DD202725A5 - Verfahren zur herstellung eines traegerstoffes fuer katalysatoren - Google Patents
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Abstract
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung eines wirksamen Traegerstoffes fuer die Titanhalogenid-Komponente eines Koordinationskomplex-Katalysators zur Polymerisation von Alphaolefinen. Ziel der Erfindung ist die Bereitstellung eines verbesserten Verfahrens, mit dem auf einfache und wirtschaftliche Weise der Traegerstoff ohne Anwendung von additiven Komplexchemikalien aktiviert werden kann. Das erfindungsgemaesse Verfahren umfasst folgende Schritte: a) inniges Vermengen von Magnesium- oder Manganchlorid oder -bromid mit einem Trocknungsmittel, beispielsweise Chlorwasserstoff, Bromwasserstoff, Chlor, Phosgen, Brom, Thionylchlorid, Phosphortrichlorid, Phosphoroxychlorid oder Phosphortribromid, bei einer erhoehten Temperatur von etwa 200 bis 650 Grad C, b) Vermahlen des Magnesiums- oder Manganchlorids o. -bromids zwecks Aktivierung seiner Oberflaeche, u. c) Wiederholen von Vermengungsschritt a) u. Vermahlungsschritt b) ueber zwei oder mehr Zyklen hinweg.
Description
2 3 6 6 15 O Berlin, den 20.8.1982
~^~ AP C 08 F/236 615/0
60 175/12/35
Verfahren zur Herstellung sines Trägerstoffes für Katalysatoren
Die vorliegende Erfindung bezieht sich auf die Herstellung eines Magnesiumhalogenid-Trägerraaterials für Katalysatoren. Insbesondere bezieht sie sich auf das Aktivieren der Oberfläche eines Magnesiumhalogenid-Trägermaterials für die Titanhalogenid-Komponente von Koordinationskomplex-Katalysatoren zur Polymerisation von Alphaolefinen.
Es gibt drei Arten der Polymerisation von Olefinen wie etwa Ethylen, Propylen, Butylen, Butadien sowie anderer Olefine mit bis zu zwölf Kohlenstoffatomen. Dabei werden bei der Polymerisation von Olefinen entweder aus freön Radikalen bestehende Katalysatoren, ionische Katalysatoren oder Koordinationskomplex-Katalysatoren verwendet. Die Koordinationskomplex-Katalysatoren werden zu Ehren jener beiden Wissenschaftler, die an ihrer Entwicklung hauptsächlichen Anteil hatten, häufig auch als Ziegler-Natta-Katalysatoren bezeichnet. Koordinationskomplex-Katalysatoren weisen zwei Komponenten auf; die eine basiert auf organometallischen Verbindungen der Gruppen I, II und III - häufig auf Aluininiuraverbindungen, die andere basiert auf dem Salz eines Obergangsmetalles wie etwa einem Titanhalogenid,
24Ж1932Ѵ0ЯП79О
20.8.1982
АРС08 F/23e 615/0
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Es hat sich als vorteilhaft erwiesen, für die Titanhalogenid· Verbindung ein Magnesiumhalogenxd oder ein Manganhalogenid ala Trägerstoff auszuwählen, wie dies im US-PS Nr. 3 642 nach Kashiwa et al» offengelegt wird. Des weiteren ist offengelegt worden, daß der Magnesiumhalogenid- oder der Manganhalogenid-Trägerstoff dadurch aktiviert werden kann, daß er mit großer Oberfläche hergestellt wird durch Ausfällen oder Verdampfen aus organischen Lösungsmitteln, durch Vermählen oder durch Aktivierung unter Verwendung einer Organoaluminiura-Verbindung. Unter diesen Methoden gilt gemäß Offenlegung durch das US-PS Nr. 4 156 063 nach Giannini et al. das Vermählen als die zu bevorzugende. Ein Kriterium für die Aktivierung von Magnesiumhalogenid- oder Manganhalogenid-Trägerstoffen wird im US-PS Nr. 3 789 036 nach Longi et al. vermittelt. Dort wird ausgeführt, daß ein günstiger Aktivierungsgrad dann gegeben ist, wenn das Vermählen bis zu jenem Punkt erfolgte, an dem sich die scharfe Röntgenstrahl-Oiffraktionslinie bei d = 2,56 Я (2,57 Я , wie raan jetzt weiß) für dehydrierte Magnesiumhalogenid-Proben verbreitert, insbesondere zu einem diffusen Hof verschwimmt.
Das US-PS Nr. 4 149 990 nach Giannini et al. berichtet, daß sich für rhomboedrisches Magnesiumchlorid die Röntgenstrahl-Diffraktionslinie bei d => 2,56 Я (sic) bis zum Verschwinden verschwimmt, daß sich bei hexagonalem Magnesiumchlorid die Röntgenstrahl-Diffraktionslinie bei d = 2,75 Я bis zum Verschwinden verschwimmt und daß im Falle von Magnesiumbromid die Röntgenstrahl-Diffraktionslinie bei d = 2,93 Я einen Hof bildet.
20.8.1982
АР с 08 F/236 б15/0
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Im US-PS Nr. 4 064 334 nach Kuroda et al. wird berichtet, daß das gemeinsame Pulverisieren von Magnesiumhalogenid mit verschiedenen Organoaluminium-Verbindungen sowie Titanverbindungen und deren Gemischen einen hervorragenden Trägerstoff für die Koordinationskomplex-Katalysatoren zur Polymerisation und Kopolymerisation von Olefinen ergibt.
Das US-PS Nr. 3 991 260 nach Matsuura et al. beschreibt ein Verfahren zur Polymerisation von Ethylen unter Verwendung eines Katalysators, als dessen Trägerstoff ein gemeinsam mit verschiedenen Additiven pulverisiertes wäßriges Magnesiumhalogenid fungierte.
Die oben offengelegten sowie viele andere veröffentlichte ähnliche Methoden beinhalten sämtlich das gemeinsame Pulverisieren oder Vermählen von Magnesiumhalogenid mit einer oder mehreren Komplexchemikalien.
Ziel der Erfindung ist die Bereitstellung eines verbesserten Verfahrens zur Herstellung eines Trägerstoffee für Katalysatoren, mit dem in wirtschaftlicher Weise Koordinationskomplex-Katalysatoren zur Polymerisation von Alphaolefinen erhalten werden können.
Darlegung des Wesens
der
Erfindung
Der Erfindung liegt die Afgäbe zugrunde, durch Vermählen eines Trägerstoffes deesen Oberfloche zu aktivieren, ohne daß dabei die Notwendigkeit des Einsatzes von additiven
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0 С С 1 C Π AP С 08 F/236 615/0
JÖÖlD U -4- 60 175/12/35
Komplexchemikalien besteht.
Das erfindungsgemäSe Verfahren zur Herstellung eines wirksamen Trägerstoffes für die Titanhalogenid-Koraponente eines Koordinationskomplex-Katalysators zur Polymerisation von Alphaolefinen umfaßt folgende Schritte:
a) inniges Vermengen eines Magnesium- oder Manganchlorids oder -bromide mit einem Trocknungsmittel bei erhöhter Temperatur,
b) Vermählen des Magnesium- oder Manganchlorids oder -bromide zwecks Aktivierung seiner Oberfläche, und
c) Wiederholen des Vermengungsschrittes a) und des Vermahlungsschrittes b) über zwei oder mehr Zyklen hinweg, um auf diese Weise den Trägerstoff zu produzieren.
Überraschenderweise hat sich gezeigt, daß durch Trocknen des festen Magnesiumhalogenid-oder Manganhalogenid-Trägerstoffes gemeinsam mit einem chemischen Trocknungsmittel, wie etwa Chlorwasserstoff, bei erhöhter Temperatur sowie durch nachfolgendes Vermählen ein Trägermaterial mit besonderer Aktivität geschaffen werden kann. Des weiteren werden die Trocknungs- und Vermahlungsschritte in Zyklen mehrmals wiederholt. Auch gleichzeitiges Trocknen und Vermählen erweist sich bei der Durchführung des Verfahrens gemäß vorliegender Erfindung als wirkungsvoll·
Bisher sind von den Fachleuten die Magnesiumhalogenide wie auch andere bivalente Halogenide, wie etwa Manganhalogenide, Kobalthalogenide und Zinkhalogenide, als geeignete Träger-
236615 О
20.8.1982
AP С 08 F/236 615/0
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Stoffe für die Titankomponente von Koordinationskomplex-Katalysatoren anerkannt worden. Keine eindeutige Lehrmeinung gibt es indes hinsichtlich der Hydration des Trägerstoffes. Einerseits geht das oben erwähnte Patent nach Long! et al, von der Montecatini-Gruppe davon aus, daß die Dehydration von Magnesiumchlorid, Magnesiumbromid, Manganhalogenid oder Kalziumhalogenid durchgeführt werden sollte, bis die spezifischen Röntgenstrahl-Diffraktionslinien, die einem bestimmten Abstand im Elementarkörper zuzuschreiben sind, sich verbreitern. Zur Durchführung dieser Dehydration werden verschiedene chemische und physikalische Behandlungen vorgeschlagen, ohne daß hierzu spezielle Anweisungen gegeben werden. Im weiteren verweist die Offenlegung nach Longi et al. auf mehrere alternative Methoden zur Aktivierung der wasserfreien Oberfläche, unter denen auch "sehr feines Vermählen" genannt ist« Sowohl die Dehydrations- als auch die Verraahlungsschritte, wie sie in der Offenlegung nach Longi et al. genannt werden, können in Anwesenheit verschiedener organometallischer Verbindungen oder Mischungen durchgeführt werden. Andererseits wird in Offenlegungsachriften der gleichen Montecatini-Gruppe darauf verwiesen, daß das geeignete Ausgangsmaterial für die zu aktivierenden Magnesiumhalogenide oder andere Halogenide im besonderen Fall hydratisiert werden sollte, beispielsweise gemäß US-PS Nr. 3 803 105 nach Galli et al. und US-PS Nr. 3 830 787 nach Susa et al.
Bei dem Trägermaterial der vorliegenden Erfindung kann es sich um Magnesiumchlorid, Magnesiumbromid, Manganchlorid, Manganbromid oder Gemische dieser Halogenide handeln. Das Ausgangs-Trägermaterial kann Magnesiumoxid oder Manganoxid enthalten, solange ebenfalls etwas Halogenid vorhanden ist·
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Die bevorzugten Trocknungsmittel sind jene, die eine Halogenidoberflache aufrechterhalten oder eine Oxidoberfläche zu einer Halogenidoberflache verwandeln. Zu derartigen Halogenid trocknenden Agenzien gehören Chlorwasserstoff, Wasserstoffbroraid. Chlor, Brom, Phosgen, Thionylchlorid, Phosphortrichlorid, Phosphoroxychlorid und Phosphortribromid. Von diesen Trocknungsmitteln wird Chlorwasserstoff bevorzugt. Darüber hinaus können aber auch Schwefeldioxid oder Schwefeltrioxid als Trocknungsmittel für das Trägermaterial verwendet werden«
Der Magnesiimhalogenid- oder Manganhalogenid-Trägerstoff für die titanhaltige Komponente eines Koordinationskomplex-Katalysators kann einen endgültigen Wassergehalt von etwa 0,01 bis etwa 0,5 Masse-/o Wasser aufweisen.
Die Temperatur beim Dehydrationsschritt kann im Bereich von etwa 200 bis etwa 650 0C liegen. Bei weniger als 200 C nimmt die Dehydration eine außergewöhnlich lange Zeit in Anspruch. Dehydration bei mehr als 650 0C bringt das Risiko des Schmelzens des Trägermaterials mit sich, da Magnesiumchlorid einen Schmelzpunkt von 712 0C aufweist. Der bevorzugte Temperaturbereich für die Durchführung der Dehydration liegt zwischen etwa 300 und etwa 350 0C.
Die Dehydration kann in jedem Typ von Ofen, Hitzerohr oder Reaktionskammer stattfinden. Bevorzugt ist eine kontinuierlich strömende trockene Atmosphäre. Um den Druckabfall eines dehydratisierenden Teilchenbettes zu vermindern, können Glas-, Metall- oder Keramikkugeln oder auch andere Formkörper als Füllung in das Bett mit dem zu dehydrierenden gepulverten Trägermaterial mit einbezogen werden. Die
П U
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Masse der Füllmittel kann von etwa 10 bis zu etwa 500 Masse-fo des zu dehydratisierenden feinpulverigen Metallhalogenids variieren.
Bevorzugt werden gasförmige Oehydratisierungsraittel, die bei gesteigerter Temperatur etwa eine Stunde lang oder auch länger einwirken.
Der Verroahlungs- oder Pulvedsierungsschritt erfolgt vorzugsweise unter weitgehender Abwesenheit von Sauerstoff und Wasser unter Einsatz beispielsweise einer Kugelmühle, einer Schlagmühle, einer Schwingmühle oder irgendeines anderen geeigneten Gerätes für das mechanische Vermählen. Die Vermahlungszeit variiert in Abhängigkeit vom einge-« setzten Gerät und kann von etwa einer Stunde bis zu etwa 10 Tagen reichen. Bei Einsatz einer Kugelmühle hat sich eine Vermahlungszeit von etwa zwei bis zu etwa fünf Tagen als vorteilhaft erwiesen.
Wie aus den nachstehenden Ausführungsbeispielen hevorgeht, erweist sich das wiederholte Abwechseln von Dehydratisierungsschritten und Vermahlungsschritten als in hohem Maße vorteilhaft, da der Dehydratisierungsschritt die Oberfläche des Magnesiumhalogenid- oder Manganhalogenid-Trägerstoffes austrocknet und der Vermahlungsschritt frische Oberflächen hervorbringt. Nichts spricht dagegen, daß Dehydratisierungsschritt und Vermahlungsschritt gleichzeitig ausgeführt werden, ausgenommen die praktische Schwierigkeit der Schaffung einer Vermahlungseinrichtung, die gleichzeitig Anlagen zur Beheizung von Vermahlungseinrichtung und deren Inhalt mit einer Temperat-r von etwa 200 bis zu etwa 650 0C enthält. Gleichzeitiges Dehydratisieren mit einem halogenhaltigen Dehydratisierungsnrittel und Vermählen wäre in hohem Maße vorteilhaft.
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Erfindungsgemäß wird ein Verfahren zur Herstellung eines wasserfreien Magnesiumhalogenid- oder Manganhalogenid-Trägerstoffes für titanhalogenidhaltige Katalysatorkomponenten zur Verfügung gestellt. Mit dem erfindungsgemäßen Verfahren wird in wirtschaftlicher Weise ein mit aktiver Oberfläche versehener wasserfreier Magnesiumhalogenid- oder Manganhalogenid-Trägerstoff für Katalysatoren erhalten. Somit wird erfindungsgemäß ein aktivierter wasserfreier Magnesiumhalogenid- oder Manganhalogenid-Trägerstoff für titanhalogenidhaltige Katalysatorkoraponenten erhalten, ohne daß es dabei der gemeinsamen Pulverisierung mit organometallischen Additiven bedarf.
Der erfindungegemäß hergestellte Koordinationskomplex-Katalysator kann in vorteilhafter Weise angewandt werden zur Polymerisation von Alphaolefinen, wie z. B. Ethylen, Propylen, 1,3-Butadien und Buten-1,
Die Erfindung wird nachstehend an einigen Bespielen näher erläutert» ohne daß jedoch damit der Geltungsbereich der vorliegenden Erfindung eingegrenzt werden soll.
Ausführungsbeispiel 1 illustriert das Verfahren der vorliegenden Erfindung.
Eine aus gekühltem Glas bestehende Röhre von 25 cm Länge und 5 cm Durchmesser wurde mit einem Heizstreifen und einem Thermometer versehen sowie mit 350 g Magnesiumchlorid
236615 О."
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(Alfa Inorganics, Danvers, Mass.) von 2 bis 3 Masse-J£ Wassergehalt und 350 g Glasperlen (3 mm Durchmesser) befüllt. Die Röhre wurde 5 min lang von trockenem Stickstoff durchströmt, sodann wurde sie mit Hilfe des elektrischen Heizstreifens auf 200 0C erhitzt.
Nachdem die Temperatur in der Röhre 200 0C erreicht hatte, wurde Chlorwasserstoff über und durch das Magnesiumchlorid und den Füllstoff in einer Fließmenge von 30 g/h geleitet. Das Heizen wurde bis zum Erreichen von 325 C fortgesetzt, sodann wurde diese Temperatur unter Beibehaltung der Chlorwasserstoffbehandlung über vier Stunden aufrechterhalten. Anschließend wurde die Röhre unter Stickstoff zum Abkühlen gebracht.
Der Röhreninhalt wurde nun unter Luftabschluß in einem trockenen Behälter durch ein Sieb der Maschenweite 40 hindurchgesiebt. Daran anschließend wurde das wasserfrei gemachte Magnesiumchlorid in einen aus rostfreiem Stahl bestehenden б-1-Becher zusammen mit 7 kg rostfreier Stahlkugeln von 15 mm Durchmesser eingebracht. Die Bechermühle wurde verschlossen und auf ein Rollenbett gestellt, dort erfolgte die Vermahlung über fünf Tage hinweg. Nach dem Vermählen wurde das dehydratisierte vermahlene Halogenid von den Verraahlungskugeln getrennt und gewogen. Als Ausbeute ergaben sich 325 g. Bei dieser dehydratisierten aktivierten Magnesiumchloridprobe wurden 0,50 Masse-% Wasser festgestellt.
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236615 0 Ϊ
Dieses Ausführungsbeispiel illustriert ein Einsatz des aktivierten Magnesiumchlorids von Ausführungsbeispiel 1 als Trägerstoff für die Titaniumkomponente eines Koordinationskomplex-Polymerisationskatalysatorsystems.
Eine 1-1-Kugelmühle wurde mit 40 g des aktivierten Magnesium chlorids aus Ausführungsbeispiel 1, 11 g eines Titaniumtetrachlorid/Ethylbenzoat-"Salzes" und 875 g rostfreien Stahlkugeln von 9 mm Durchmesser beschickt. Die Kugelmühle wurde in einen trockenen Behälter eingeschlossen, die Reaktionsteilnehmer wurden bei Umgebungstemperatur zwei Tage lang vermählen. Sodann wurde die Kugelmühle im Trockengefäß geöffnet, und das Produkt wurde abgesiebt. Die Ausbeute betrug 45 g.
Die in der eben beschriebenen Vorgehensweise hergestellte, mit einem Trägerstoff versehene Titaniumkomponente eines Koordinationskomplex-Polymerisationskatalysators wurde unter den nachstehenden Bedingungen geprüft:
Ein 4-1-Reaktionsgefäß wurde mit 2 1 Heptan, 8 mMol Triethylaluminium, 50 mg der mit Trägerstoff versehenen Titaniumkomponente und 10 Atmosphären Propylen beschickt. Die Polymerisation erfolgte unter Umrühren 90 min lang bei 65 0C Das Polymerisat wurde aus der Reaktionsmischung isoliert, gewaschen und getrocknet.
In einer ähnlichen Weise wurde eine Kontroll-Polymerisation durchgeführt, wobei eine Titaniumhalogenid-Komponente eingesetzt wurde, deren Träger aus fünf Tage lang vermahlenem handelsüblichem korpuskularem Magnesiumchlorid bestand. Folgende Ergebnisse wurden erzielt:
2aSER 198?* (K-
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236615 0 ~-3"-
Wasser- Aktivität Isotakgehalt g Polymerisat/ tischer Masse-% g Katalysator Index
MgGl2 Kontrolle | 2 | ,2 | 3 | 349 | 35 |
MgCl2 der vorliegenden | |||||
Erfindung - ein Durchgang | 0 | ,50 | 6 | 052 | (34) |
Die "Aktivität"-Zahl gibt die pro Gramm Katalysator erzeugte Gesamtmasse Polymerisat an und stellt somit ein Maß der Katalysatoraktivität dar. Eine hohe Aktivität gilt insofern als vorteilhaft, als sie einem minimalen Gehalt an metallischer "Asche" im Polymerisat entspricht.
Der Isotaktische Index (II) ist ein Maß für die sterische Gleichmäßigkeit des hergestellten Polymerisats. Es ergeben sich drei Fraktionen von Polymerisat:
a) im Polymerisationslösungsmittel lösliches Polymerisat,
b) im Polymerisationsgemisch unlösliches Polymerisat, welches separiert und bei 70 0G getrocknet wird sowie
c) getrocknetes Polymerisat, das nach dreistündiger Extraktion in unter Rückflußbedingungen gekochtem Heptan unlöslich ist, Orj Prozent.
Der Isotaktische Index (II) ergibt sich aus der Gleichung
(P-rozent G ^ τ (Masse des getrockneten isolierten urozeni \jrj) χ Polymerisats)
II «
(Gesamtmasse des hergestellten Polymerisats)
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236615 0 -%-
Dieses Ausführuzigsbeispiel illustriert jene Ergebnisse, die erzielt werden, wenn mehr als ein Zyklus aus Dehydratisierung und Vermahlung gemäß vorliegender Erfindung durchgeführt wird.
Die Vorgehensweise aus Ausführungsbeispiel 1 wurde bei einem Teil des Produktes aus Ausführungsbeispiel 1 wiederholt, um einen Trägerstoff zu gewinnen, welcher zweimal dehydratisiert und vermählen worden war. Wie in Ausführungsbeispiel 2 wurde das Magnesiumhalogenid dazu verwendet, als Trägerstoff für die Titaniumkomponente eines Koordinationskomplex-Polymerisationskatalysatorsystems zu dienen.
An einer Teilmenge des im eben beschriebenen Schritt gewonnenen Produktes wurde die Vorgehensweise von Ausführungs— beispiel 1 noch einmal wiederholt, um einen dreifach dehydratisierten und vermahlenen Magnesiumchlorid-Trägerstoff zu erhalten. V7ie in Ausführungsbeispiel 2 wurde dieser Trägerstoff für die Titaniumhalogenid-Komponente eines Koordinationskomplex-Polymerisationskatalysatorsystems verwendet.
Als Vergleichsprobe für das dreifach dehydratisierte und vermählene Produkt des eben beschriebenen Schrittes wurde ein einfach dehydratisiertes Quantum Magnesiumchlorid erzeugt und anschließend 15 Tage lang vermählen. Diese Bearbeitung entspricht der Gesamt-Vermahlungszeit des dreifach behandelten Trägerstoffes, ohne daß sie die Behandlungszyklen gemäß vorliegender Erfindung beinhaltet. Die dergestalt gewonnene Probe wurde ebenfalls wie in Ausführungsbeispiel 2 geprüft.
Folgende Ergebnisse wurden mit den obigen Proben erzielt:
2äStP.19ö9*Gü
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236615 0 "
Wasser- Aktivität Isotakgehalt g Polymerisat/ tischer
LlgCl^-Behandlung ЫаззеЧ^ g Katalysator Indes:
Zwei Zyklen gemäß vorliegender Erfindung 0,38 β 511 32
Drei Zyklen gemäß vorliegender Erfindung 0,25 7 101 31
15 Tage Vermahlung, jedoch ohne die erfindungsgemäße zyklische Behänd- 0,44 4 928 38 lung
Dieses Ausführungsbeispiel veranschaulicht die gleichzeitige Ausführung der Dehydratisierungs- und Vermahlungsschritte gemäß vorliegender Erfindung,
Eine 1-1-Stahlflasche wird mit 300 g Magnesiumchlorid (Alfa) und 500 g rostfreien Stahlkugeln (9 mm Durchmesser) beschickt und der EingangsÖffnung eines Labor-Drehverdampfers angeschlossen. Uach fünfminütiger Durchspülung mit trockenem Stickstoff wird die gefüllte Flasche in einem auf 250 0C erhitzten Ölbad mit etwa 10 U/min in eine Drehbewegung gebracht. Während das Gemisch auf diese Weise vermählen wird, erfolgt über 4 h hinweg bei 250 0C ein Hinüberleiten von Chlorwasserstoff in einer Rate von etwa 10 g/h. Das Reaktionsgefäß wird sodann unter Stickstoff gekühlt.
Das vermahlene dehydratisierte Produkt wird nunmehr der Flasche entnommen und in einem Trockenbehälter gesiebt.
236615 О « i0"""/J'
Die gemäß Ausfuhrungsbeispiel 2 geprüfte Probe ergibt eine Aktivität von 6 500 und einen Isotaktischen Index von 35-
Die obigen Ausf tihrungsbeispxeIe illustrieren die vorliegende Erfindung. Dein mit dem Fachgebiet Vertrauten werden sich ähnliche und unverkennbare Variationen dieser Ausführungsbeiapiele eröffnen, wobei diese allerdings nicht den durch die nachstehenden Patentansprüche gezogenen Schutzumfang verlassen.
Claims (7)
- 20.8.1982Q ς· Γ Λ Г Λ AS~ AP C 08 F/236 615/0JDOlD U. ^y _ б0 175/12/35Erfindungsanspruch1« Verfahren zur Herstellung eines wirksamen Trägerstoffss für die Titanhalogenid-Komponente eines Koordinationskomplex-Katalysators zur Polymerisation von Alphaolefinen, gekennzeichnet dadurch, daß es folgende Schritte umfaßt:a) inniges Vermengen eines Magnesium - oder Manganchlorids oder -bromide mit einem Trocknungsmittel bei erhöhter Temperatur,b) Vermählen des Magnesium- oder Manganchlorids oder -bromids zwecks Aktivierung seiner Oberfläche, undc) Wiederholen des Vermengungsschrittes a) und des Vermahlungsschrittes b) über zwei oder mehr Zyklen hinweg, um auf diese Weise den Trägerstoff zu produzieren.
- 2. Verfahren nach Punkt 1, gekennzeichnet dadurch, daß es sich bei dem Trägerstoff um Magnesiumchlorid handelt.3· Verfahren nach Punkt 1, gekennzeichnet dadurch, daß die erhöhte Temperatur von etwa 200 bis etwa 650 0C reicht.
- 4. Verfahren nach Punkt 1, gekennzeichnet dadurch, daß es sich bei dem Alphaolefin um Ethylen, Propylen, 1.3-Butadien und Buten-1 handelt.
- 5. Verfahren nach Punkt 1, gekennzeichnet dadurch, daß es sich bei dem Trocknungsmittel um Chlorwasserstoff, Bromwasserstoff, Chlor, Phosgen, Brom, Thionylchlorid, Phosphortrichlorid, Phosphoroxychlorxd oder Phosphortribromid handelt.
- 20.8.1982 С С 1 С Π Уій AP С 08 F/236 615/0ODiO W_ 60175/12/35
- 6. Verfahren nach Punkt 1, gekennzeichnet dadurch, daß der Verraengungsschritt a) und der Verraahlungsschritt b) gleichzeitig ausgeführt werden,
- 7. Verfahren nach Punkt I1 gekennzeichnet dadurch, daß die Schritte a) und b) drei- oder mehrmals ausgeführt werden.
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