 No.１〜５では、
シアン発色率が高く、良好な結果が得られた。また、本
発明の中でも感光材料が、化合物（Ｖ）〜(VII）の３つ
の化合物を含有した実験 No.１だけがシアン発色率 100
％と特に良好な結果を示し、前記３つの化合物の併用と
２層の中間層との相乗効果がわかる。

【０１８１】〔実施例−３〕実施例−１の塗布試料Ａと
同様にして、ただし、各感光性乳剤層の添加化合物
（Ｖ）〜(VII）を変更し、青感性乳剤層に化合物
（Ｖ）、緑感性乳剤層に化合物（VI）、赤感性乳剤層に
化合物(VII）をそれぞれハロゲン化銀１モルに対して６
×10^-4モル添加した試料Ｎを作成し、実施例−２と同様
にシアン発色率Ｐ（％）を測定したところ、Ｐ＝100 で
あり、塗布試料Ａと同様に良好な結果が得られた。

【０１８２】

【発明の効果】本発明は、画像の安定性、特にアルバム
中などの暗所におけるシアン色像の劣化防止及び黄色ス
テインの生成防止が著しく向上した、シアン色素のロイ
コ化によるシアン発色濃度低下を著しく防止した、ハロ
ゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法を提供すること
ができた。

Claims (3)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 ハロゲン化銀カラー写真感光材料をカラ
   ー現像工程、漂白定着工程で順次処理する方法におい
   て、該ハロゲン化銀カラー写真感光材料が、緑感性乳剤
   層と、赤感性乳剤層との間に、２層の非感光性層を有
   し、該非感光性層のうち緑感性乳剤層側の層が、有機溶
   媒を含有するゼラチン層であり、赤感性乳剤層側の層が
   有機溶媒を含有しないゼラチン層であり、漂白定着液が
   下記一般式（Ｉ）で示される化合物の第二鉄錯塩を含有
   することを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料
   の処理方法。 一般式（Ｉ） 【化１】 （式中、Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃、Ｒ₄、Ｒ₅及びＲ₆はそれぞれ水
   素原子、脂肪族基、芳香族基又はヒドロキシ基を表す。
   Ｗは下記一般式（Ｗ）で表される連結基を表す。Ｍ₁、
   Ｍ₂、Ｍ₃及びＭ₄はそれぞれ水素原子又はカチオンを表
   す。） 一般式（Ｗ） −（Ｗ₁−Ｚ）_nＷ₂− （式（Ｗ）中、Ｗ₁はアルキレン基又は単結合を表す。
   Ｗ₂はアルキレン基又は−ＣＯ−を表す。Ｚは単結合、
   −Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、又は−Ｎ（Ｒ_W）−（Ｒ_Wは
   水素原子又は置換されてもよいアルキル基を表す。）を
   表す。ただし、ＺとＷ₁が同時に単結合であることはな
   い。ｎは１ないし３の整数を表す。）
2. 【請求項２】 ハロゲン化銀カラー写真感光材料が下記
   一般式（II）〜（IV）で示される化合物の少なくとも１
   種を含有することを特徴とする請求項１記載の処理方
   法。 一般式（II） 【化２】 （式中、Ｒ₄及びＲ₅はそれぞれ、水素原子、アルキル
   基、シクロアルキル基、アルケニル基又はアリール基を
   表す。Ｒ₆及びＲ₇はそれぞれ、ハロゲン原子、アルキル
   基、シクロアルキル基、アルケニル基、アルコキシ基、
   アリール基、アリールオキシ基、アルキルチオ基、アリ
   ールチオ基、アシル基、アシルアミノ基、スルホニル
   基、スルホンアミド基又はヒドロキシ基を表す。ｍ′及
   びｎ′はそれぞれ、０〜４の整数を表し、ｍ′が２〜４
   の整数であるとき、それぞれのＲ₆は同じであっても異
   なっていてもよい。またｎ′が２〜４の整数であると
   き、それぞれのＲ₇は同じであっても異なっていてもよ
   い。Ａは２価の連結基を表す。） 一般式(III） 【化３】 （式中、Ｒ₈は脂肪族基、アリール基を表し、Ｙは窒素
   原子と共に５〜８員の複素環を形成するのに必要な非金
   属原子群を表す。） 一般式（IV） 【化４】 （式中、Ｒ₁₄は水素原子、アルキル基、シクロアルキル
   基、アルケニル基、アリール基、ヘテロ基又は−Ｓｉ
   （Ｒ₁₄')（Ｒ₁₄'')(Ｒ₁₄''')を表す。ここでＲ₁₄'、Ｒ
   ₁₄''、Ｒ₁₄'''は互いに同一でも異なってもよく、それ
   ぞれアルキル基、アルケニル基、アリール基、アルコキ
   シ基、アルケノキシ基又はアリールオキシ基を表す。Ｒ
   ₉、Ｒ₁₀、Ｒ₁₁、Ｒ₁₂及びＲ₁₃は互いに同一でも異なっ
   てもよく、それぞれ水素原子、アルキル基、シクロアル
   キル基、アルケニル基、アリール基、アシルアミノ基、
   スルホンアミド基、アルキルアミノ基、アルキルチオ
   基、アリールチオ基、アルコキシカルボニル基、アリー
   ルオキシカルボニル基、ハロゲン原子又は−Ｏ−Ｒ₁₅を
   表す。ここでＲ₁₅はＲ₁₄で表した基と同一の基を表す。
   また、Ｒ₁₄とＲ₉とが互いに結合して５員環、６員環又
   はスピロ環を形成してもよく、Ｒ₉とＲ₁₀又はＲ₁₀とＲ
   ₁₁とが互いに結合して５員環、６員環又はスピロ環を形
   成してもよい。）
3. 【請求項３】 ハロゲン化銀カラー写真感光材料が下記
   （Ｖ）〜(VII）で示される３つの化合物を含有すること
   を特徴とする請求項１及び２で示される処理方法。 化合物（Ｖ） 【化５】 化合物（VI） 【化６】 化合物(VII） 【化７】