JPH05333510A - カラー画像形成方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】漂白定着液の安定性に優れ、漂白かぶりが少な
く、色濁りの少ないカラー画像を提供する。 【構成】支持体に最も近い側に塗設された感光性ハロゲ
ン化銀乳剤層を除いた感光性ハロゲン化銀乳剤層中に含
有されるハロゲン化銀乳剤の銀換算塗布量の総和が０．
３１５ｇ／m²以下であり、かつ該写真構成層中に含まれ
るバインダー塗布量の総和が７．５ｇ／m²以下であるハ
ロゲン化銀カラー感光材料を発色現像後、定着剤として
スルフィド基を有する含窒素ヘテロ環化合物、メソイオ
ン化合物またはチオエーテル化合物から選ばれる少なく
とも１種の化合物を含有する漂白定着液で処理するカラ
ー画像形成方法。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明はハロゲン化銀カラー写真
感光材料を露光後、発色現像浴および漂白定着浴で処理
するカラー写真の画像形成方法に関するものであり、詳
しくは漂白定着液の安定性に優れ、漂白かぶりが少な
く、かつ色濁りの少ないカラー写真の画像形成方法に関
するものである。

【０００２】

【従来の技術】一般にハロゲン化銀カラー写真感光材料
の処理はカラー発色現像過程と銀除去過程からなる。銀
除去過程では、発色現像過程で生じた現像銀が酸化作用
を有する漂白剤により銀塩に酸化（漂白）され、更に未
使用のハロゲン化銀と共に可溶性銀を形成する定着剤に
よって感光層より除去される（定着）。漂白剤としては
主に第２鉄(III) イオン錯体塩（例えばアミノポリカル
ボン酸−鉄(III) 錯体塩）が用いられ、定着剤としては
チオ硫酸塩が通常用いられている。漂白と定着はそれぞ
れ独立した漂白工程と定着工程として行われる場合と、
漂白定着工程として同時に行われる場合とがある。これ
らの処理工程の詳細は、ジェームス著「ザ・セオリー・
オブ・フォトグラフィック・プロセス」第４版(James,"
The Theory of Photographic Process" 4'th edition)
(1977年) に記載されている。上記の処理工程は、自動
現像機により行われるのが一般的である。特に近年では
ミニラボと呼ばれる小型の自動現像機が店頭に設置さ
れ、顧客に対して迅速な処理サービスが広まっている。
漂白剤と定着剤は現像機の小型化及び迅速処理化からカ
ラーペーパーの処理では漂白定着浴として同一浴で使用
されている。近年特に処理工程の迅速化及びメインテナ
ンスの容易さが強く要望されており、漂白定着工程に関
しても、大幅な迅速化及び液安定性の向上が望まれてい
る。更に、様々な場所で処理が行われるようになったこ
とで、処理廃液の問題が大きくなってきた。

【０００３】漂白工程において従来からエチレンジアミ
ン四酢酸第２鉄錯塩が用いられてきた。その他に、酸化
力が強く、迅速な漂白を達成する漂白剤としては赤血
塩、塩化鉄等が知られているものの、赤血塩において
は、環境保全上の問題から、塩化鉄においては金属腐食
等の取扱い上の不便さ等から広く使用することができな
い。最近迅速漂白性を有し、汎用性のある漂白剤とし
て、１，３−ジアミノプロパン四酢酸第２鉄錯塩が提案
されている。一方、定着剤として用いられているチオ硫
酸塩は、酸化劣化を受けて硫化し沈澱を生じるため、亜
硫酸塩を酸化防止の保恒剤として添加している場合がほ
とんどである。しかし、低補充化が更に進むにつれ液安
定性の向上が更に望まれてくるが、亜硫酸塩の増量添加
では、溶解性の問題や亜硫酸塩が酸化された場合に芒硝
の沈澱が生成することから、解決できなくなってきてい
る。また、液のｐＨを低くするほどこれら問題は大きく
なる。また迅速化の観点からもチオ硫酸塩より定着性に
優れた化合物が望まれている。

【０００４】このような問題に鑑み、本発明者等はチオ
硫酸塩に代わる酸化安定性に優れた定着剤を種々検討し
た結果、例えば特願平３−２５５８８９号に記載されて
いるように、スルフィド基を有する含窒素ヘテロ環化合
物、メソイオン化合物またはチオエーテル化合物から選
ばれる少なくとも１種を含有する漂白定着液を用いるこ
とにより、酸化に対して安定で低補充量の時にも沈殿生
成がないこと、更には漂白かぶりもチオ硫酸塩の場合に
比べ小さく、特に高電位酸化剤と組み合わせた漂白定着
剤において良好な結果が得られることが見いだされてい
る。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明者等が、更に検
討を続けた結果、漂白定着浴に定着剤としてスルフィド
基を有する含窒素ヘテロ環化合物、メソイオン化合物ま
たはチオエーテル化合物から選ばれる少なくとも１種の
化合物を含有させると、漂白定着処理工程で銀が感光材
料中から十分に除去されないこと（以後脱銀不良と称す
る）があり、色濁りを生じることが明かとなった。たと
えばカラー印画紙として用いた場合、イエロー発色は黄
土色を呈し、レモンイエローの好ましい色再現ができな
いことが生じた。このようなことは高画質を達成する上
で望ましくないことはいうまでもない。この脱銀不良
は、前記の処理廃液上の問題から、希薄な漂白定着浴を
用いた場合に顕著であり、環境保全上も重要な課題であ
った。従って、本発明の目的は、漂白定着液の安定性に
優れ、漂白かぶりが少なく、かつ脱銀不良による色濁り
の少ないカラー写真の画像形成方法を提供することにあ
る。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明の目的は、下記
(1) から(3) に記載のカラー写真の画像形成方法により
達成された。 (1) 支持体上に少なくとも２層の感光性ハロゲン化銀乳
剤層および非感光性層を含む写真構成層を有するハロゲ
ン化銀カラー写真感光材料を露光後、発色現像浴および
漂白定着浴で処理するカラー画像形成方法において、該
ハロゲン化銀カラー写真感光材料の支持体に最も近い側
に塗設された感光性ハロゲン化銀乳剤層を除いた感光性
ハロゲン化銀乳剤層中に含有されるハロゲン化銀乳剤の
銀換算塗布量の総和が０．３１５ｇ／m²以下であり、か
つ該写真構成層中に含まれるバインダー塗布量の総和が
７．５ｇ／m²以下であり、更に該漂白定着浴に定着剤と
してスルフィド基を有する含窒素ヘテロ環化合物、メソ
イオン化合物またはチオエーテル化合物から選ばれる少
なくとも１種の化合物を含有することを特徴とするカラ
ー画像形成方法。 (2) 前記ハロゲン化銀カラー写真感光材料の支持体に最
も近い側に塗設された感光性ハロゲン化銀乳剤層中に含
まれるハロゲン化銀乳剤の平均粒子サイズが０．８８μ
ｍ以下であることを特徴とする(1) に記載のカラー写真
の画像形成方法。 本発明において、漂白定着浴は、一浴でもよいし、漂白
浴と定着浴とが別浴になっていてもよい。好ましくは一
浴である。

【０００７】以下に本発明について更に詳しく説明す
る。本発明に用いられるハロゲン化銀カラー写真感光材
料は、支持体上に青感光性ハロゲン化銀乳剤層、緑感光
性ハロゲン化銀乳剤層および赤感光性ハロゲン化銀乳剤
層を少なくとも１層ずつ塗設して構成することができ
る。一般のカラー印画紙では、支持体上に前出の順で塗
設されているのが普通であるが、これと異なる順序であ
ってもよい。本発明に用いられるハロゲン化銀カラー写
真感光材料は、支持体に最も近い側に塗設された感光性
ハロゲン化銀乳剤層を除いた感光性ハロゲン化銀乳剤層
中に含有されるハロゲン化銀乳剤の銀換算塗布量の総和
が０．３１５ｇ／m²以下である必要がある。銀換算塗布
量の総和が０．３１５ｇ／m²以上であると、色濁りが顕
著に増加し、好ましい色再現性を得ることができない。
充分良好な色再現性を得るためには、銀換算塗布量の総
和が０．３ｇ／m²以下であることが好ましい。また、下
限量としては、好ましくは０．２ｇ／m²以上、より好ま
しくは０．２５ｇ／m²以上である。

【０００８】本発明に係わる写真構成層のバインダーと
してはゼラチン、カゼインなどの蛋白質；カルボキシメ
チルセルロース、ヒドロキシエチルセルロースなどのセ
ルロース化合物；寒天、アルギン酸ナトリウム、澱粉誘
導体などの糖誘導体；合成親水性コロイド、例えばポリ
ビニルアルコール、ポリ−Ｎ−ビニルピロリドン、ポリ
アクリル酸共重合体又はこれらの誘導体および部分加水
分解物等を併用することもできる。前記ゼラチンには、
いわゆる石灰処理ゼラチン、酸処理ゼラチン及び酵素処
理ゼラチンがある。ハロゲン化銀カラー写真感光材料の
写真構成層中に含まれるバインダー塗布量の総和は、
７．５ｇ／m²以下である必要がある。好ましい態様とし
ては、バインダーとしてゼラチンを用い、塗布量の総和
が、４．０ｇ／m²以上かつ７．２ｇ／m²以下である。最
も好ましい態様としては、バインダーとしてゼラチンを
用い、塗布量の総和が、４．５ｇ／m²以上かつ６．８ｇ
／m²以下である。

【０００９】ハロゲン化銀カラー写真感光材料の支持体
に最も近い側に塗設された感光性ハロゲン化銀乳剤層中
に含まれるハロゲン化銀乳剤の平均粒子サイズが０．８
８μｍ以下であることが好ましい。平均粒子サイズは、
粒子の投影面積と等価な円の直径の平均値をもって表
す。平均粒子サイズは０．３５μｍ以上かつ０．７５μ
ｍ以下であることが更に好ましく、０．４μｍ以上かつ
０．６μｍ以下であることが最も好ましい。このように
最下層の平均粒子サイズを従来にまして小さくすると色
にごりが特に著しく抑制しうることは従来の知見からは
予想できなかったことである。また、本発明の処理にお
いて、漂白定着液が下記一般式(I) 、(II)、(III) 、(I
V)、(V) で表される化合物からなる金属キレート化合物
の少なくとも１つを含有することが好ましい。 一般式(I)

【００１０】

【化１】

【００１１】式中、Ｘは−ＣＯ−Ｎ（ＯＨ）−Ｒ_a 、−
Ｎ（ＯＨ）−ＣＯ−Ｒ_b （ここでＲ_a は水素原子、脂肪
族基、芳香族基、またはヘテロ環基を表す。Ｒ_b は脂肪
族基、芳香族基またはヘテロ環基を表す。）、−ＳＯ₂
ＮＲ_c （Ｒ_d ）または−Ｎ（Ｒ_e ）ＳＯ₂ Ｒ_f （ここで
Ｒ_c 、Ｒ_d およびＲ_e は水素原子、脂肪族基、芳香族基
またはヘテロ環基を表す。Ｒ_f は脂肪族基、芳香族基ま
たはヘテロ環基を表す。）を表す。Ｌ₁ は脂肪族基、芳
香族基、ヘテロ環基またはそれらの組合せからなる基を
含む二価の連結基を表す。Ｒ₁₁およびＲ₁₂は同一でも異
なってもよくそれぞれ水素原子、脂肪族基、芳香族基ま
たはヘテロ環基を表す。 一般式(II)

【００１２】

【化２】

【００１３】式中、Ｒ₂₁は一般式(I) のＲ₁₁と同義であ
る。Ｒ_2aおよびＲ_2bは同一でも異なってもよくそれぞれ
−Ｙ₁ −Ｃ（＝Ｘ₁ ）−Ｎ（Ｒ_h ）−Ｒ_g または−Ｙ₂
−Ｎ（Ｒ_i ）−Ｃ（＝Ｘ₂ ）−Ｒ_j （ここでＹ₁ および
Ｙ₂ は一般式(I) のＬ₁ と同義である。Ｒ_g 、Ｒ_h およ
びＲ_i は一般式(I) のＲ_a と同義である。Ｒ_j は脂肪族
基、芳香族基、ヘテロ環基、−ＮＲ_k （Ｒ_l ）（ここで
Ｒ_k およびＲ_l は一般式(I) のＲ_a と同義である。）ま
たは−ＯＲ_m （ここでＲ_m は脂肪族基、芳香族基または
ヘテロ環基を表す。）を表す。Ｘ₁ およびＸ₂ は酸素原
子または硫黄原子を表す。）を表す。 一般式(III)

【００１４】

【化３】

【００１５】式中、Ｒ₃₁、Ｒ₃₂およびＲ₃₃は一般式(I)
のＲ₁₁と同義である。Ｒ_3aは一般式(II)のＲ_2aと同義で
ある。Ｗは二価の連結基を表す。 一般式(IV)

【００１６】

【化４】

【００１７】式中、Ｒ₄₁およびＲ₄₂は一般式(I) のＲ₁₁
と同義である。Ｌ₂ は二価の連結基を表す。Ｚはヘテロ
環基を表す。ｎは０または１を表す。 一般式(V)

【００１８】

【化５】

【００１９】式中、Ｌ₃ は脂肪族基、芳香族基、ヘテロ
環基またはそれらの組合せからなる基を含む２価の連結
基を表す。Ａはカルボキシ基、ホスホノ基、スルホ基ま
たはヒドロキシ基を表す。Ｒ₅₁、Ｒ₅₂、Ｒ₅₃、Ｒ₅₄、Ｒ
₅₅、Ｒ₅₆およびＲ₅₇は同一でも異なってもよく各々水素
原子、脂肪族基またはヘテロ環基を表す。Ｒ₅₈およびＲ
₅₉は同一でも異なってもよく各々水素原子、脂肪族基、
芳香族基、ヘテロ環基、ハロゲン原子、シアノ基、ニト
ロ基、アシル基、スルファモイル基、カルバモイル基、
アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル
基、スルホニル基またはスルフィニル基を表す。またＲ
₅₈とＲ₅₉は連結して環を形成してもよい。ｔおよびｕは
０または１を表す。

【００２０】本発明は迅速簡易処理を目的とした処理方
法であり、アルカリ消費量が３．０ｍｍｏｌ／ｍ² 以下
の感光材料を好ましく用いることができる。アルカリ消
費量とは、特開平３−１０９５４９号公報に記載のよう
に、感光材料を支持体を用いて粉砕しｐＨ６からｐＨ１
０に上げるのに必要とするアルカリの必要量を定義す
る。本発明における漂白定着組成物としては、漂白定着
液が一般的であるがその補充液、供給キット（液もしく
は粘剤）なども意味する。補充液は２種以上に分割され
て補充されてもよい。一般式(I) 、(II)、(III) 、(IV)
および／または(V) で表わされる化合物の具体例および
合成法は特願平２−１２７，４７９号、同２−１７５，
０２６号、同２−１９６，９７２号、同２−２０１，８
４６号、同２−２５８，５３９号に記載されている。一
般式(I) 、(II)、(III) 、(IV)および／または(V) で表
わされる化合物の代表例を以下に示すがこれらに限定さ
れるものではない。

【００２１】

【化６】

【００２２】

【化７】

【００２３】

【化８】

【００２４】

【化９】

【００２５】金属キレート化合物に使用される中心金属
としては例えばＦｅ(III) 、Ｍｎ(III) 、Ｃｏ(III) 、
Ｒｈ(II)、Ｒｈ(III) 、Ａｕ(III) 、Ａｕ(II)、Ｃｅ(I
V)などがあげられる。金属キレート化合物は、金属キレ
ート化合物として単離したものを用いてもよい。もちろ
ん、本発明においては一般式(I) 、(II)、(III) 、(IV)
および／または(V) で表わされる化合物と金属塩、例え
ば、硫酸第二鉄錯塩、塩化第二鉄塩、硝酸第二鉄塩、硫
酸第二鉄アンモニウム、燐酸第二鉄塩などとを、溶液中
で反応させて使用してもよい。一般式(I) 、(II)、(II
I) 、(IV)および／または(V) で表わされる化合物は金
属イオンに対してモル比で１．０以上で用いられる。こ
の比は金属キレート化合物の安定度が低い場合には大き
いほうが好ましく、通常１から３０の範囲で用いられ
る。

【００２６】本発明のスルフィド基を有する含窒素ヘテ
ロ環化合物、メソイオン化合物およびチオエーテル化合
物としては、それぞれ下記の一般式（Ａ）、一般式
（Ｂ）および一般式（Ｃ）で表される化合物が好まし
い。

【００２７】

【化１０】

【００２８】

【化１１】

【００２９】

【化１２】

【００３０】一般式（Ａ）中、Ｑ₂₀₁ は好ましくは炭素
原子、窒素原子、酸素原子、硫黄原子及びセレン原子の
少なくとも一種の原子から構成される５又は６員の複素
環を形成するのに必要な原子群を表わす。またこの複素
環は炭素芳香環または複素芳香環で縮合していてもよ
い。

【００３１】複素環としては例えばテトラゾール類、ト
リアゾール類、イミダゾール類、チアジアゾール類、オ
キサジアゾール類、セレナジアゾール類、オキサゾール
類、チアゾール類、ベンズオキサゾール類、ベンズチア
ゾール類、ベンズイミダゾール類、ピリミジン類、トリ
アザインデン類、テトラアザインデン類、ペンタアザイ
ンデン類等があげられる。

【００３２】Ｒ₂₀₁ はカルボン酸またはその塩（例えば
ナトリウム塩、カリウム塩、アンモニウム塩、カルシウ
ム塩）、スルホン酸またはその塩（例えばナトリウム
塩、カリウム塩、アンモニウム塩、マグネシウム塩、カ
ルシウム塩）、ホスホン酸またはその塩（例えばナトリ
ウム塩、カリウム塩、アンモニウム塩）、置換もしくは
無置換のアミノ基（例えば無置換アミノ基、ジメチルア
ミノ基、ジエチルアミノ基、メチルアミノ基、ビスメト
キシエチルアミノ基）、置換もしくは無置換のアンモニ
ウム基（例えばトリメチルアンモニウム基、トリエチル
アンモニウム基、ジメチルベンジルアンモニウム基）か
ら選ばれる少なくとも１つで置換された炭素数１〜１０
のアルキル基（例えばメチル基、エチル基、プロピル
基、ブチル基、イソプロピル基、２−ヒドロキシプロピ
ル基、ヘキシル基、オクチル基）、炭素数２〜１０のア
ルケニル基（例えばビニル基、プロペニル基、ブテニル
基）、炭素数７〜１２のアラルキル基（例えばベンジル
基、フェネチル基）、炭素数６〜１２のアリール基（例
えばフェニル基、２−クロロフェニル基、３−メトキシ
フェニル基、ナフチル基）、炭素数１〜１０のヘテロ環
基（例えばピリジル基、チエニル基、フリル基、トリア
ゾリル基、イミダゾリル基）または、単結合を表わす。
またＲ₂₀₁ は前記のアルキル基、アルケニル基、アラル
キル基、アリール基およびヘテロ環基を任意に組合せた
基（例えばヘテロ環置換されたアルキル基）であっても
よいし、−ＣＯ−、−ＣＳ−、−ＳＯ₂ −、−ＮＲ₂₀₂
−、−Ｏ−または−Ｓ−を任意に組合せた連結基を含ん
でいてもよい。ここでＲ₂₀₂ は水素原子、炭素数１〜６
のアルキル基（例えばメチル基、エチル基、ブチル基、
ヘキシル基）、炭素数７〜１０のアラルキル基（例えば
ベンジル基、フェネチル基）、炭素数６〜１０のアリー
ル基（例えばフェニル基、４−メチルフェニル基）を表
わす。

【００３３】Ｍ₂₀₁ はカチオン基（例えば水素原子、ナ
トリウム原子、カリウム原子のようなアルカリ金属原
子、マグネシウム原子、カルシウム原子のようなアルカ
リ土類金属原子、アンモニウム基、トリエチルアンモニ
ウム基のようなアンモニウム基）を表わす。

【００３４】ｑは１〜３の整数を表わすが、ｑが２また
は３を表わすときは各々のＲ₂₀₁ は同じでなっても異っ
ていてもよい。

【００３５】一般式（Ａ）中、好ましくはＱ₂₀₁ はテト
ラゾール類、トリアゾール類、イミダゾール類、オキサ
ジアゾール類、トリアザインデン類、テトラアザインデ
ン類、ペンタアザインデン類を表わし、Ｒ₂₀₁ はカルボ
ン酸またはその塩、スルホン酸またはその塩から選ばれ
る基の１つまたは２つで置換された炭素数１〜６のアル
キル基を表わし、ｑは１または２を表わす。

【００３６】次に一般式（Ｂ）について詳細に説明す
る。一般式（Ｂ）中、Ｑ₃₀₁ は、炭素原子、窒素原子、
酸素原子、硫黄原子またはセレン原子により構成される
５または６員のメソイオン環を表わし、Ｘ₃₀₁ ^- は−Ｏ
^- 、−Ｓ^- または−Ｎ^- Ｒ₃₀₁ を表わす。Ｒ₃₀₁ はアル
キル基、シクロアルキル基、アルケニル基、アルキニル
基、アラルキル基、アリール基またはヘテロ環基を表わ
す。

【００３７】本発明の一般式（Ｂ）で表わされるメソイ
オン化合物とはＷ.BakerとＷ．Ｄ．Ollis がクオータリ
ー・レビュー（Ouart.Rev.) １１、１５（１９５７）、
アドバンシイズ・イン・ヘテロサイクリック・ケミスト
リー（Advances in Heterocyclic Chemistry) １９、１
（１９７６）で定義している化合物群であり「５または
６員の複素環状化合物で、一つの共有結合構造式または
極性構造式では満足に表示することができず、また環を
構成するすべての原子に関連したπ電子の六偶子を有す
る化合物で環は部分的正電荷を帯び、環外原子または原
子団上の等しい負電荷とつり合いをたもっている」もの
を表わす。

【００３８】Ｑ₃₀₁ で表わされるメソイオン環としては
イミダゾリウム類、ピラゾリウム類、オキサゾリウム
類、チアゾリウム類、トリアゾリウム類、テトラゾリウ
ム類、チアジアゾリウム類、オキサジアゾリウム類、チ
アトリアゾリウム類、オキサトリアゾリウム類などがあ
げられる。

【００３９】一般式（Ｂ）中好ましくはＸ₃₀₁ ^- は−Ｓ
^- を表わす。本発明で用いられる一般式（Ｂ）のメソイ
オン化合物の中でより好ましくは以下の一般式（Ｅ）が
あげられる。 一般式（Ｅ）

【００４０】

【化１３】

【００４１】式中、Ｘ₃₀₁ はＮまたはＣ−Ｒ₃₀₃ を表わ
し、Ｙ₃₀₁ はＯ、Ｓ、ＮまたはＮ−Ｒ₃₀₄ を表わし、Ｚ
₃₀₁ はＮ、Ｎ−Ｒ₃₀₅ またはＣ−Ｒ₃₀₆ を表わす。Ｒ
₃₀₂ 、Ｒ₃₀₃ 、Ｒ₃₀₄ 、Ｒ₃₀₅ およびＲ₃₀₆ はアルキル
基、シクロアルキル基、アルケニル基、アルキニル基、
アラルキル基、アリール基、ヘテロ環基、アミノ基、ア
シルアミノ基、スルホンアミド基、ウレイド基、スルフ
ァモイルアミノ基、アシル基、チオアシル基、カルバモ
イル基またはチオカルバモイル基を表わす。ただし、Ｒ
₃₀₃ およびＲ₃₀₆ は水素原子であってもよい。また、Ｒ
₃₀₂ とＲ₃₀₃ 、Ｒ₃₀₂ とＲ₃₀₅ 、Ｒ₃₀₂ とＲ₃₀₆ 、Ｒ
₃₀₄ とＲ₃₀₅ およびＲ₃₀₄ とＲ₃₀₆ は環を形成してもよ
い。

【００４２】上記一般式（Ｅ）で示される化合物につい
て詳細に説明する。Ｒ₃₀₂ 、Ｒ₃₀₃ 、Ｒ₃₀₄ 、Ｒ₃₀₅ お
よびＲ₃₀₆ は置換もしくは無置換のアルキル基（例えば
メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｔ−ブチル基、
メトキシエチル基、カルボキシエチル基、カルボキシメ
チル基、ジメチルアミノエチル基、スルホエチル基、ス
ルホメチル基、スルホプロピル基、アミノエチル基、メ
チルチオメチル基、トリメチルアンモニオエチル基、ホ
スホノメチル基、ホスホノエチル基）、置換もしくは無
置換のシクロアルキル基（例えば、シクロヘキシル基、
シクロペンチル基、２−メチルシクロヘキシル基）、置
換もしくは無置換のアルケニル基（例えばアリル基、２
−メチルアリル基）置換もしくは無置換のアルキニル基
（例えばプロパルギル基）置換もしくは無置換のアラル
キル基（例えば、ベンジル基、フェネチル基、４−スル
ホベンジル基）、アリール基（例えばフェニル基、ナフ
チル基、４−メチルフェニル基、４−メトキシフェニル
基、４−カルボキシフェニル基、４−スルホフェニル
基、３，４−ジスルホフェニル基）、または置換もしく
は無置換のヘテロ環基（例えば、２−ピリジル基、３−
ピリジル基、４−ピリジル基、２、チエニル基、１−ピ
ラゾリル基、１−イミダゾリル基、２−テトラヒドロフ
リル基）、置換もしくは無置換のアミノ基（例えば無置
換アミノ基、ジメチルアミノ基、メチルアミノ基、カル
ボキシメチルアミノ基）、アシルアミノ基（例えばアセ
チルアミノ基、ベンゾイルアミノ基、メトキシプロピオ
ニルアミノ基）、スルホンアミド基（例えばメタンスル
ホンアミド基、ベンゼンスルホンアミド基、４−トルエ
ンスルホンアミド基）、ウレイド基（例えば、無置換ウ
レイド基、３−メチルウレイド基）、スルファモイルア
ミノ基（例えば無置換スルファモイルアミノ基、３−メ
チルスルファモイルアミノ基）、アシル基（例えばアセ
チル基、ベンゾイル基）、チオアシル基（例えばチオア
セチル基）、カルバモイル基（例えば無置換カルバモイ
ル基、ジメチルカルバモイル基）、またはチオカルバモ
イル基（例えばジメチルチオカルバモイル基）を表わ
す。ただしＲ₃₀₃ およびＲ₃₀₆ は水素原子であってもよ
い。

【００４３】一般式（Ｅ）中好ましくはＸ₃₀₁ はＮ、Ｃ
−Ｒ₃₀₃ を表わし、Ｙ₃₀₁ はＮ−Ｒ₃₀₄ またはＳ、Ｏを
表わし、Ｚ₃₀₁ はＮまたはＣ−Ｒ₃₀₆ を表わし、
Ｒ₃₀₂ 、Ｒ₃₀₃ またはＲ₃₀₆ は置換もしくは無置換のア
ルキル基、置換もしくは無置換のアルケニル基、置換も
しくは無置換のアルキニル基または置換もしくは無置換
のヘテロ環基を表わす。ただしＲ₃₀₃ およびＲ₃₀₆ は、
水素原子であってもよい。Ｒ₃₀₄ は、置換もしくは無置
換のアルキル基、置換もしくは無置換のアルケニル基、
置換もしくは無置換のアルキニル基、置換もしくは無置
換のヘテロ環基、置換もしくは無置換のアミノ基、置換
もしくは無置換のチオアシル基、置換もしくは無置換の
チオカルバモイル基が好ましい。

【００４４】一般式（Ｅ）中、より好ましくはＸ₃₀₁ は
Ｎを表わし、Ｙ₃₀₁ はＮ−Ｒ₃₀₄ を表わし、Ｚ₃₀₁ はＣ
−Ｒ₃₀₆ を表わす。Ｒ₃₀₂ およびＲ₃₀₄ は炭素数１〜６
のアルキル基を表わし、Ｒ₃₀₆ は水素原子または炭素数
１〜６のアルキル基を表わす。ただしＲ₃₀₂ 、Ｒ₃₀₄ お
よびＲ₃₀₆ のうち少なくとも１つのアルキル基は少なく
とも１つのカルボン酸基、スルホン酸基、アミノ基、ホ
スホノ基で置換されているものがより好ましい。

【００４５】次に一般式（Ｃ）について詳細に説明す
る。Ｌ₄₀₁ 及びＬ₄₀₃ は置換もしくは無置換の炭素数１
〜１０のアルキル基（例えば、メチル基、エチル基、プ
ロピル基、ヘキシル基、イソプロピル基、カルボキシエ
チル基、等）、置換もしくは無置換の炭素数６〜１２の
アリール基（例えば、フェニル基、４−メチルフェニル
基、３−メトキシフェニル基、等）、置換もしくは無置
換の炭素数７〜１２のアラルキル基（例えば、ベンジル
基、フェネチル基、等）または置換もしくは無置換の炭
素数２〜１０のアルケニル基、（例えば、ビニル基、プ
ロペニル基、１−メチルビニル基、等）または置換もし
くは無置換の炭素数１〜１０のヘテロ環基（例えば、ピ
リジル基、フリル基、チエニル基、イミダゾリル基、
等）を表わし、Ｌ₄₀₂ は置換もしくは無置換の炭素数１
〜１０のアルキレン基（例えば、メチレン基、エチレン
基、トリメチレン基、テトラメチレン基、ペンタメチレ
ン基、ヘキサメチレン基、１−メチルエチレン基、１−
ヒドロキシトリメチレン基、等）、置換もしくは無置換
の炭素数６〜１２のアリーレン基（例えば、フェニレン
基、ナフチレン基、等）、置換もしくは無置換の炭素数
７〜１２のアラルキレン基（例えば１，２−キシリレン
基、等）、置換もしくは無置換の炭素数１〜１０のヘテ
ロ環連結基（例えば

【００４６】

【化１４】

【００４７】Ａ₄₀₁ 及びＢ₄₀₁ は−Ｓ−、−Ｏ−、−Ｎ
Ｒ₄₂₀ −、−ＣＯ−、−ＣＳ−、−ＳＯ₂ −またはそれ
らを任意に組合せた基を表わし、任意に組合せた基とし
ては例えば−ＣＯＮＲ₄₂₁ −、−ＮＲ₄₂₂ ＣＯ−、−Ｎ
Ｒ₄₂₃ ＣＯＮＲ₄₂₄ −、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−Ｓ
Ｏ₂ ＮＲ₄₂₅ −、−ＮＲ₄₂₆ ＳＯ₂ −、−ＣＳＮＲ₄₂₇
−、−ＮＲ₄₂₈ ＣＳ−、−ＮＲ₄₂₉ ＣＯＮＲ₄₃₀ −等が
あげられる。

【００４８】ｒは１〜１０の整数を表わす。ただし、Ｌ
₄₀₁ 及びＬ₄₀₃ の少なくとも１つは−ＳＯ₃ Ｍ₄₀₁ 、−
ＰＯ₃ Ｍ₄₀₂ Ｍ₄₀₃ 、−ＮＲ₄₀₁(Ｒ₄₀₂)（塩酸塩、酢酸
塩などの塩の形でもよく、例えば無置換アミノ基、メチ
ルアミノ基、ジメチルアミノ基、Ｎ−メチル−Ｎ−ヒド
ロキシエチルアミノ基、Ｎ−エチル−Ｎ−カルボキシエ
チルアミノ基、等）、−Ｎ⁺Ｒ₄₀₃(Ｒ₄₀₄)（Ｒ₄₀₅)・Ｘ
₄₀₁ ^- （例えば、トリメチルアンモニオクロリド基、
等）、−ＳＯ₂ ＮＲ₄₀₆(Ｒ₄₀₇)（例えば、無置換スルフ
ァモイル基、ジメチルスルファモイル基、等）、−ＮＲ
₄₀₈ ＳＯ₂ Ｒ₄₀₉(例えば、メタンスルホンアミド基、ベ
ンゼンスルホンアミド基、等）、−ＣＯＮＲ₄₁₀(Ｒ₄₁₁)
（例えば、無置換カルバモイル基、Ｎ−メチルカルバモ
イル基、Ｎ，Ｎ−ビス（ヒドロキシエチル）カルバモイ
ル基、等）、−ＮＲ₄₁₂ ＣＯＲ₄₁₃(例えば、ホルムアミ
ド基、アセトアミド基、４−メチルベンゾイルアミノ
基、等）、−ＳＯ₂ Ｒ₁₄（例えば、メタンスルホニル
基、４−クロルフェニルスルホニル基、等）、−ＰＯ
（−ＮＲ₄₁₅(Ｒ₄₁₆)₂(例えば、無置換ホスホンアミド
基、テトラメチルホスホンアミド基、等）、−ＮＲ₄₁₇
ＣＯＮＲ₄₁₈(Ｒ₄₁₉)（例えば、無置換ウレイド基、Ｎ，
Ｎ−ジメチルウレイド基、等）、ヘテロ環基（例えば、
ピリジル基、イミダゾリル基、チエニル基、テトラヒド
ロフラニル基、等）−ＣＯＯＭ₄₀₄ で置換されているも
のとする。

【００４９】Ｍ₄₀₁ 、Ｍ₄₀₂ 、Ｍ₄₀₃ 及びＭ₄₀₄ は水素
原子または対カチオン（例えば、ナトリウム原子、カリ
ウム原子のようなアルカリ金属原子、マグネシウム原
子、カルシウム原子のようなアルカリ土類金属原子、ア
ンモニウム、トリエチルアンモニウムのようなアンモニ
ウム基、等）を表わす。

【００５０】Ｒ₄₀₁ 〜Ｒ₄₃₀ は水素原子、置換もしくは
無置換の炭素数１〜１０のアルキル基（例えば、メチル
基、エチル基、プロピル基、ヘキシル基、イソプロピル
基、等）、置換もしくは無置換の炭素数６〜１２のアリ
ール基（例えば、フェニル基、４−メチルフェニル基、
３−メトキシフェニル基、等）、置換もしくは無置換の
炭素数７〜１２のアラルキル基（例えば、ベンジル基、
フェネチル基、等）または置換もしくは無置換の炭素数
２〜１０のアルケニル基（例えば、ビニル基、プロペニ
ル基、１−メチルビニル基、等）を表わし、Ｘ^- を対ア
ニオン（例えば、塩素イオン、臭素イオンのようなハロ
ゲンイオン、硝酸イオン、硫酸イオン、酢酸イオン、ｐ
−トルエンスルホン酸イオン、等）を表わす。

【００５１】ただしｒが２以上の時は、Ａ₄₀₁ 及びＬ
₄₀₂ は先にあげた基の任意の組合せでよい。また、Ａ
₄₀₁ 、Ｂ₄₀₁ の少なくとも１つは−Ｓ−を表わす。

【００５２】一般式（Ｃ）中好ましくはＬ₄₀₁ 及びＬ
₄₀₃ の少なくとも一方は−ＳＯ₃ Ｍ₄₀₁ 、−ＰＯ₃ Ｍ
₄₀₂ Ｍ₄₀₃ 、−ＮＲ₄₀₁(Ｒ₄₀₂)、−Ｎ⁺ Ｒ₄₀₃(Ｒ₄₀₄)
（Ｒ₄₀₅)・Ｘ₄₀₁ ^- 、ヘテロ環基−ＣＯＯＭ₄₀₄ で置換
された炭素数１〜６のアルキル基を表わし、Ｌ₄₀₂ は炭
素数１〜６のアルキレン基を表わす。Ａ₄₀₁ 及びＢ₄₀₁
は−Ｓ−、−Ｏ−または−ＮＲ₄₂₀ −を表わし、
Ｒ₄₀₁ 、Ｒ₄₀₂ 、Ｒ₄₀₃ 、Ｒ₄₀₄ 、Ｒ₄₀₅ 及びＲ₄₂₀ は
水素原子または炭素数１〜６のアルキル基を表わし、ｒ
は１〜６の整数を表わす。一般式（Ｃ）中、より好まし
くはＬ₄₀₁ 及びＬ₄₀₃ は−ＳＯ₃ Ｍ₄₀₁ 、−ＰＯ₃ Ｍ
₄₀₂ Ｍ₄₀₃ −ＣＯＯＭ₄₀₄ で置換された炭素数１〜４の
アルキル基であり、Ａ₄₀₁ 及びＢ₄₀₁ は−Ｓ−を表わ
し、ｒは１〜３の整数を表わす。以下に本発明のスルフ
ィド基を有する含窒素ヘテロ環化合物の具体例を示すが
本発明はこれに限定されるものではない。

【００５３】

【化１５】

【００５４】本発明で用いられるスルフィド基を有する
含窒素ヘテロ環化合物は、ベリヒテ・デア・ドイッチェ
ン・ヘミッシェン・ゲゼルシャフト（Berichte der Deu
tschen Chemischen Gesellschaft) ２８、７７（１８９
５）、特開昭５０−３７４３６号、同５１−３２３１
号、米国特許３，２９５，９７６号、米国特許３，３７
６，３１０号、ベリヒテ・デア・ドイッチェン・ヘミッ
シェン・ゲゼルシャフト（Berichte der Deutschen Che
mischen Gesellschaft) ２２、５６８（１８８９）、同
２９、２４８３（１８９６）、ジャーナル・オブ・ケミ
カル・ソサイアティ（J. Chem. Soc.)１９３２、１８０
６、ジャーナル・オブ・ジ・アメリカン・ケミカル・ソ
サイアティ（J. Am.Chem.Soc.)７１、４０００（１９４
９）、米国特許２，５８５，３８８号、同２，５４１，
９２４号、アドバンシイズ・イン・ヘテロサイクリック
・ケミストリー（Advances in Heterocyclic Chemistr
y）９、１６５（１９６８）、オーガニック・シンセシ
ス（Organic Syntheses ）IV、５６９（１９６３）、ジ
ャーナル・オブ・ジ・アメリカン・ケミカル・ソサイア
ティ（J. Am.Chem.Soc. ）４５、２３９０（１９２
３）、ヘミッシェ・ベリヒテ（Chemische Berichte）
９、４６５（１８７６）、特公昭４０−２８４９６号、
特開昭５０−８９０３４号、米国特許３，１０６，４６
７号、同３，４２０，６７０号、同２，２７１，２２９
号、同３，１３７，５７８号、同３，１４８，０６６
号、同３，５１１，６６３号、同３，０６０，０２８
号、同３，２７１，１５４号、同３，２５１，６９１
号、同３，５９８，５９９号、同３，１４８，０６６
号、特公昭４３−４１３５号、米国特許３，６１５，６
１６号、同３，４２０，６６４号、同３，０７１，４６
５号、同２，４４４，６０５号、同２，４４４，６０６
号、同２，４４４，６０７号、同２，９３５，４０４号
等に記載されている方法に準じて合成できる。以下に本
発明のメソイオン化合物の具体例を示すが、本発明はこ
れに限定されるものではない。

【００５５】

【化１６】

【００５６】

【化１７】

【００５７】本発明の前記メソイオン化合物はジャーナ
ル・オブ・ヘテロサイクリック・ケミストリー（J. Het
erocyclic Chem.)２、１０５（１９６５）、ジャーナル
・オブ・オーガニック・ケミストリー（J. Org.Chem.）
３２、２２４５（１９６７）、ジャーナル・オブ・ケミ
カル・ソサイアティ（J. Chem.Soc.）３７９９（１９６
９）、ジャーナル・オブ・アメリカン・ケミカル・ソサ
イアティ（J. Am.Chem.Soc.)、８０、１８９５（１９５
８）、ケミカル・コミュニケーション（Chem.Commun.)
１２２２（１９７１）、テトラヘドロン・レタース（Te
trahedron Lett.)２９３９（１９７２）、特開昭６０−
８７３２２号、ベリヒテ・デア・ドイツチェン・ヘミッ
シェン・ゲゼルシャフト（Berichte der Deutschen Che
mischenGesellschaft）３８、４０４９（１９０５）、
ジャーナル・オブ・ケミカル・ソサイアティ・ケミカル
・コミュニケーション（J. Chem.Soc.Chem.Commun.）１
２２４（１９７１）、特開昭６０−１２２９３６号、特
開昭６０−１１７２４０号、アドバンスィズ・イン・ヘ
テロサイクリック・ケミストリー（Advances in Hetero
cyclic Chemistry）１９、１（１９７６）、テトラヘド
ロン・レターズ（Tetrahedron Letters)５８８１（１９
６８）、ジャーナル・オブ・ヘテロサイクリック・ケミ
ストリー（J. Heterocyclic Chem.)５、２７７（１９６
８）、ジャーナル・オブ・ケミカル・ソサイアティ・パ
ーキン・トランザクションＩ（J. Chem.Soc.,Perkin Tr
ans. I）６２７（１９７４）、テトラヘドロン・レター
ス（Tetrahedron Letters)１８０９（１９６７）、同１
５７８（１９７１）、ジャーナル・オブ・ケミカル・ソ
サイアティ（J. Chem.Soc.）８９９（１９３５）、同２
８６５（１９５９）、ジャーナル・オブ・オーガニック
・ケミストリー（J. Org. Chem.)３０、５６７（１９６
５）等に記載の方法で合成できる。以下に本発明のチオ
エーテル化合物の具体例を示すが本発明はこれに限定さ
れるものではない。

【００５８】

【化１８】

【００５９】

【化１９】

【００６０】本発明の前記チオエーテル化合物はジャー
ナル・オブ・オーガニック・ケミストリー（J. Org.Che
m.）３０、２８６７（１９６５）、同２７、２８４６
（１９６２）、ジャーナル・オブ・アメリカン・ケミカ
ル・ソサイアティ（J. Am.Chem.Soc.)６９、２３３０
（１９４７）等を参考にして容易に合成できる。本発明
の使用できる感光材料と処理を含む画像形成システム
は、通常使用されているカラープリントの迅速処理に使
用できるが、迅速化をより望まれるインテリジェントカ
ラーハードコピーの用途に使用することができる。特
に、インテリジェントカラーハードコピーの態様として
は、レーザー（例えば半導体レーザーなど）あるいは発
光ダイオードなどの高密度光をもちいて走査露光する態
様が好ましい。半導体レーザーは赤外域に高い感光性を
有するものが多く、そのために使用される感光材料は赤
外感光性ハロゲン化銀乳剤層を前記の乳剤層の少なくと
も一つの替りに用いることができる。これ等の感光性乳
剤層には、それぞれの波長域に感度を有するハロゲン化
銀乳剤と、感光する光と補色の関係にある色素−すなわ
ち青に対するイエロー、緑に対するマゼンタそして赤に
対するシアン−を形成する所謂カラーカプラーを含有さ
せることで減色法の色再現を行うことができる。ただ
し、感光層とカプラーの発色色相とは、上記のような対
応を持たない構成としても良い。

【００６１】さらに、要求されている画質や品質によっ
ては、カラーカプラーは２色であっても良い。この場合
各々に対応するハロゲン化銀乳剤層も２層で良い。この
場合、フルカラー画像にはならないが、より迅速に画像
を形成させることが可能である。本発明に用いるハロゲ
ン化銀乳剤としては、90モル％以上の塩化銀を含む塩臭
化銀もしくは塩化銀を用いることが好ましい。乳剤のハ
ロゲン組成は粒子間で異なっていても等しくても良い
が、粒子間で等しいハロゲン組成を有する乳剤を用いる
と、各粒子の性質を均質にすることが容易である。ま
た、ハロゲン化銀乳剤粒子内部のハロゲン組成分布につ
いては、ハロゲン化銀粒子のどの部分をとっても組成の
等しい所謂均一型構造の粒子や、ハロゲン化銀粒子内部
のコア（芯）とそれを取り囲むシェル（殻）〔一層また
は複数層〕とでハロゲン組成の異なる所謂積層型構造の
粒子あるいは、粒子内部もしくは表面に非層状にハロゲ
ン組成の異なる部分を有する構造（粒子表面にある場合
は粒子のエッジ、コーナーあるいは面上に異組成の部分
が接合した構造）の粒子などを適宜選択して用いること
ができる。高感度を得るには、均一型構造の粒子よりも
後二者のいずれかを用いることが有利であり、耐圧力性
の面からも好ましい。ハロゲン化銀粒子が上記のような
構造を有する場合には、ハロゲン組成において異なる部
分の境界部は、明確な境界であっても、組成差により混
晶を形成して不明確な境界であっても良く、また積極的
に連続的な構造変化を持たせたものであっても良い。

【００６２】一方、感光材料が圧力を受けたときの感度
低下を極力抑える目的で、塩化銀含有率90モル％以上の
本発明で用いる高塩化銀乳剤においては、粒子内のハロ
ゲン組成の分布の小さい均一型構造の粒子を用いること
も好ましく行われる。また、現像処理液の補充量を低減
する目的でハロゲン化銀乳剤の塩化銀含有率を更に高め
ることも有効である。この様な場合にはその塩化銀含有
率が98モル％〜 100モル％であるような、ほぼ純塩化銀
の乳剤も好ましく用いられる。本発明に用いるハロゲン
化銀乳剤の粒子サイズ分布は変動係数（粒子サイズ分布
の標準偏差を平均粒子サイズで除したもの）20％以下、
望ましくは15％以下の所謂単分散なものが好ましい。こ
のとき、広いラチチュードを得る目的で上記の単分散乳
剤を同一層にブレンドして使用することや、重層塗布す
ることも好ましく行われる。写真乳剤に含まれるハロゲ
ン化銀粒子の形状は、立方体、十四面体あるいは八面体
のような規則的な（regular)結晶形を有するもの、球
状、板状などのような変則的な（irregular)結晶形を有
するもの、あるいはこれらの複合形を有するものを用い
ることができる。また、種々の結晶形を有するものの混
合したものからなっていても良い。本発明においてはこ
れらの中でも上記規則的な結晶形を有する粒子を50％以
上、好ましくは70％以上、より好ましくは90％以上含有
するのが良い。

【００６３】また、これら以外にも平均アスペクト比
（円換算直径／厚み）が５以上、好ましくは８以上の平
板状粒子が投影面積として全粒子の50％を越えるような
乳剤も好ましく用いることができる。本発明に係わる感
光材料には、画像のシャープネス等を向上させる目的で
親水性コロイド層に、欧州特許EP0,337,490A2 号明細書
の第27〜76頁に記載の、処理により脱色可能な染料（な
かでもオキソノール系染料）を該感材の680nm に於ける
光学反射濃度が0.70以上になるように添加したり、支持
体の耐水性樹脂層中に２〜４価のアルコール類（例えば
トリメチロールエタン）等で表面処理された酸化チタン
を12重量％以上（より好ましくは14重量％以上）含有さ
せるのが好ましい。また、本発明に係わる感光材料に
は、カプラーと共に欧州特許EP0,277,589A2号明細書に
記載のような色像保存性改良化合物を使用するのが好ま
しい。特にピラゾロアゾールカプラーとの併用が好まし
い。即ち、発色現像処理後に残存する芳香族アミン系現
像主薬と化学結合して、化学的に不活性でかつ実質的に
無色の化合物を生成する化合物（Ｆ）および／または発
色現像処理後に残存する芳香族アミン系発色現像主薬の
酸化体と化学結合して、化学的に不活性でかつ実質的に
無色の化合物を生成する化合物（Ｇ）を同時または単独
に用いることが、例えば処理後の保存における膜中残存
発色現像主薬ないしその酸化体とカプラーの反応による
発色色素生成によるステイン発生その他の副作用を防止
する上で好ましい。

【００６４】また、本発明に係わる感光材料には、親水
性コロイド層中に繁殖して画像を劣化させる各種の黴や
細菌を防ぐために、特開昭63-271247 号公報に記載のよ
うな防黴剤を添加するのが好ましい。また、本発明に係
わる感光材料に用いられる支持体としては、ディスプレ
イ用に白色ポリエステル系支持体または白色顔料を含む
層がハロゲン化銀乳剤層を有する側の支持体上に設けら
れた支持体を用いてもよい。更に鮮鋭性を改良するため
に、アンチハレーション層を支持体のハロゲン化銀乳剤
層塗布側または裏面に塗設するのが好ましい。特に反射
光でも透過光でもディスプレイが観賞できるように、支
持体の透過濃度を0.35〜0.8 の範囲に設定するのが好ま
しい。本発明に係わる感光材料は可視光で露光されても
赤外光で露光されてもよい。露光方法としては低照度露
光でも高照度短時間露光でもよく、特に後者の場合には
一画素当りの露光時間が10^-4秒より短いレーザー走査露
光方式が好ましい。また、露光に際して、米国特許第4,
880,726 号明細書に記載のバンド・ストップフィルター
を用いるのが好ましい。これによって光混色が取り除か
れ、色再現性が著しく向上する。露光済みの感光材料は
カラー現像処理が施されうるが、迅速処理の目的からカ
ラー現像の後、漂白定着処理するのが好ましい。特に前
記高塩化銀乳剤が用いられる場合には、漂白定着液のpH
は脱銀促進等の目的から約 6.5以下が好ましく、更に約
６以下が好ましい。本発明に係わる感光材料に適用され
るハロゲン化銀乳剤やその他の素材（添加剤など）およ
び写真構成層（層配置など）、並びにこの感材を処理す
るために適用される処理法や処理用添加剤としては、下
記の特許公報、特に欧州特許EP0,355,660A2 号（特願平
1-107011号）明細書に記載されている以下の表Ａのもの
が好ましく用いられる。

【００６５】

【表１】

【００６６】

【表２】

【００６７】

【表３】

【００６８】

【表４】

【００６９】

【表５】

【００７０】また、シアンカプラーとして、特開平2-33
144 号公報に記載のジフェニルイミダゾール系シアンカ
プラーの他に、欧州特許EP0,333,185A2 号明細書に記載
の３−ヒドロキシピリジン系シアンカプラー（なかでも
具体例しとて列挙されたカプラー（42）の４当量カプラ
ーに塩素離脱基をもたせて２当量化したものや、カプラ
ー（６）や（９）が特に好ましい）や特開昭64-32260号
公報に記載された環状活性メチレン系シアンカプラー
（なかでも具体例として列挙されたカプラー例３、８、
３、４が特に好ましい）の使用も好ましい。本発明のカ
ラー写真感光材料は、カラー現像、漂白定着、水洗処理
（または安定化処理）が施されるのが好ましい。漂白と
定着は前記のような一浴でなくて別個に行ってもよい。

【００７１】本発明に使用されるカラー現像主薬の代表
例を以下に示すが、これらに限定されるものではない。 Ｄ−１ Ｎ，Ｎ−ジエチル−ｐ−フェニレンジアミン Ｄ−２ ４−アミノ−Ｎ，Ｎ−ジエチル−３−メチルア
ニリン Ｄ−３ ４−アミノ−Ｎ−（β−ヒドロキシエチル）−
Ｎ−メチルアニリン Ｄ−４ ４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒドロキ
シエチル）アニリン Ｄ−５ ４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒドロキ
シエチル）−３−メチルアニリン Ｄ−６ ４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−（３−ヒドロキ
シプロピル）−３−メチルアニリン Ｄ−７ ４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−（４−ヒドロキ
シブチル）−３−メチルアニリン Ｄ−８ ４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタンス
ルホンアミドエチル）−３−メチルアニリン Ｄ−９ ４−アミノ−Ｎ，Ｎ−ジエチル−３−（β−ヒ
ドロキシエチル）アニリン Ｄ−10 ４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メトキシ
エチル）−３−メチルアニリン Ｄ−11 ４−アミノ−Ｎ−（β−エトキシエチル）−Ｎ
−エチル−３−メチルアニリン Ｄ−12 ４−アミノ−Ｎ−（３−カルバモイルプロピル
−Ｎ−ｎ−プロピル−３−メチルアニリン Ｄ−13 ４−アミノ−Ｎ−（４−カルバモイルブチル−
Ｎ−ｎ−プロピル−３−メチルアニリン Ｄ−14 Ｎ−（４−アミノ−３−メチルフェニル）−３
−ヒドロキシピロリジン Ｄ−15 Ｎ−（４−アミノ−３−メチルフェニル）−３
−（ヒドロキシメチル）ピロリジン Ｄ−16 Ｎ−（４−アミノ−３−メチルフェニル）−３
−ピロリジンカルボキサミド 上記ｐ−フェニレンジアミン誘導体のうち特に好ましく
は例示化合物Ｄ−５、Ｄ−６、Ｄ−７、Ｄ−８およびＤ
−１２である。また、これらのｐ−フェニレンジアミン
誘導体と硫酸塩、塩酸塩、亜硫酸塩、ナフタレンジスル
ホン酸、ｐ−トルエンスルホン酸などの塩であってもよ
い。該芳香族第一級アミン現像主薬の使用量は現像液
（タンク液として）１リットル当たり好ましくは 0.002
モル〜0.2 モル、さらに好ましくは、0.005 モル〜0.1
モルである。本発明の実施にあたっては、実質的にベン
ジルアルコールを含有しない現像液を使用することが好
ましい。ここで実質的に含有しないとは、好ましくは２
ml／ｌ以下、更に好ましくは 0.5ml／ｌ以下のベンジル
アルコール濃度であり、最も好ましくは、ベンジルアル
コールを全く含有しないことである。本発明に用いられ
る現像液又はその補充液は、亜硫酸イオンを実質的に含
有しないことがより好ましい。亜硫酸イオンは、現像主
薬の保恒剤としての機能と同時に、ハロゲン化銀溶解作
用及び現像主薬酸化体と反応し、色素形成効率を低下さ
せる作用を有する。このような作用が、連続処理に伴う
写真特性の変動の増大の原因の１つと推定される。ここ
で実質的に含有しないとは、好ましくは現像主薬１モル
に対して0.10モル以下の亜硫酸イオン濃度であり、最も
好ましくは亜硫酸イオンを全く含有しないことである。
但し、本発明においては、使用液に調整する前に現像主
薬が濃縮されている処理剤キットの酸化防止に用いられ
るごく少量の亜硫酸イオンは除外される。

【００７２】本発明に用いられる現像液は亜硫酸イオン
を実質的に含有しないことが好ましいが、さらにヒドロ
キシルアミンを実質的に含有しないことがより好まし
い。これは、ヒドロキシルアミンが現像液の保恒剤とし
ての機能と同時に自身が銀現像活性を持ち、ヒドロキシ
ルアミンの濃度の変動が写真特性に大きく影響すると考
えられるためである。ここでいうヒドロキシルアミンを
実質的に含有しないとは、好ましくは 5.0×10^-3モル／
リットル以下のヒドロキシルアミン濃度であり、最も好
ましくはヒドロキシルアミンを全く含有しないことであ
る。本発明に用いられる発色現像液及びその補充液は、
前記ヒドロキシルアミンや亜硫酸イオンに替えて有機保
恒剤を含有することがより好ましい。ここで有機保恒剤
とは、カラー写真感光材料の処理液へ添加することで、
芳香族第一級アミンカラー現像主薬の劣化速度を減じる
有機化合物全般を指す。即ち、カラー現像主薬の空気な
どによる酸化を防止する機能を有する有機化合物類であ
るが、中でも、ヒドロキシルアミン誘導体（ヒドロキシ
ルアミンを除く。以下同様）、ヒドロキサム酸類、ヒド
ラジン類、ヒドラジド類、フェノール類、α−ヒドロキ
シケトン類、α−アミノケトン類、糖類、モノアミン
類、ジアミン類、ポリアミン類、四級アンモニウム塩
類、ニトロキシラジカル類、アルコール類、オキシム
類、ジアミド化合物類、縮環式アミン類などが特に有効
な有機保恒剤である。これらは、特開昭63-4235 号、同
63-30845号、同63-21647号、同63-44655号、同63-53551
号、同63-43140号、同63-56654号、同63-58346号、同63
-43138号、同63-146041 号、同63-44657号、同63-44656
号、米国特許第3,615,503 号、同2,494,903 号、特開昭
52-143020 号、特公昭48-30496号などの各公報又は明細
書に開示されている。

【００７３】その他保恒剤として、特開昭57-44148号及
び同57-53749号公報に記載の各種金属類、特開昭59-180
588 号公報に記載のサリチル酸類、特開昭54-3532 号公
報に記載のアルカノールアミン類、特開昭56-94349号公
報に記載のポリエチレンイミン類、米国特許第3,746,54
4 号明細書等に記載の芳香族ポリヒドロキシ化合物等を
必要に応じて含有しても良い。特にトリエタノールアミ
ンのようなアルカノールアミン類、ジエチルヒドロキシ
ルアミンのようなジアルキルヒドロキシルアミン、ヒド
ラジン誘導体あるいは芳香族ポリヒドロキシ化合物の添
加が好ましい。前記の有機保恒剤のなかでもヒドロキシ
ルアミン誘導体やヒドラジン誘導体(ヒドラジン類やヒ
ドラジド類）が特に好ましく、その詳細については、特
開平1-97953 号、同1-186939号、同1-186940号、同1-18
7557号公報などに記載されている。また前記のヒドロキ
シルアミン誘導体またはヒドラジン誘導体とアミン類を
併用して使用することが、カラー現像液の安定性の向
上、しいては連続処理時の安定性向上の点でより好まし
い。

【００７４】前記のアミン類としては、特開昭63-23944
7 号公報に記載されたような環状アミン類や特開昭63-1
28340 号公報に記載されたようなアミン類やその他特開
平1-186939号や同1-187557号公報に記載されたようなア
ミン類が挙げられる。また本発明では、ヒドロキシルア
ミン誘導体は下記一般式（Ｉ）で示されるものが好まし
く用いられる。 一般式（Ｉ）

【００７５】

【化２０】

【００７６】（式中、Ｌは置換してもよいアルキレン基
を表わし、Ａはカルボキシル基、スルホ基、ホスホン
基、ホスフィン基、ヒドロキシル基、アルキル置換して
もよいアミノ基、アルキル置換してもよいアンモニオ
基、アルキル置換してもよいカルバモイル基、アルキル
置換してもよいスルファモイル基、置換してもよいアル
キルスルホニル基を表わし、Ｒは水素原子、置換しても
よいアルキル基を表わす。）次に本発明で用いるヒドロ
キシルアミン誘導体の具体的化合物を記すが、これらに
限られるものではない。

【００７７】

【化２１】

【００７８】以下に本発明で用いるスルフィン酸及びそ
の塩の具体例を列挙する。

【００７９】

【化２２】

【００８０】上記化合物は単独で、又は２種以上の混合
物として使用できる。上記スルフィン酸は、例えば特開
昭62-143048 号記載の方法又はそれに準じた方法で合成
することができる。また、本発明に用いられるスルフィ
ン酸の含有量は、0.001 〜1.0 モル／リットル、好まし
くは0.002 〜0.2 モル／リットルである。本発明におい
てカラー現像液中に塩素イオンを 3.5×10^-3〜 3.0×10
^-1モル／リットル含有することが好ましい。特に好まし
くは、１×10^-2〜２×10^-1モル／リットルである。塩素
イオン濃度が 3.0×10^-1モル／リットルより多いと、現
像を遅らせるという欠点を有し、迅速で最大濃度が高い
という本発明の目的を達成する上で好ましくない。ま
た、 3.5×10^-3モル／リットル未満では、カブリを防止
する上で好ましくない。

【００８１】本発明において、カラー現像液中に臭素イ
オンを 0.5×10^-5モル／リットル〜1.0×10^-3モル／リ
ットル含有することが好ましい。より好ましくは、 3.0
×10^-5〜５×10^-4モル／リットルである。臭素イオン濃
度が１×10^-3モル／リットルより多い場合、現像を遅ら
せ、最大濃度及び感度が低下し、 0.5×10^-5モル／リッ
トル未満である場合、カブリを十分に防止することがで
きない。ここで塩素イオン及び臭素イオンは現像液中に
直接添加されてもよく、現像処理中に感光材料から現像
液に溶出してもよい。発色現像液に直接添加される場
合、塩素イオン供給物質として、塩化ナトリウム、塩化
カリウム、塩化アンモニウム、塩化リチウム、塩化ニッ
ケル、塩化マグネシウム、塩化マンガン、塩化カルシウ
ム、塩化カドミウムが挙げられるが、そのうち好ましい
ものは塩化ナトリウム、塩化カリウムである。また、現
像液中に添加されている螢光増白剤から供給されてもよ
い。臭素イオンの供給物質として、臭化ナトリウム、臭
化カリウム、臭化アンモニウム、臭化リチウム、臭化カ
ルシウム、臭化マグネシウム、臭化マンガン、臭化ニッ
ケル、臭化カドミウム、臭化セリウム、臭化タリウムが
挙げられるが、そのうち好ましいものは臭化カリウム、
臭化ナトリウムである。

【００８２】現像処理中に感光材料から溶出する場合、
塩素イオンや臭素イオンは共に乳剤から供給されてもよ
く、乳剤以外から供給されても良い。本発明に使用され
る発色現像液は、好ましくはpH９〜12、より好ましくは
９〜11.0であり、そのカラー現像液には、その他に既知
の現像液成分の化合物を含ませることができる。上記pH
を保持するためには、各種緩衝剤を用いるのが好まし
い。緩衝剤としては、炭酸塩、リン酸塩、ホウ酸塩、四
ホウ酸塩、ヒドロキシ安息香酸塩、グリシル塩、Ｎ，Ｎ
−ジメチルグリシン塩、ロイシン塩、ノルロイシン塩、
グアニン塩、３，４−ジヒドロキシフェニルアラニン
塩、アラニン塩、アミノ酪酸塩、２−アミノ−２−メチ
ル−１，３−プロパンジオール塩、バリン塩、プロリン
塩、トリスヒドロキシアミノメタン塩、リシン塩などを
用いることができる。特に炭酸塩、リン酸塩、四ホウ酸
塩、ヒドロキシ安息香酸塩は、溶解性、pH9.0 以上の高
pH領域での緩衝能に優れ、発色現像液に添加しても写真
性能面への悪影響（カブリなど）がなく、安価であると
いった利点を有し、これらの緩衝剤を用いることが特に
好ましい。

【００８３】これらの緩衝剤の具体例としては、炭酸ナ
トリウム、炭酸カリウム、重炭酸ナトリウム、重炭酸カ
リウム、リン酸三ナトリウム、リン酸三カリウム、リン
酸二ナトリウム、リン酸二カリウム、ホウ酸ナトリウ
ム、ホウ酸カリウム、四ホウ酸ナトリウム（ホウ砂）、
四ホウ酸カリウム、ｏ−ヒドロキシ安息香酸ナトリウム
（サリチル酸ナトリウム）、ｏ−ヒドロキシ安息香酸カ
リウム、５−スルホ−２−ヒドロキシ安息香酸ナトリウ
ム（５−スルホサリチル酸ナトリウム）、５−スルホ−
２−ヒドロキシ安息香酸カリウム（５−スルホサリチル
酸カリウム）などを挙げることができる。しかしながら
本発明は、これらの化合物に限定されるものではない。
該緩衝剤の発色現像液及びその補充液への添加量は、0.
1 モル／リットル以上であることが好ましく、特に 0.1
モル／リットル〜0.4 モル／リットルであることが特に
好ましい。その他、発色現像液中にはカルシウムやマグ
ネシウムの沈澱防止剤として、あるいは発色現像液の安
定性向上のために、各種キレート剤を用いることができ
る。例えば、ニトリロ三酢酸、ジエチレントリアミン五
酢酸、エチレンジアミン四酢酸、Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチ
レンホスホン酸、エチレンジアミン−Ｎ，Ｎ，Ｎ′，
Ｎ′−テトラメチレンスルホン酸、トランスシロヘキサ
ンジアミン四酢酸、１，２−ジアミノプロパン四酢酸、
グリコールエーテルジアミン四酢酸、エチレンジアミン
オルトヒドロキシフェニル酢酸、２−ホスホノブタン−
１，２，４−トリカルボン酸、１−ヒドロキシエチリデ
ン−１，１−ジホスホン酸、Ｎ，Ｎ′−ビス（２−ヒド
ロキシベンジル）エチレンジアミン−Ｎ，Ｎ′−ジ酢
酸、１，２−ヒドロキシベンゼン−４，６−ジスルホン
酸等が挙げられる。

【００８４】これらのキレート剤は必要に応じて２種以
上併用しても良い。これらのキレート剤の添加量は発色
現像液中の金属イオンを封鎖するのに充分な量であれば
良い。例えば１リットル当り0.1g〜10g 程度である。発
色現像液には、必要により任意の現像促進剤を添加でき
る。現像促進剤としては、特公昭37-16088号、同37-598
7 号、同38-7826 号、号44-12380号、同45-9019 号及び
米国特許第3,813,247 号等の各公報又は明細書に表わさ
れるチオエーテル系化合物、特開昭52-49829号及び同50
-15554号公報に表わされるｐ−フェニレンジアミン系化
合物、特開昭50-137726 号、特公昭44-30074号、特開昭
56-156826 号及び同52-43429号公報等に表わされる４級
アンモニウム塩類、米国特許第2,494,903 号、同3,128,
182 号、同4,230,796 号、同3,253,919 号、特公昭41-1
1431号、米国特許第2,482,546 号、同2,596,926 号及び
同3,582,346 号等の各公報又は明細書に記載のアミン系
化合物、特公昭37-16088号、同42-25201号、米国特許第
3,128,183 号、特公昭41-11431号、同42-23883号及び米
国特許第3,532,501 号等の各公報又は明細書に表わされ
るポリアルキレンオキサイド、その他１−フェニル−３
−ピラゾリドン類、イミダゾール類、等及びアスコルビ
ン酸を必要に応じて添加することができる。補充におい
ては、必要に応じて、任意のカブリ防止剤を添加でき
る。カブリ防止剤としては、塩化ナトリウム、臭化カリ
ウム、沃化カリウムの如きアルカリ金属ハロゲン化物及
び有機カブリ防止剤が使用できる。有機カブリ防止剤と
しては、例えばベンゾトリアゾール、６−ニトロヘンズ
イミダゾール、５−ニトロイソインダゾール、５−メチ
ルベンゾトリアゾール、５−ニトロベンゾトリアゾー
ル、５−クロロ−ベンゾトリアゾール、２−チアゾリル
−ベンズイミダゾール、２−チアゾリルメチル−ベンズ
イミダゾール、インダゾール、ヒドロキシアザインドリ
ジン、アデニンの如き含窒素ヘテロ環化合物を代表例と
してあげることができる。

【００８５】本発明に適用されうる発色現像液には、螢
光増白剤を含有するのが好ましい。螢光増白剤として
は、４，４′−ジアミノ−２，２′−ジスルホスチルベ
ン系化合物が好ましい。添加量は０〜５ｇ／リットル好
ましくは0.1g〜４／リットルである。又、必要に応じて
ポリビニルアルコール、ポリアクリル酸、ポリスチレン
スルホン酸、ポリアクリルアミド、ポリビニルピロリド
ン、あるいはこれらの共重合体の各種公知の水溶性ポリ
マーや、アルキルスルホン酸、アリールスルホン酸、脂
肪族カルボン酸、芳香族カルボン酸ポリエチレンオキサ
イド等の各種界面活性剤を添加しても良い。本発明に適
用されうる発色現像液の処理温度は20〜50℃、好ましく
は30〜45℃である。処理時間は５秒〜１２０秒、好まし
くは１０秒〜６０秒である。補充量は少ない方が好まし
いが、感光材料１ｍ² 当たり20〜600ml が適当であり、
好ましくは120ml 以下である。更に好ましくは60mlが、
本発明の効果を有効に発揮できる点で好ましい。また、
本発明のカラー現像はその液開口率（空気接触面積（cm
² )/液体積（cm³ ）) がいかなる状態でも本発明以外の
組み合わせよりも相対的に優れた性能を有するが、カラ
ー現像液の安定性の点から液開口率としては０〜０．１
cm^-1が好ましい。連続処理においては、実用的にも０．
００１cm^-1〜０．０５cm^-1の範囲が好ましく、さらに好
ましくは０．００２〜０．０３cm^-1である。次に本発明
に適用されうる脱銀工程について説明する。脱銀工程
は、一般には、漂白工程−定着工程、定着工程−漂白定
着工程、漂白工程−漂白定着工程、漂白定着工程等いか
なる工程に用いても良い。

【００８６】以下に本発明に適用されうる漂白液、漂白
定着液及び定着液を説明する。漂白液又は漂白定着液に
おいて用いられる漂白剤としては、いかなる漂白剤も用
いることができるが、特に鉄 (III)の有機錯塩（例えば
エチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸
などのアミノポリカルボン酸類、アミノポリホスホン
酸、ホスホノカルボン酸および有機ホスホン酸などの錯
塩）もしくはクエン酸、酒石酸、リンゴ酸などの有機
酸；過硫酸塩；過酸化水素などが好ましい。これらのう
ち、鉄(III) の有機錯塩は時速処理と環境汚染防止の観
点から特に好ましい。鉄(III) の有機錯塩を形成するた
めに有用なアミノポリカルボン酸、アミノポリホスホン
酸、もしくは有機ホスホン酸またはそれらの塩を列挙す
ると、エチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミン
五酢酸、１，３−ジアミノプロパン四酢酸、プロピレン
ジアミン四酢酸、ニトリロ三酢酸、シクロヘキサンジア
ミン四酢酸、メチルイミノ二酢酸、イミノ二酢酸、グリ
コールエーテルジアミン四酢酸、などを挙げることがで
きる。これらの化合物はナトリウム、カリウム、リチウ
ム又はアンモニウム塩のいずれでも良い。これらの化合
物の中で、エチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリア
ミン五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、１，３−
ジアミノプロパン四酢酸、メチルイミノ二酢酸の鉄(II
I) 錯塩が漂白力が高いことから好ましい。これらの第
２鉄イオン錯塩は錯塩の形で使用しても良いし、第２鉄
塩、例えば硫酸第２鉄、塩化第２鉄、硝酸第２鉄、硫酸
第２鉄アンモニウム、燐酸第２鉄などとアミノポリカル
ボン酸、アミノポリホスホン酸、ホスホノカルボン酸な
どのキレート剤とを用いて溶液中で第２鉄イオン錯塩を
形成させてもよい。また、キレート剤を第２鉄イオン錯
塩を形成する以上に過剰に用いてもよい。鉄錯体のなか
でもアミノポリカルボン酸鉄錯体が好ましく、更に好ま
しくは前記一般式(I),(II),(III),(IV),(V) で表される
化合物からなる金属キレート化合物の少なくとも一つを
含有することが好ましい。その添加量は0.01〜1.0 モル
／リットル、好ましくは0.05〜0.50モル／リットルであ
る。

【００８７】漂白液、漂白定着液及び／またはこれらの
前浴には、漂白促進剤として種々の化合物を用いること
ができる。例えば、米国特許第3,893,858 号明細書、ド
イツ特許第1,290,812 号明細書、特開昭53-95630号公
報、リサーチディスクロージャー第17129 号（1978年７
月号）に記載のメルカプト基またはジスルフィド結合を
有する化合物や、特公昭45-8506 号、特開昭52-20832
号、同53-32735号、米国特許3,706,561 号等の各公報又
は明細書に記載のチオ尿素系化合物、あるいは沃素、臭
素イオン等のハロゲン化物が漂白力に優れる点で好まし
い。その他、本発明に適用されうる漂白液又は漂白定着
液には、臭化物（例えば、臭化カリウム、臭化ナトリウ
ム、臭化アンモニウム）または塩化物（例えば、塩化カ
リウム、塩化ナトリウム、塩化アンモニウム）または沃
化物（例えば、沃化アンモニウム）等の再ハロゲン化剤
を含むことができる。必要に応じ硼砂、メタ硼酸ナトリ
ウム、酢酸、酢酸ナトリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カ
リウム、亜燐酸、燐酸、燐酸ナトリウム、クエン酸、ク
エン酸ナトリウム、酒石酸などのpH緩衝能を有する１種
類以上の無機酸、有機酸およびこれらのアルカリ金属ま
たはアンモニウム塩または、硝酸アンモニウム、グアニ
ジンなどの腐食防止剤などを添加することができる。

【００８８】漂白定着液又は定着液に使用される定着剤
は、前記スルフィド基を有する含窒素ヘテロ環化合物、
メソイオン化合物又はチオエーテル化合物などのハロゲ
ン化銀溶解剤であり、これら１種あるいは２種以上混合
して使用することができる。１リットルあたりの定着剤
の量は、0.1 モル以上が好ましく、更に好ましくは0.3
〜2.0 モルの範囲である。漂白定着液又は定着液のpH領
域は、２〜８が好ましく、より好ましくは３〜５．５更
には４〜５が特に好ましい。このような低ｐＨ漂白定着
液を用いたときに本発明の方法は、色にごりの防止に特
に有効である。又、漂白定着液には、その他各種の螢光
増白剤や消泡剤あるいは界面活性剤、ポリビニルピロリ
ドン、メタノール等の有機溶媒を含有させることができ
る。漂白定着液や定着液は、亜硫酸塩（例えば、亜硫酸
ナトリウム、亜硫酸カリウム、亜硫酸アンモニウム、な
ど）、重亜硫酸塩（例えば、重亜硫酸アンモニウム、重
亜硫酸ナトリウム、重亜硫酸カリウム、など）、メタ重
亜硫酸塩（例えば、メタ重亜硫酸カリウム、メタ重亜硫
酸ナトリウム、メタ重亜硫酸アンモニウム、など）等の
亜硫酸イオン放出化合物を含有するのが好ましい。これ
らの化合物は亜硫酸イオンに換算して約0.02〜0.05モル
／リットル含有させることが好ましく、さらに好ましく
は0.04〜0.40モル／リットルである。その他、アスコル
ビン酸や、スルフィン酸類カルボニル重亜硫酸付加物、
あるいは、カルボニル化合物等を添加しても良い。更に
は緩衝剤、螢光増白剤、キレート剤、消泡剤、防カビ剤
等を必要に応じて添加しても良い。本発明の漂白定着液
は処理時間５秒〜１２０秒、好ましくは１０秒〜６０秒
である。温度は２５℃〜６０℃、好ましくは３０〜５０
℃である。補充量は感光材料１ｍ² 当たり２０ｍｌ〜２
５０ｍｌ、好ましくは３０ｍｌ〜１００ｍｌである。定
着又は漂白定着等の脱銀処理後、水洗及び／又は安定化
処理される（以下特にことわらない限り水洗の中に安定
化処理も含むものとする）のが一般的である。

【００８９】水洗工程での水洗水量は、感光材料の特性
（例えばカプラー等使用素材による）や用途、水洗水
温、水洗タンクの数（段数）、向流、順流等の補充方
式、その他種々の条件によって広範囲に設定し得る。通
常多段向流方式における段数は２〜６が好ましく、特に
２〜５が好ましい。多段向流方式によれば、水洗水量を
大巾に減少でき、例えば感光材料１ｍ² 当たり 0.5リッ
トル〜１リットル以下が可能であり、本発明の効果が顕
著であるが、タンク内での水の滞留時間増加により、バ
クテリアが繁殖し、生成した浮遊物が感光材料に付着す
る等の問題が生じる。この様な問題の解決策としては、
特開昭62-288838 号公報に記載のカルシウム、マグネシ
ウムを低減させる方法を、極めて有効に用いることがで
きる。また、特開昭57-8542 号に記載イソチアゾロン化
合物やサイアベンダゾール類、同61-120145 号公報に記
載の塩素化イソシアヌール酸ナトリウム等の塩素系殺菌
剤、特開昭61-267761 号公報に記載のベンゾトリアゾー
ル、銅イオン等の殺菌剤を用いることもできる。更に、
水性水には、水切り剤として界面活性剤や、硬水軟化剤
としてEDTAに代表されるキレート剤を用いることができ
る。

【００９０】以上の水洗工程に続くか、又は水洗工程を
経ずに直接安定液で処理することも出来る。安定液に
は、画像安定化機能を有する化合物が添加され、例えば
ホルマリンに代表されるアルデヒド化合物や、色素安定
化に適した膜pHに調製するための緩衝剤や、アンモニウ
ム化合物があげられる。又、液中でのバクテリアの繁殖
防止や処理後の感光材料に防黴性を付与するため、前記
した各種殺菌剤や防黴剤を用いることができる。更に、
界面活性剤、螢光増白剤、硬膜剤を加えることもでき
る。本発明の感光材料の処理において、安定化が水洗工
程を経ることなく直接行われる場合、特開昭57-8543
号、同58-14834号、同60-220345 号公報等に記載の公知
の方法を、すべて用いることができる。本発明において
は、水洗及び／又は安定化水は逆浸透膜で処理したもの
を用いてもよい。逆浸透膜の材質としては酢酸セルロー
ス、架橋ポリアミド、ポリエーテル、ポリサルホン、ポ
リアクリル酸、ホリビニレンカーボネート等が使用でき
るが特に透過水量の低下が起こりにくことから、架橋ポ
リアミド系複合膜、ポリサルホン系複合膜が好ましい。
また装置のイニシャルコストダウン、ランニングコスト
ダウン、小型化、ポンプの騒音防止等の上から、２〜15
kg／cm² の低い送液圧力で使用できる低圧逆浸透膜が好
ましい。さらに膜の構造はスパイラル型と呼ばれる平膜
をのり巻状に巻き込んだ形のものが、透過水量の低下が
少なく好ましい。

【００９１】これらの膜の使用における送液圧力は前記
のごとくの範囲であるが、ステイン防止効果と透過水量
の低下防止により好ましい条件は２〜10kg／cm² 、特に
好ましい条件は３〜７kg／cm² である。水洗及び／又は
安定化工程は複数のタンクによる多段向流方式に接続す
るのが好ましいが、特には２〜５個のタンクを用いるこ
とが好ましい。逆浸透膜による処理は、このような多段
向流式水洗及び／又は安定化の第２タンク以降の水に対
して行うのが好ましい。具体的には２タンク構成の場合
は第２タンク、３タンク構成の場合は第２または第３タ
ンク、４タンク構成の場合は第３または第４タンク内の
水を逆浸透膜で処理、透過水を同一タンク（逆浸透膜処
理のために水を採取したタンク；以下採取タンクと記
す）またはその後に位置する水洗及び／又は安定化タン
クに戻すことにより行われる。更に、濃縮された水洗及
び／又は安定化液を採取タンクよりも上流側の漂白定着
浴に戻すことも一つの対応である。

【００９２】本発明の水洗処理浴には、キレート剤を用
いることができる。使用可能なキレート剤は、アミノポ
リカルボン酸、アミノポリホスホン酸、ホスホノカルボ
ン酸、アルキリデンジホスホン酸、メタリン酸、ピロリ
ン酸、有機ホスホン酸またはその塩およびポリリン酸な
どから選択して用いることができる。特に特願平２−４
０９４０号に記載の有機ホスホス酸化合物を含有させる
のが好ましい。これらの有機ホスホン酸または／および
有機ホスホン酸塩は、水洗または安定浴中への添加量
は、感光材料が含有しているエチレンジアミン４酢酸第
２鉄の量で決めることができるが、水洗または安定浴１
リットルあたり2.9 ミリモル〜290 ミリモルの添加量が
好ましい。更に好ましくは14.6ミリモル〜 146ミリモル
である。添加量か多すぎると表面がべたつく可能性があ
り、逆に少なすぎると本来のステイン改良の効果がな
い。またマグネシウムやビスマス化合物を用いることも
好ましい態様である。その他、１−ヒドロキシエチリデ
ン−１，１−ジホスホスン酸、エチレンジアミン四メチ
レンホスホン酸等のキレート剤、マグネシウムやビスマ
ス化合物を用いることも好ましい態様である。脱銀処理
後用いられる水洗液または安定化液としていわゆるリン
ス液も同様に用いられる。

【００９３】水洗工程または安定化工程の好ましいpHは
４〜10であり、更に好ましくは５〜８である。温度は感
光材料の用途・特性等で種々設定し得るが、一般には30
〜60℃、好ましくは35〜50℃である。時間は任意に設定
できるが短かい方が処理時間の低減の見地から望まし
い。好ましくは５秒〜45秒更に好ましくは10秒〜35秒で
ある。補充量は、少ない方がランニングコスト、排出量
減、取扱い性等の観点で好ましい。具体的な好ましい補
充量は、感光材料、単位面積あたり前浴からの持込み量
の0.5 〜50倍、好ましくは２倍〜15倍である。または感
光材料１ｍ² 当り300ml 以下、好ましくは150ml 以下で
ある。また補充は連続的に行っても間欠的に行ってもよ
い。水洗及び／又は安定化工程に用いた液は、更に、前
工程に用いることもできる。この例として多段向流方式
によって削減して水洗水のオーバーフローを、その前浴
の漂白定着浴に流入させ、漂白定着浴には濃縮液を補充
して、廃液量を減らすことがあげられる。本発明では、
水洗水及び／又は安定化液その他任意の処理液におい
て、いわゆるジェット噴流を行なうことができる。噴流
は、ポンプにより処理浴内の処理液を吸引し、感光材料
の乳剤面に向かい合った位置に設けたノズルまたはスリ
ットから乳剤面に向けて該処理液を吐出させることで発
生させることが出来る。より具体的には、特開昭62-183
460 号公報第３頁右下欄〜第４頁右下欄の実施例の項に
記載された乳剤面に向かい合って設けられたスリットま
たはノズルからポンプで圧送された液を吐出させる方法
が採用できる。なお、本発明の処理工程時間は、感光材
料がカラー現像液に接触してから最終浴（一般には水洗
又は安定化浴）をできるまでの時間にて定義されるが、
この処理工程時間が３分以下、好ましくは１分３０秒以
下である迅速処理工程において本発明の効果は顕著に発
揮される。

【００９４】本発明に使用可能な乾燥工程について説明
する。本発明の超迅速処理で画像を完成させるために乾
燥時間も20秒から40秒が望まれる。この乾燥時間を短く
する手段として、感材側の手段としては、ゼラチンなど
の親水性バインダーを減量することで膜への水分の持込
み量を減じることでの改善が可能である。また持込み量
を減量する観点から水洗浴からでたあとすぐにスクイズ
ローラーや布などで水を吸収することで乾燥を早めるこ
とも可能である。乾燥機からの改善手段としては、当然
のことではあるが、温度を高くすることや乾燥風を強く
することなどで乾燥を早める事が可能である。さらに、
乾燥風の感材への照射角度の調整や、排出風の除去方法
によっても乾燥を早めることができる。

【００９５】

【実施例】

実施例１ ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体表面にコロ
ナ放電処理を施した後、ドデシルベンゼンスルホン酸ナ
トリウムを含むゼラチン下塗層を設け、さらに種々の写
真構成層を塗布して以下に示す層構成の多層カラー印画
紙試料１を作製した。塗布液は下記のようにして調製し
た。

【００９６】第一層塗布液調製 イエローカプラー（ＥｘＹ）１５３．０ｇ、色像安定剤
（Ｃｐｄ−１）１５．０ｇ、色像安定剤（Ｃｐｄ−２）
７．５ｇ、色像安定剤（Ｃｐｄ−３）１６．０ｇを、溶
媒（Ｓｏｌｖ−１）２５ｇ、溶媒（Ｓｏｌｖ−２）２５
ｇ及び酢酸エチル１８０ccに溶解し、この溶液を１０％
ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム６０cc及びクエ
ン酸１０ｇを含む１０％ゼラチン水溶液１０００ｇに乳
化分散させて乳化分散物Ａを調製した。一方、塩臭化銀
乳剤Ａ（立方体、平均粒子サイズ０．８８μｍの大サイ
ズ乳剤Ａと０．７０μｍの小サイズ乳剤Ａとの３：７混
合物（銀モル比）。粒子サイズ分布の変動係数は、それ
ぞれ０．０８と０．１０、各サイズ乳剤とも臭化銀０．
３モル％を粒子表面の一部に局在含有）が調製された。
この乳剤には下記に示す青感性増感色素Ａ、Ｂが銀１モ
ル当たり大サイズ乳Ａに対しては、それぞれ２．０×１
０^-4、また小サイズ乳剤Ａに対しては、それぞれ２．５
×１０^-4モル添加されている。また、この乳剤の化学熟
成は硫黄増感と金増感剤が添加して行なわれた。前記の
乳化分散物Ａとこの塩臭化銀乳剤Ａとを混合溶解し、以
下に示す組成となるように第一層塗布液を調製した。乳
剤塗布量は銀量換算塗布量を示す。

【００９７】第二層から第７層用の塗布液も第一層塗布
液と同様の方法で調製した。各層のゼラチン硬化剤とし
ては、１−オキシ−３，５−ジクロロ−ｓ−トリアジン
ナトリウム塩を用いた。また、各層にＣｐｄ−１４とＣ
ｐｄ−１５をそれぞれ全量が２５．０mg／m²と５０mg／
m²となるように添加した。各感光性乳剤層の塩臭化銀乳
剤には下記の分光増感色素をそれぞれ用いた。

【００９８】

【表６】

【００９９】

【表７】

【０１００】

【表８】

【０１０１】また、青感性乳剤層、緑感性乳剤層、赤感
性乳剤層に対し、１−（５−メチルウレイドフェニル）
−５−メルカプトテトラゾールをそれぞれハロゲン化銀
１モル当たり８．５×１０^-5モル、７．７×１０^-4モ
ル、２．５×１０^-4モル添加した。また、青感性乳剤層
と緑感性乳剤層に対し、４−ヒドロキシ−６−メチル−
１，３，３ａ，７−テトラザインデンをそれぞれハロゲ
ン化銀１モル当たり、１×１０^-4モルと２×１０^-4モル
添加した。また、イラジェーション防止のために、乳剤
層に下記の染料（カッコ内は塗布量を表す）を添加し
た。

【０１０２】

【化２３】

【０１０３】

【化２４】

【０１０４】

【化２５】

【０１０５】

【化２６】

【０１０６】

【化２７】

【０１０７】

【化２８】

【０１０８】

【化２９】

【０１０９】

【化３０】

【０１１０】

【化３１】

【０１１１】

【表９】

【０１１２】

【表１０】

【０１１３】

【表１１】

【０１１４】

【表１２】

【０１１５】以上のようにして作製した感光材料を試料
１とした。試料１とは、第三層（緑感性乳剤層）および
第五層（赤感性乳剤層）のハロゲン化銀乳剤の銀換算塗
布量および各層のゼラチン塗布量を表１３のように変更
した感光材料を作製し、それらを試料２〜７とした。

【０１１６】

【表１３】

【０１１７】各試料にセンシトメトリー用の３色分解の
階調露光を与え、下記の処理工程にて処理を行った。ラ
ンニング処理は、漂白定着液の補充量がタンク容量の２
倍になるまで連続処理した。

【０１１８】 処理工程 温度 時間 補充量＊ タンク容量 カラー現像 ４０℃ ２０秒 下記 ２リットル 漂白定着 ４０℃ １５秒 ３５ｍｌ ２リットル リンス ４０℃ ５秒 −− １リットル リンス ４０℃ ５秒 −− １リットル リンス ４０℃ ５秒 −− １リットル リンス ４０℃ ５秒 −− １リットル リンス ４０℃ １０秒 ６０ｍｌ １リットル 乾 燥 ６０〜８０℃ １５秒 ＊補充量は感光材料１ｍ² あたり （リンス→への５タンク向流方式とした。）リンス
の水は逆浸透膜に圧送し、透過水はリンスに供給
し、逆浸透膜を透過しなかった濃縮水はリンスに戻し
て使用した。各処理液の組成は以下のとおりである。な
おカラー現像液は２つの補充液からなり、それぞれが同
時に混合されないようにして補充した。

【０１１９】 カラー現像液 〔第１補充液〕 Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタンスルホンアミドエチル）− ９．５ ｇ ３−メチル−４−アミノアニリン・３／２硫酸塩・１水 和物 スルフィン酸塩（Ｓ−５） ０．４ ｇ 亜硫酸ナトリウム ０．０６ｇ １，２−ジヒドロキシベンゼン−４，６ジスルホン酸２ナ ０．５ ｇ トリウム 水を加えて １００ｍｌ ｐＨ（２５℃） ３．５ 〔第２補充液〕 トリエタノールアミン ジナトリウム−Ｎ，Ｎ−ビス（スルホナートエチル）ヒド ４．６ ｇ ロキシルアミン トリイソプロピルナフタレン（β）スルホン酸ナトリウム ０．１ ｇ エチレンジアミン四酢酸 ２．０ ｇ 蛍光増白剤（ＵＶＩＴＥＸ ＣＫ，チバ ガイギー社製） ０．５ ｇ 炭酸カリウム １６．０ ｇ 水を加えて ２００ｍｌ ｐＨ（２５℃） １３．４

【０１２０】 発色現像液（タンク液） 第１補充液 １００ｍｌ 第２補充液 ２００ｍｌ 炭酸カリウム １５ ｇ ＫＣｌ １０ ｇ ＫＢｒ ０．０３ｇ 水を加えて １０００ｍｌ ｐＨ（２５℃） １０．３５

【０１２１】 第１補充液の補充量 １２．４ｍｌ（１ｍ² あたり） 第２補充液の補充量 ２０．０ｍｌ（１ｍ² あたり） 漂白定着液 タンク液 水 ５００ｍｌ 定着剤（表６参照） ０．５ モル 亜硫酸アンモニウム ４０ ｇ （定着剤がチオ硫酸アンモニウムの場合のみ使用） エチレンジアミン四酢酸鉄(III) アンモニウム ３０ ｇ エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム ５ ｇ 塩化アンモニウム ４２ ｇ 酢酸（５０％） １１６ｍｌ 水を加えて １０００ｍｌ ｐＨ（２５℃）（酢酸、アンモニア水にて調整） ５．０ （補充液はタンク液のｐＨを４．０にする以外組成は同じである。）

【０１２２】リンス液 イオン交換水（カルシウム、マグネシウム各々３ｐｐｍ
以下）

【０１２３】漂白定着液の安定性の評価として、ランニ
ング終了時の漂白定着浴中の沈殿物の有無を目視にて調
べた。漂白かぶりの評価として、未露光部のマゼンタの
反射濃度を測定した。また色濁りの評価として、イエロ
ー発色露光部に反対濃度２．０を与える露光量における
マゼンタ反射濃度を測定した。以上の結果を表１４に示
した。

【０１２４】

【表１４】

【０１２５】表１４の結果から明らかなように、ハロゲ
ン化銀乳剤塗布量およびゼラチン塗布量を本発明のよう
に規定した感光材料を、本発明の定着剤を含む漂白定着
液で処理することによって、漂白定着浴中の沈殿物が無
く、漂白かぶりおよび色濁りの少ない画像が形成でき
る。

【０１２６】実施例２ 石灰処理ゼラチン３２ｇを蒸溜水８００ccに添加し、４
０℃にて溶解後、塩化ナトリウム３．３ｇを添加して温
度を７６℃に上昇させた。続いて硝酸銀３２．０ｇを蒸
溜水２００ccに溶解した液と塩化ナトリウム１１．０ｇ
を蒸溜水２００ccに溶解した液とを、７６℃を保ちなが
ら２０分間かけて前記の液に添加混合した。更に硝酸銀
１２８．０ｇを蒸溜水５６０ccに溶解した液と塩化ナト
リウム４４．０ｇを蒸溜水５６０ccに溶解した液とを、
７６℃に保ちながら５０分間かけて添加混合した。脱塩
および水洗を施した後、石灰処理ゼラチン９０．０ｇを
加え、実施例１で用いたものと同様の青感性増感色素Ａ
およびＢをハロゲン化銀１モル当たりそれぞれ２．０×
１０^-4モル加えた後、金硫黄増感を最適に施した。この
ようにして得られた塩化銀乳剤を、乳剤Ｂとした。乳剤
Ｂは平均粒子サイズ０．９０μｍ、変動係数０．０８の
立方体粒子から成っていた。乳剤Ｂとは、１回目に添加
する硝酸銀溶液と塩化ナトリウム溶液の添加時間および
添加時の温度を変えて、平均粒子サイズのことなる乳剤
Ｃ（０．８５μｍ）、乳剤Ｄ（０．７３μｍ）および乳
剤Ｅ（０．５８μｍ）を調製した。

【０１２７】実施例１の試料２とは、第１層（青感性乳
剤層）のハロゲン化銀乳剤を表１５のように書き換えた
感光材料を作製し、これらを試料８〜１１とした。試料
８〜１１についても実施例１と同様に漂白かぶりと色濁
りを評価した。結果を表１５に示す。

【０１２８】

【表１５】

【０１２９】表１５から、第一層のハロゲン化銀乳剤の
平均粒子サイズは小さい方が、本発明の効果がより顕著
であることがわかる。

【０１３０】実施例３ 石灰処理ゼラチン３２ｇを蒸溜水８００ccに添加し、４
０℃にて溶解後、塩化ナトリウム３．３ｇを添加して温
度を５２℃に上昇させた。続いて硝酸銀３２．０ｇを蒸
溜水２００ccに溶解した液と塩化ナトリウム１１．０ｇ
を蒸溜水２００ccに溶解した液とを、５２℃を保ちなが
ら２０分間かけて前記の液に添加混合した。更に硝酸銀
１２８．０ｇを蒸溜水５６０ccに溶解した液と塩化ナト
リウム４４．０ｇを蒸溜水５６０ccに溶解した液とを、
５２℃を保ちながら５０分間かけて添加混合した。脱塩
および水洗を施した後、石灰処理ゼラチン９０．０ｇを
加え、臭化銀超微粒子乳剤を塩化銀に対して０．６モル
％の臭化銀を含む量添加し、更に金硫黄増感を最適に施
した。このようにして得られた塩臭化銀乳剤を、乳剤Ｆ
とした。乳剤Ｆは平均粒子サイズ０．５１μｍ、変動係
数０．０９の立方体粒子から成っていた。

【０１３１】ポリエチレンで画面ラミネートした紙支持
体表面にコロナ放電処理を施したのち、ドデシルベンゼ
ンスルホン酸ナトリウムを含むゼラチン下塗り層を設
け、さらに種々の写真構成層を塗布して以下に示す層構
成の多層カラー印画紙を作製した。塗布液は下記のよう
にして調製した。 第一層塗布液調製 イエローカプラー（ＥｘＹ）１９．１ｇおよび色像安定
剤（Ｃｐｄ−１）４．４ｇ及び色像安定剤（Ｃｐｄ−
７）０．７ｇに酢酸エチル２７．２ｃｃおよび溶媒（Ｓ
ｏｌｖ−３）および（Ｓｏｌｖ−７）をそれぞれ４．１
ｇ加え溶解し、この溶液を１０％ドデシルベンゼンスル
ホン酸ナトリウム８ｃｃを含む１０％ゼラチン水溶液１
８５ｃｃに乳化分散させて乳化分散物を調製した。一方
塩臭化銀乳剤（Ｆ）に下記に示す赤感性増感色素（Ｄｙ
ｅ−１）を添加した乳剤を調製した。前記の乳化分散物
とこの乳剤とを混合溶解し、以下に示す組成となるよう
に第一塗布液を調製した。第二層から第七層用の塗布液
も第一層塗布液と同様の方法で調製した。各層のゼラチ
ン硬化剤としては、１−オキシ−３，５−ジクロロ−ｓ
−トリアジンナトリウム塩を用いた。また、各層にＣｐ
ｄ−１４とＣｐｄ−１５をそれぞれ全量が２５．０ｍｇ
／ｍ² と５０．０ｍｇ／ｍ² となるように添加した。各
層の分光増感色素として下記のものを用いた。

【０１３２】

【化３２】

【０１３３】

【化３３】

【０１３４】

【化３４】

【０１３５】またイエロー発色乳剤層、マゼンタ発色乳
剤層、シアン発色乳剤層に対し、１−（５−メチルウレ
イドフェニル）−５−メルカプトテトラゾールをそれぞ
れハロゲン化銀１モル当たり８．０×１０^-4モル添加し
た。イラジエーション防止の為に乳剤層に下記の染料を
添加した。

【０１３６】

【化３５】

【０１３７】

【化３６】

【０１３８】（層構成）以下に各層の組成を示す。数字
は塗布量（ｇ／ｍ² ）を表す。ハロゲン化銀乳剤は、銀
換算塗布量を表す。 支持体 ポリエチレンラミネート紙 〔第一層側のポリエチレンに白色顔料（ＴｉＯ₂ ）と青
味染料（群青）を含む〕 第一層（赤感性イエロー発色層） 前記塩臭化銀乳剤（Ｆ） ０．３０ ゼラチン １．２２ イエローカプラー（ＥｘＹ） ０．８２ 色像安定剤（Ｃｐｄ−１６） ０．１９ 溶媒（Ｓｏｌｖ−８） ０．１８ 溶媒（Ｓｏｌｖ−１） ０．１８ 色像安定剤（Ｃｐｄ−１） ０．０６

【０１３９】 第二層（混色防止層） ゼラチン ０．６４ 混色防止剤（Ｃｐｄ−４） ０．１０ 溶媒（Ｓｏｌｖ−２） ０．１６ 溶媒（Ｓｏｌｖ−３） ０．０８

【０１４０】 第三層（赤外感光性マゼンタ発色層） 塩臭化銀乳剤（Ｆ） ０．１２ ゼラチン １．２８ マゼンタカプラー（ＥｘＭ） ０．２３ 色像安定剤（Ｃｐｄ−８） ０．０３ 色像安定剤（Ｃｐｄ−５） ０．１６ 色像安定剤（Ｃｐｄ−１７） ０．０２ 色像安定剤（Ｃｐｄ−２） ０．０２ 溶媒（Ｓｏｌｖ−９） ０．４０ 第四層（紫外線吸収層） ゼラチン １．４１ 紫外線吸収剤（ＵＶ−３） ０．４７ 混色防止剤（Ｃｐｄ−４） ０．０５ 溶媒（Ｓｏｌｖ−１０） ０．２４

【０１４１】 第五層（赤外感光性シアン発色層） 塩臭化銀乳剤（Ｆ） ０．１８ ゼラチン １．０４ シアンカプラー（ＥｘＣ−２） ０．３２ 色像安定剤（Ｃｐｄ−８） ０．０３ 色像安定剤（Ｃｐｄ−１７） ０．０２ 紫外線吸収剤（ＵＶ−２） ０．１８ 色像安定剤（Ｃｐｄ−１） ０．４０ 色像安定剤（Ｃｐｄ−１８） ０．０５ 溶媒（Ｓｏｌｖ−１１） ０．１４ 第六層（紫外線吸収層） ゼラチン ０．４８ 紫外線吸収剤（ＵＶ−３） ０．１６ 混色防止剤（Ｃｐｄ−４） ０．０２ 溶媒（Ｓｏｌｖ−１０） ０．０８ 第七層（保護層） ゼラチン １．１０ ポリビニルアルコールのアクリル変性共重合体（変性度１７％） ０．１７ 流動パラフィン ０．０３

【０１４２】

【化３７】

【０１４３】

【化３８】

【０１４４】

【化３９】

【０１４５】

【化４０】

【０１４６】

【化４１】

【０１４７】

【化４２】

【０１４８】以上のようにして作製した感光材料を試料
１２とした。試料１２とは、第三層（赤外感光性マゼン
タ発色層）および第五層（赤外感光性シアン発色層）の
ハロゲン化銀乳剤の銀換算塗布量および各層のゼラチン
塗布量を表１６のように変更した感光材料を作製し、そ
れを試料１３とした。

【０１４９】

【表１６】

【０１５０】試料１２および１３について、以下に示す
走査露光を与えた。半導体レーザーＡｌＧａＩｎＰ（発
振波長、約６７０ｎｍ）、半導体レーザーＧａＡｌＡｓ
（発振波長、約７５０ｎｍ）、ＧａＡｌＡｓ（発振波
長、約８３０ｎｍ）を用いた。レーザー光はそれぞれ回
転多面体により、走査方向に対して垂直方向に移動する
カラー印画紙上に、順次走査露光できるような装置であ
る。この装置を用いて、光量を変化させて感光材料の濃
度（Ｄ）と光量（Ｅ）との関係Ｄ−ｌｏｇＥを求めた。
半導体レーザーの光量は、半導体レーザーへの通電時間
を変えることで光量を変調するパルス幅変調方式と通電
量を変えることで光量を変調する強度変調方式とを組合
せて露光量を制御した。この走査露光は４００ｄｐｉで
行いこの時の画素当たりの平均露光時間は約１０^-7秒で
ある。露光済みの試料について実施例１と同様に漂白か
ぶりと色濁りを評価した。結果を表１７に示す。

【０１５１】

【表１７】

【０１５２】表１７示したように、走査露光した感光材
料においても本発明の効果が確認された。

【０１５３】

【発明の効果】本発明により、漂白定着液の安定性に優
れ、漂白かぶりが少なく、かつ色濁りの少ないカラー写
真の画像形成方法が得られる。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 支持体上に少なくとも２層の感光性ハロ
   ゲン化銀乳剤層および非感光性層を含む写真構成層を有
   するハロゲン化銀カラー写真感光材料を露光後、発色現
   像浴および漂白定着浴で処理するカラー画像形成方法に
   おいて、該ハロゲン化銀カラー写真感光材料の支持体に
   最も近い側に塗設された感光性ハロゲン化銀乳剤層を除
   いた感光性ハロゲン化銀乳剤層中に含有されるハロゲン
   化銀乳剤の銀換算塗布量の総和が０．３１５ｇ／m²以下
   であり、かつ該写真構成層中に含まれるバインダー塗布
   量の総和が７．５ｇ／m²以下であり、更に該漂白定着浴
   に定着剤としてスルフィド基を有する含窒素ヘテロ環化
   合物、メソイオン化合物またはチオエーテル化合物から
   選ばれる少なくとも１種の化合物を含有することを特徴
   とするカラー画像形成方法。
2. 【請求項２】 前記ハロゲン化銀カラー写真感光材料の
   支持体に最も近い側に塗設された感光性ハロゲン化銀乳
   剤層中に含まれるハロゲン化銀乳剤の平均粒子サイズが
   ０．８８μｍ以下であることを特徴とする請求項１に記
   載のカラー写真の画像形成方法。