DE1001992C2

DE1001992C2 - Verfahren zur Herstellung von 3, 5-Di-(2'-anthrachinonyl)-4-phenyl-1, 2, 4-triazolen

Info

Publication number: DE1001992C2
Application number: DE1954F0014680
Authority: DE
Inventors: Dr Walter Dauner; Dr Wilhelm Eckert
Original assignee: Hoechst AG
Current assignee: Hoechst AG
Priority date: 1954-05-10
Filing date: 1954-05-10
Publication date: 1957-07-11
Also published as: DE1001992B

Description

BUNDESREPUBLIK DEUTSCHLAND

DEUTSCHES

PATENTAMT

PATENTSCHRIFT 1 001 ANMELDETAG:

BEKANNTMACHUNG DER ANMELDUNG UND AUSGABE DER AUSLEGES CHRIFT:

AUSGABE DER PATENTSCHRIFT:

kl. 12 p

INTERNAT. KL. C 07 d 10.MAI 19 5 4

7. FEBRUAR 1957 ll.JULI 1957

STIMMT OBEREIN MIT AUSLEGESCHRIFT

1 001.992 (F 11680 IV b / 12 p)

Es wurde gefunden, daß man die in der Literatur bisher nicht . bekannten 3,5-Di-(2'-anthrachinonyl)-4-phenyl-l, 2, 4-triazole " der allgemeinen Zusammensetzung

O _N __N O

worin R einen substituierten oder . unsubstituierten Phenylrest bedeutet und die Anthrachinonkerne noch substituiert sein können, erhält, wenn man Anthrachinon-2-carbonsäureanilidhydrazone oder deren Substitutionsprodukte mit substituierten oder unsubstituierten Anthrachinon-2-carbonsaurephenylimidhalogemden in höhersiedenden Lösungsmitteln, wie Dichlorbenzol, Trichlorbenzol oder Chinolin, gegebenenfalls unter Zusatz von Halogenwasserstoff bindenden Mitteln, wie Dimethylanilin, umsetzt. Für die Phenylderivate wird die Umsetzung an dem folgenden Schema erläutert:

N-NH,

HaIg

Verfahren

zur Herstellung von 3,5-Di-(2'-anthrachinonyl)-4-phenyl-l, 2,4-triäzolen

Patentiert für:

Farbwerke Hoechst Aktiengesellschaft vormals Meister Lucius & Brüning,

Frankfurt/M.

Dr. Wilhelm Eckert, Frankfurt/M.-Höchst,

und Dr. Walter Dauner, Frankfurt/M.-Höchst,

sind als Erfinder genannt worden

Die Anthrachinon^-carbonsäurephenylimidhalogenide können nach dem Verfahren des deutschen Patents 963 957 in der Weise erhalten werden, daß man die entsprechenden Anthrachinon-2-carbpnsäureamlide mit solchen Mitteln 'behandelt, die einen Austausch von Hydroxylgruppen gegen Halogen bewirken, wie z. B. Phosphorpentahalogenide:

hydrat in indifferenten Lösungsmitteln, wie Dioxan, umgesetzt, nach folgendem Schema:

HaIg

45

Zur Herstellung der Anthrachinon-2-carbonsäureanilidhydrazone werden die Anthrachinon-2-carbonsäurephenylimidhalogenide mit Hydrazin oder Hydrazin-

709 583/240

Die neuen Verbindungen sollen als Zwischenprodukte für die Herstellung von Farbstoffen Verwendung finden.

Beispiel 1

45 Gewichtsteile Anthrachinon^-carbonsäure-S'-chloranilid (erhältlich durch Umsetzung von 3-Chloranilin mit Anthrachinon-2-carbonsäurechlorid) werden in 225 Volumteilen Toluol mit 29 Gewichtsteilen Phosphorpentachlorid 2 Stunden unter Rückfluß gekocht. Die klare Lösung wird nach Zusatz von Tierkohle filtriert. Beim Erkalten kristallisiert das Anthrachinon-2-carbonsäure-3'-chlorphenylimidchlorid in gelblichen Kristallen aus. Man saugt scharf ab, wäscht mit Petroläther und trocknet im Exsikkator. Für das in guter Ausbeute anfallende grünstichiggelbe Produkt läßt sich kein definierter Schmelzpunkt angeben.

19 Gewichtsteile des so hergestellten Produktes werden in 190 Volumteilen getrocknetem, frisch destilliertem Dioxan gelöst. Bei Raumtemperatur läßt man innerhalb von etwa 5 Minuten 15 Gewichtsteile Hydrazinhydrat zutro.pfen. Nachdem 1 Stunde auf 60° erhitzt wurde, läßt man erkalten, saugt ab, wäscht mit Methanol, dann mit Wasser und trocknet das organgefarbene Produkt.

Nach dem Umkristallisieren aus Dioxan oder Dichlorbenzol erhält man organgefarbene Kristalle des Anthrachinon - 2 - carbonsäure - 3' - chloranilidhydrazons vom Schmelzpunkt 237 bis 238°.
Analyse:

Berechnet N 11,20%, Cl 9,45%;

gefunden ,. N 11,19%, Cl 9,63%,

N 11,11%, Cl 9,53%.

6 Gewichtsteile Anthrachinon^-carbonsäure-S'-chloranilidhydrazon werden in 140 Volumteilen Dichlorbenzol und 14 Volumteilen Dimethylanilin mit 6 Gewichtsteüen Anthrachinon - 2 - carbonsäure - 3' - chlorphenylimidchlorid 2 Stunden auf 150° erhitzt. Man saugt kalt ab und wäscht mit Dichlorbenzol, Methanol Und Wasser.

Nach wiederholtem Umkristallisieren ist das erhaltene 3, 5-Di-(2'-anthrachinonyl)-4-(3"-chlorphenyl)-i, 2, 4-triazol analysenrein und stellt gelbe, mikroskopische Nädelchen vom Schmelzpunkt 324° dar.
Analyse:

Berechnet N 7,1 %, Cl 6,0 %;

gefunden N 7,12%, Cl 5,89%,

N 7,17o/_ffl, Cl 5,81%.

Beispiel 2

10 Gewichtsteile l-Aminoanthrachinon^-carbonsäure-3'-chloranilid (erhältlich durch Umsetzung von 3-Chloranilin mit l-Aminoanthrachmon-2-carbonsäurechlorid) ^werden in 200 Volumteilen Chlorbenzol mit 5,8 Gewichtsteüen Phosphorpentachlorid 15 Minuten auf 80°, dann kurz auf 100° erhitzt, und die praktisch klare Lösung wird nitriert. Nach einiger Zeit kristallisiert das 1-Aminoanthrachinon-2-carbonsäure-3'-cUorphenylimidchlorid in rotbraunen Nadeln aus. Man läßt zweckmäßig über Nacht stehen, saugt dann ab und arbeitet das Produkt nach den Angaben des Beispiels 1 auf. Die Verbindung besitzt keinen eindeutigen Schmelzpunkt.

6 Gewichtsteile l-Aminoanthrachinon-2-carbonsäure-3'-chlorphenylimidchlorid werden bei · 80 bis 90° in 120 Volumteilen trockenem, frisch destilliertem Dioxan gelöst und bei dieser Temperatur 4,8 Gewichtsteile Hydrazinhydrat zugetropft. Nach ^x/₂stündigem. Erhitzen auf 60° saugt man kalt ab und wäscht mit Methanol und Wasser. Nach dem Umkristallisieren aus Dichlorbenzol erhält man das analysenreine 1-Aminoanthrachinon^-carbonsäure-S'-chloranilidhydrazon in Form von braunroten Nädelchen, die bei 246 bis 247° unter Zersetzung schmelzen.
Analyse:

Berechnet N 14,33%, Cl 9,07%;

• gefunden N 14,22%, Cl 9,08%,

N 14,20%, Cl 9,18%.

3 Gewichtsteile l-Aminoanthrachinon-2-carbonsäure-3'-chloranilidhydrazon werden in 80 Volumteilen Trichlorbenzol oder Dichlorbenzol unter Zusatz von 8 Volumteilen Dimethylanilin mit 3 Gewichtsteüen 1-Aminoanthrachinon - 2 - carbonsäure - 3' - chlorphenylimidchlorid 2 Stunden auf 200° erhitzt. Die Aufarbeitung erfolgt nach den Angaben des Beispiels 1. Nach wiederholtem Umlösen aus Nitrobenzol erhält man das 3,5-Di-(I '-amino-2' - anthrachinonyl) - 4 - (3" - chlorphenyl) -1,2, 4-triazol in Form von orangeroten Nädelchen vom Schmelzpunkt 358 bis 359°.
Analyse:

Berechnet C 69,51 %, H 3,24%,

N 11,20%, Cl 5,70%;

gefunden C 69,76%, H 3,43%,

N 11,02%, Cl 5,60%,■ C 70,03%, H 3,23%, N 10,97%, Cl 5,54%.

Die gleiche Verbindung wird erhalten, wenn man die Umsetzung in Chinolin allein vornimmt.

Beispiel 3

1,9 Gewichtsteile Anthrachinon^-carbonsäure-S'-chloranüidhydrazon (Beispiel 1) werden in 50 Volumteilen Dichlorbenzol unter Zusatz von 5 Volumteilen Dimethylanilin mit 2,2 Gewichtsteüen l-Aminoanthrachinon-2-carbonsäure-3'-chlorphenylimidchlorid 3 Stunden' auf 150° erhitzt. Die Aufarbeitung erfolgt nach den Angaben des Beispiels 2.

Nach wiederholtem Umlösen aus Nitrobenzol erhält man das 3-(l'-Amino-2'-anthrachinonyl)-5-(2'-anthrachinonyl)-4-(3"-chlorphenyl)-l, 2, 4-triazol als orangerote, kristalline Substanz vom Schmelzpunkt 337 bis 338°.

Claims

PATENTANSPRUCH:

Verfahren zur Herstellung von 3, 5-Di-(2'-anthrachinonyl)-4-phenyl-l, 2, 4-triazolen und deren Substitutionsprodukten, dadurch gekennzeichnet, daß • man Anthrachinon^-carbonsäureanilidhydrazone oder deren Substitutionsprodukte mit substituierten oder unsubstituierten Anthracninon-2-carbonsäurephenylimidhalogeniden in höhersiedenden Lösungsmitteln, gegebenenfalls unter Zusatz von Halogenwasserstoff bindenden Mitteln, umsetzt.

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