DE1025264B

DE1025264B - Verfahren zur Herstellung eines entwicklerhaltigen photographischen Materials

Info

Publication number: DE1025264B
Application number: DEG20171A
Authority: DE
Inventors: Jozef Frans Willems; Albert Emiel Van Hoof
Original assignee: Gevaert Photo Producten NV
Current assignee: Gevaert Photo Producten NV
Priority date: 1956-07-25
Filing date: 1956-07-25
Publication date: 1958-02-27
Also published as: BE559465A; FR1179804A; GB812673A; NL219220A

Description

DEUTSCHES

Die Erfindung bezieht sich auf die Herstellung eines in alkalischen Lösungen entwickelbaren lichtempfindlichen photographischen Materials, insbesondere auf ein Material, welches in alkalischen Lösungen gerbend entwickelt wird.

Es ist bekannt, die Entwicklungssubstanzen dem photographischen Silberhalogenid beizumischen und die Schichten nach erfolgter Belichtung nur mit alkalischen Lösungen zu entwickeln.

Die meisten mit Halogensilber verträglichen Entwicklungssubstanzen lassen sich nicht zu diesem Zweck verwenden, da sie im alkalischen Medium keine hohe Entwicklungskraft besitzen, wie es z. B. bei Dioxydiphenyl der Fall ist, und/oder so unstabil sind, daß vor der Belichtung und/oder Entwicklung des Materials eine Oxydation an der unter Umständen feuchten Luft stattfindet, wie z. B. bei Brenzkatechin und im Benzolkern substituierten Brenzkatechin.

Falls die Stabilität der Entwicklungssubstanz unzureichend ist, entstehen Flecke und/oder Schleierbildung und/oder Desensibilisierung.

Um diese Nachteile zu vermindern, setzte man bei dem bisher bekannten Material der Emulsion neben der Entwicklungssubstanz organische schleierverhütende Verbindungen (Stabilisatoren) zu.

Es hat sich herausgestellt, daß photographisches lichtempfindliches Material durch Einlagerung von organischen Estern von Polyoxybenzolen in ausgezeichneter Weise stabilisiert und in alkalischen Lösungen entwickelbar gemacht werden kann. Diese Ester besitzen keine reduzierenden Gruppen, so daß sie im lichtempfindlichen Material sehr beständig sind. Dieses Material enthält somit keine eigentlichen Entwicklungssubstanzen, so daß auch ohne Zusätze die Bildung von Flecken, Schleier, Desensibilisierung oder sogar eine gerbende Wirkung ausgeschlossen ist.

Erst beim Kontakt mit einer alkalischen Lösung werden die Ester hydrolisiert und sofort in die bekannten sehr aktiven Polyoxybenzol - Entwicklungssubstanzen umgesetzt. Diese Hydrolyse verläuft so leicht und schnell, daß die Entwicklung mit keinerlei Zeitverlust verknüpft ist, was eine hohe Aktivität dieser Entwickler bedeutet.

Die erfindungsgemäßen Ester sind nicht oder nur wenig wasserlöslich und sehr diffusionsfest, was bei ihrer Verwendung im Mehrschichtenmaterial von großer Bedeutung ist.

Besonders geeignete organische Ester sind Carbonate, Oxalate, Mono- und Diacetate. Anorganische Ester wie Borate, Titanate und Silikate sind weniger geeignet, da sie stärker wasserlöslich und somit weniger stabil sind. Die organischen Ester von Polyoxybenzolen können sowohl der lichtempfindlichen Verfahren zur Herstellung

eines entwicklerhaltigen
photographischen Materials

Anmelder:

Gevaert Photo-Producten N. V._r
Mortsel, Antwerpen (Belgien)

Vertreter: Dr. W. Müller-Bore, Patentanwalt,
Braunschweig, Am Bürgerpark 8

Jozef Frans Willems, Wilrijk, Antwerpen,
und Albert Emiel van Hoof, Berchem, Antwerpen

(Belgien),
sind als Erfinder genannt worden

Emulsionsschicht als auch einer anderen nicht empfindlichen Schicht des lichtempfindlichen Materials zugefügt werden.

Die alkalischen Lösungen zum Entwickeln der Silberhalogenidemulsionen können verschiedene Zusammensetzungen besitzen. Obwohl eine einfache Alkalilösung (NaOH, KOH, Na₂CO₃, KgCO₈, NH₄OH oder Aminlösung u. a.) bereits befriedigt, wird der Zusatz von Kaliumbromid empfohlen. Es können ferner Netzmittel, Konservierungsmittel, Silberhalogenidlösungsmittel, fluoreszierende Stoffe u. a. zugesetzt werden.

Falls ein nicht gerbender Entwickler gewünscht wird, kann der Alkalilösung Natriumsulfit zugesetzt werden.

Beispiel 1

Es werden folgende Lösungen bereitet:

A. 15 g Brenzkatechincarbonat in 50 cm³ Methylenchlorid.

B. 200 cm³ 3°/(rige Gelatine, 50 cm³ Netzmittellösung, z. B. lO°/oiges Hostapon F.

Lösung B wird auf 32° C gebracht, und die Lösung A wird unter Rühren zu Lösung B zugesetzt. Die erhaltene Emulsion wird zu 1000 cm³ Silberhalogenidemulsion zugesetzt und auf einen mit einer Haftschicht überzogenen Film vergossen. Nach der Trocknung liegt ein lichtempfindlicher Film vor, der belichtet in einer 0,2°/oigen Kaliumhydroxydlösung entwickelbar ist.

709 907/342

Das entwickelte Material wird dann mit warmem Wasser gewaschen, um die nicht belichtete und deshalb auch nicht entwickelte und nicht gehärtete Emulsion zu entfernen. Nach dem Wässern und Trocknen erhält man ein Reliefbild.

Herstellung von Brenzkatechincarbonat

550 g Brenzkatechin und 560 g Kaliumhydroxyd werden in 2400 cm³ Wasser aufgelöst. Nach Abkühlung auf 0° C werden 1085 g Chlorameisensäureäthylester schnell und tropfenweise zugesetzt. Die Abkühlung wird beendet und die Lösung noch 30 Minuten auf Zimmertemperatur gerührt.

Aus dieser Lösung wird das Carbonat zweimal mit Äther extrahiert. Nach dem Trocknen wird der Äther abdestilliert und der Überschuß unter normalem Druck destilliert.

Siedepunkt des erhaltenen Produktes: 220 bis 230° C.

Man läßt das Destillat abkühlen und löst den Niederschlag in Alkohol auf, fällt durch Zusatz von Wasser wieder aus und saugt ab.

Schmelzpunkt des Brenzkatechincarbonats: 120° C.

Beispiel 2

Es werden folgende Lösungen angesetzt:

A. 10 g Pyrogalloalcarbonat in 50 cm³ Alkohol.

B. 200 cm³ 3%'ige Gelatine, 50 cm³ Netzmittellösung, z. B. lO°/oiges Hostapon T.

Lösung B wird auf 32° C erwärmt, und die Lösung A wird unter Rühren zu Lösung B zugesetzt. Die erhaltene Emulsion wird zu 1000 cm³ kontrastreicher Silberchloridemulsion zugesetzt, auf barytiertes Papier vergossen und getrocknet.

Das in dieser Weise erhaltene Material wird belichtet und in einer Lösung der folgenden Zusammensetzung entwickelt:

800 cm³

Wasser

Kaliumhydroxyd

Natriumsulfit 40 g

Wasser ad 1000 cm³

2g

40

Anschließend wird fixiert, gewässert und getrocknet. Herstellung von Pyrogallolcarbonat

B. 200 cm³ 30/oige Gelatine, 50 cm» Netzmittellösung, z. B. 10°/oiges Hostapon T.

Die Lösung B wird auf 32° C erwärmt, und die Lösung A wird unter Rühren zu Lösung B zugesetzt. Die erhaltene Emulsion wird zu 1000 cm³ einer zum Diffusionsubertragungsverfahren nach dem deutschen Patent 764 572 geeigneten Silberchloridemulsion zugesetzt. Nach Reflexbelichtung wird das erhaltene Material samt der nach dem deutschen Patent 764572 beschriebenen Empfangsschicht in folgender Lösung getränkt:

Wasser 800 cm³

Kaliumhydroxyd 2 g

Natriumthiosulfat Ig

Wasser ad 1000 cm³

45

42 g Pyrogallol und 71g Diphenylcarbonat werden in einem Literkolben gut vermischt. Das dabei entstandene Phenol wird bei 200° C abdestilliert und der Rückstand aus Benzol umkristallisiert.

Schmelzpunkt: 134° C.

Beispiel 3

Es werden folgende Lösungen bereitet:
A. 15 g Brenzkatechinoxalat oder 15 g Brenzkatechinmonoacetat in 50 cm³ Alkohol.

Die zwei Materialien werden aufeinandergelegt, angedrückt und nach 30 Sekunden wieder getrennt. Auf der Empfangsschicht befindet sich eine positive Photokopie des Originals.

Herstellung von Brenzkatechinoxalat

14,4 g Brenzkatechin werden in 60 cm³ Methanol aufgelöst und mit 3 g Natrium versetzt. Nach völliger Auflösung wird das Gemisch unter vermindertem Druck eingedampft. Dem entstandenen Mononatriumsalz von Brenzkatechin werden 75 cm³ Benzol und 17,5g Chloroxalsäureäthylester zugesetzt. Man erwärmt 5 Tage auf dem Wasserbad unter Rückflußkühlung, saugt dann das gebildete Natriumchlorid ab und entfernt das Benzol aus dem Filtrat durch Destillisierung, worauf man das Brenzkatechinoxalat unter vermindertem Druck abdestilliert (Siedepunkt 205 bis 210° C unter 12 mm Druck) und aus Benzol umkristallisiert.

Schmelzpunkt: 181° C.

Herstellung von Brenzkatechinmonoacetat

110 g Brenzkatechin werden in 100 cm³ Essigsäureanhydrid aufgelöst, 3 Stunden am Rückflußkühler gekocht und nach Abkühlen in IV21 Eiswasser gegossen. Anschließend wird die Lösung umgerührt und in Äther aufgenommen. Der Ätherextrakt wird mit Wasser gewaschen und über Natriumsulfat getrocknet. Nach dem Abdestillieren des Äthers wird der Überschuß unter vermindertem Druck destilliert.

Siedepunkt: 146 bis 148° C unter 17 mm Druck.

Claims

Patentanspruch:

Verfahren zur Herstellung eines entwicklerhaltigen photographischen Materials, dadurch gekennzeichnet, daß diesem Material organische Ester von Polyoxybenzolverbindungen zugesetzt werden.

In Betracht gezogene Druckschriften:
Deutsche Patentschrift Nr. 954 391.

© 709 907/342 2.