CZ435299A3 - Způsob čištění kyseliny mléčné - Google Patents
Způsob čištění kyseliny mléčné Download PDFInfo
- Publication number
- CZ435299A3 CZ435299A3 CZ19994352A CZ435299A CZ435299A3 CZ 435299 A3 CZ435299 A3 CZ 435299A3 CZ 19994352 A CZ19994352 A CZ 19994352A CZ 435299 A CZ435299 A CZ 435299A CZ 435299 A3 CZ435299 A3 CZ 435299A3
- Authority
- CZ
- Czechia
- Prior art keywords
- lactic acid
- mbar
- weight
- distillation
- concentration
- Prior art date
Links
- JVTAAEKCZFNVCJ-UHFFFAOYSA-N lactic acid Chemical compound CC(O)C(O)=O JVTAAEKCZFNVCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 217
- 235000014655 lactic acid Nutrition 0.000 title claims abstract description 108
- 239000004310 lactic acid Substances 0.000 title claims abstract description 107
- 238000000746 purification Methods 0.000 title description 9
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 46
- 238000000855 fermentation Methods 0.000 claims abstract description 8
- 230000004151 fermentation Effects 0.000 claims abstract description 8
- 238000004821 distillation Methods 0.000 claims description 33
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims description 13
- 239000010409 thin film Substances 0.000 claims description 12
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 239000012535 impurity Substances 0.000 claims description 8
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 8
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims description 6
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims description 5
- JVTAAEKCZFNVCJ-UHFFFAOYSA-M Lactate Chemical compound CC(O)C([O-])=O JVTAAEKCZFNVCJ-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 4
- 125000000129 anionic group Chemical group 0.000 claims description 3
- 125000002091 cationic group Chemical group 0.000 claims description 3
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 3
- 239000003456 ion exchange resin Substances 0.000 claims description 3
- 229920003303 ion-exchange polymer Polymers 0.000 claims description 3
- 238000006068 polycondensation reaction Methods 0.000 claims 2
- 230000005494 condensation Effects 0.000 abstract description 6
- 238000009833 condensation Methods 0.000 abstract description 4
- 238000005342 ion exchange Methods 0.000 abstract 1
- 230000014759 maintenance of location Effects 0.000 abstract 1
- 238000002203 pretreatment Methods 0.000 abstract 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 46
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 19
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 16
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 14
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 13
- 238000007872 degassing Methods 0.000 description 10
- 239000000047 product Substances 0.000 description 10
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 6
- 239000005388 borosilicate glass Substances 0.000 description 6
- NWUYHJFMYQTDRP-UHFFFAOYSA-N 1,2-bis(ethenyl)benzene;1-ethenyl-2-ethylbenzene;styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1.CCC1=CC=CC=C1C=C.C=CC1=CC=CC=C1C=C NWUYHJFMYQTDRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 5
- 239000003729 cation exchange resin Substances 0.000 description 5
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 5
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 5
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 description 4
- 238000006482 condensation reaction Methods 0.000 description 4
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 4
- 238000005227 gel permeation chromatography Methods 0.000 description 4
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 4
- 238000006384 oligomerization reaction Methods 0.000 description 4
- 238000011144 upstream manufacturing Methods 0.000 description 4
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 238000002479 acid--base titration Methods 0.000 description 3
- 238000005349 anion exchange Methods 0.000 description 3
- 239000003957 anion exchange resin Substances 0.000 description 3
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 description 3
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 description 3
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 3
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 3
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 3
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 3
- 230000005180 public health Effects 0.000 description 3
- 230000002829 reductive effect Effects 0.000 description 3
- 150000003467 sulfuric acid derivatives Chemical class 0.000 description 3
- 239000002028 Biomass Substances 0.000 description 2
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 2
- JVTAAEKCZFNVCJ-REOHCLBHSA-N L-lactic acid Chemical compound C[C@H](O)C(O)=O JVTAAEKCZFNVCJ-REOHCLBHSA-N 0.000 description 2
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 description 2
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N Propene Chemical compound CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 2
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 2
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 2
- 239000000539 dimer Substances 0.000 description 2
- XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N dimethylselenoniopropionate Natural products CCC(O)=O XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000005265 energy consumption Methods 0.000 description 2
- 238000005886 esterification reaction Methods 0.000 description 2
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 2
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 2
- 239000012527 feed solution Substances 0.000 description 2
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 2
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 2
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000003893 lactate salts Chemical class 0.000 description 2
- 150000007527 lewis bases Chemical class 0.000 description 2
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 2
- 238000005191 phase separation Methods 0.000 description 2
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 description 2
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 2
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000007127 saponification reaction Methods 0.000 description 2
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 2
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 2
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000001256 steam distillation Methods 0.000 description 2
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 2
- AURKDQJEOYBJSQ-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxypropanoyl 2-hydroxypropanoate Chemical compound CC(O)C(=O)OC(=O)C(C)O AURKDQJEOYBJSQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GUBGYTABKSRVRQ-XLOQQCSPSA-N Alpha-Lactose Chemical compound O[C@@H]1[C@@H](O)[C@@H](O)[C@@H](CO)O[C@H]1O[C@@H]1[C@@H](CO)O[C@H](O)[C@H](O)[C@H]1O GUBGYTABKSRVRQ-XLOQQCSPSA-N 0.000 description 1
- VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N Ammonium hydroxide Chemical compound [NH4+].[OH-] VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007848 Bronsted acid Substances 0.000 description 1
- JVTAAEKCZFNVCJ-UWTATZPHSA-N D-lactic acid Chemical compound C[C@@H](O)C(O)=O JVTAAEKCZFNVCJ-UWTATZPHSA-N 0.000 description 1
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 206010016173 Fall Diseases 0.000 description 1
- 241000233866 Fungi Species 0.000 description 1
- WQZGKKKJIJFFOK-GASJEMHNSA-N Glucose Natural products OC[C@H]1OC(O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H]1O WQZGKKKJIJFFOK-GASJEMHNSA-N 0.000 description 1
- 241000186660 Lactobacillus Species 0.000 description 1
- 241000194036 Lactococcus Species 0.000 description 1
- GUBGYTABKSRVRQ-QKKXKWKRSA-N Lactose Natural products OC[C@H]1O[C@@H](O[C@H]2[C@H](O)[C@@H](O)C(O)O[C@@H]2CO)[C@H](O)[C@@H](O)[C@H]1O GUBGYTABKSRVRQ-QKKXKWKRSA-N 0.000 description 1
- 239000002841 Lewis acid Substances 0.000 description 1
- 239000002879 Lewis base Substances 0.000 description 1
- 240000005384 Rhizopus oryzae Species 0.000 description 1
- 235000013752 Rhizopus oryzae Nutrition 0.000 description 1
- 229920002472 Starch Polymers 0.000 description 1
- 241000194017 Streptococcus Species 0.000 description 1
- 229930006000 Sucrose Natural products 0.000 description 1
- CZMRCDWAGMRECN-UGDNZRGBSA-N Sucrose Chemical compound O[C@H]1[C@H](O)[C@@H](CO)O[C@@]1(CO)O[C@@H]1[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](CO)O1 CZMRCDWAGMRECN-UGDNZRGBSA-N 0.000 description 1
- IKHGUXGNUITLKF-XPULMUKRSA-N acetaldehyde Chemical compound [14CH]([14CH3])=O IKHGUXGNUITLKF-XPULMUKRSA-N 0.000 description 1
- 238000005903 acid hydrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 description 1
- 239000000908 ammonium hydroxide Substances 0.000 description 1
- RZOBLYBZQXQGFY-UHFFFAOYSA-N ammonium lactate Chemical class [NH4+].CC(O)C([O-])=O RZOBLYBZQXQGFY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000019286 ammonium lactate Nutrition 0.000 description 1
- 150000001450 anions Chemical class 0.000 description 1
- 239000002585 base Substances 0.000 description 1
- WQZGKKKJIJFFOK-VFUOTHLCSA-N beta-D-glucose Chemical compound OC[C@H]1O[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H]1O WQZGKKKJIJFFOK-VFUOTHLCSA-N 0.000 description 1
- 239000004621 biodegradable polymer Substances 0.000 description 1
- 229920002988 biodegradable polymer Polymers 0.000 description 1
- 239000003990 capacitor Substances 0.000 description 1
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 1
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 238000005341 cation exchange Methods 0.000 description 1
- 229940023913 cation exchange resins Drugs 0.000 description 1
- 238000005119 centrifugation Methods 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- 238000005660 chlorination reaction Methods 0.000 description 1
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 1
- 230000001143 conditioned effect Effects 0.000 description 1
- 238000010908 decantation Methods 0.000 description 1
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 1
- 239000007857 degradation product Substances 0.000 description 1
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 description 1
- 238000005115 demineralization Methods 0.000 description 1
- 230000002328 demineralizing effect Effects 0.000 description 1
- 238000001514 detection method Methods 0.000 description 1
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 1
- 238000000909 electrodialysis Methods 0.000 description 1
- 230000032050 esterification Effects 0.000 description 1
- 230000003203 everyday effect Effects 0.000 description 1
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 1
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 1
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000010408 film Substances 0.000 description 1
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 1
- 238000005189 flocculation Methods 0.000 description 1
- 230000016615 flocculation Effects 0.000 description 1
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 1
- 235000019249 food preservative Nutrition 0.000 description 1
- 239000005452 food preservative Substances 0.000 description 1
- 239000000295 fuel oil Substances 0.000 description 1
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 description 1
- 239000008103 glucose Substances 0.000 description 1
- 239000004009 herbicide Substances 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M hydroxide Chemical group [OH-] XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- -1 hydroxide ions Chemical class 0.000 description 1
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 1
- 238000010348 incorporation Methods 0.000 description 1
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 description 1
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002497 iodine compounds Chemical class 0.000 description 1
- 229940039696 lactobacillus Drugs 0.000 description 1
- WOFDVDFSGLBFAC-UHFFFAOYSA-N lactonitrile Chemical compound CC(O)C#N WOFDVDFSGLBFAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000008101 lactose Substances 0.000 description 1
- 150000007517 lewis acids Chemical class 0.000 description 1
- 230000000670 limiting effect Effects 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 229910000000 metal hydroxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004692 metal hydroxides Chemical class 0.000 description 1
- 238000001471 micro-filtration Methods 0.000 description 1
- 244000005700 microbiome Species 0.000 description 1
- 235000013336 milk Nutrition 0.000 description 1
- 239000008267 milk Substances 0.000 description 1
- 210000004080 milk Anatomy 0.000 description 1
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 1
- 235000013379 molasses Nutrition 0.000 description 1
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 description 1
- 238000006396 nitration reaction Methods 0.000 description 1
- 231100000252 nontoxic Toxicity 0.000 description 1
- 230000003000 nontoxic effect Effects 0.000 description 1
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 1
- 238000013021 overheating Methods 0.000 description 1
- 239000000575 pesticide Substances 0.000 description 1
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 1
- 230000000135 prohibitive effect Effects 0.000 description 1
- 235000019260 propionic acid Nutrition 0.000 description 1
- 238000001303 quality assessment method Methods 0.000 description 1
- IUVKMZGDUIUOCP-BTNSXGMBSA-N quinbolone Chemical compound O([C@H]1CC[C@H]2[C@H]3[C@@H]([C@]4(C=CC(=O)C=C4CC3)C)CC[C@@]21C)C1=CCCC1 IUVKMZGDUIUOCP-BTNSXGMBSA-N 0.000 description 1
- 230000006340 racemization Effects 0.000 description 1
- 238000004064 recycling Methods 0.000 description 1
- 210000002966 serum Anatomy 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 description 1
- 239000008107 starch Substances 0.000 description 1
- 235000019698 starch Nutrition 0.000 description 1
- 230000003068 static effect Effects 0.000 description 1
- 230000000707 stereoselective effect Effects 0.000 description 1
- 239000005720 sucrose Substances 0.000 description 1
- 229910021653 sulphate ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 150000003512 tertiary amines Chemical class 0.000 description 1
- 239000003440 toxic substance Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C51/00—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides
- C07C51/42—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C51/00—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides
- C07C51/42—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives
- C07C51/47—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives by solid-liquid treatment; by chemisorption
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Preparation Of Compounds By Using Micro-Organisms (AREA)
- Polyesters Or Polycarbonates (AREA)
Description
Vynález se týká způsobu získávání a čištění roztoku kyseliny mléčné získaného původně z fermentačního média nebo jakéhokoli jiného zdroje.
Dosavadní stav techniky
Kyselina mléčná neboli kyselina 2-hydroxypropanová je α-hydroxylovaná karboxylová kyselina, která může být získávána fermentací mnoha čistých uhlovodíkových substrátů (glukóza, sacharóza, laktóza, atd.) nebo nečistoty obsahujících uhlovodíkových substrátů (produkty hydrolýzy škrobu, melasy, mléčného séra, atd.), přičemž tato fermentace je prováděna s pomocí mikroorganismů, jako například bakterií kmene Lactobacillus, Pedžococcus, Lactococcus a Streptococcus nebo s pomocí určitých plísní, jako například plísně Rhizopus Oryzae. Odborníkům z dané oblasti techniky jsou známy další způsoby získání kyseliny mléčné založené na chemických transformacích reakčních činidel odvozených z petrochemických produktů, jako například hydrolýza laktonitrilu, který je samotný získáván postupem vycházejícím z acetaldehydu, chlorace a hydrolýza kyseliny propionové nebo způsob založený na nitraci propenu.
Kyselina mléčná existuje ve dvou diastereoisomerních formách: L(+) kyselina mléčná a D(-) kyselina mléčná a každý den nachází nové oblasti aplikací, počínaje konvenčními způsoby použití, jako například činidlo pro konzervaci potravin, až k novým způsobům, jako například při syntéze γ, rozpouštědel, pesticidů, herbicidů, biodegradovatelných polymerů, atd. V důsledku rostoucí přísnosti kritérií vyžadovaných při hodnocení kvality a rovněž v důsledku potřeby dosahování výrobních nákladů, které odpovídají požadavkům trhu, je ovšem zásadní vytvořit čistící techniky, které by byly dostatečně efektivní a nepříliš finančně náročné.
Kyselina mléčná může být čištěna vysrážením ve formě mléčnanů kovů, které je poté následováno neutralizační reakcí provedenou s pomocí kyseliny sírové (viz publikace Maesato K. , Komori A. , Takž Chem. Co. , JP 6 272 646 (25/09/85)) nebo esterifikací s alkoholem, destilací a hydrolýzou vytvořeného esteru (viz publikace Boroda T. A., Polovko V. N., Chistyakova E. A., Pishch. Prom. 1966, 4,
- 8), nebo elektrodialýzou (viz publikace J acquement J. C., Rhone-Poulenc, DE 1 957 395 (14/11/68)). První z těchto procesů vykazuje nevýhodu spočívající v nízké kvalitě výsledného produktu a ve velkých ztrátách kyseliny mléčné, zatímco nevýhodou dalších dvou procesů jsou prohibitivní náklady. Poněkud novější čistící proces spočívá ve vyextrahování kyseliny mléčné extrakcí kapalina/kapalina, která je provedena s pomocí přinejmenším jednoho, s vodou nemísitelného organického rozpouštědla v přítomnosti nebo nepřítomnosti přinejmenším jedné Lewisovy zásady, jako například terciárního aminu. V rámci tohoto procesu musí být kyselina mléčná získána ve druhém kroku cč tím, že je uskutečněna druhé? zpětná extrakce kapalina/kapalina. Tento krok převede kyselinu mléčnou zpět do vody; (viz. publikace Baniel A. M., Blunberg R.,
Hadju K. , IMI, DE 2 329 480 (19/06/72); Baniel A. M. , Miles Lab. , EP 49 429 (06/10/80)). Konečně může být kyselina mléčná, ve formě kyseliny a/nebo ve formě mléčnanů amonného ·· ·« » · · · ► · · · • · · · · · nebo mléčnanu kovu, čištěna průchodem přes katexové a/nebo anexové kolony (viz. publikace Napierala W. , Siminski M. , Przen. Ferment. Rolny. 1972, 16 (12), 4 - 10; Shkurino O. V., Dauksha V. E., Khim-Farm . Zh. 1986, 20 (10), 1375-77; Maesato K. , Komoří A. , Taki Chem. Co. , JP 6 272 646 (25/09/85); Obara H., Shimadzu Corp., JP 63 188 632 (30/01/87); Obara H., Shimadzu Corp., JP 0 191 788, (30/09/87); Zeleneva N. A., Ivanova E. V., Karpushina I. A., Gaevskaya Μ. V. , Teoriya I Prakitika Sorbtsionnyki Protsessov, 1982, 67 - 69).
Je zapotřebí zdůraznit, že všechny tyto čistící procedury jsou všeobecně prováděny tak, že na počátku vychází ze zředěných roztoků kyseliny mléčné ve vodě. Tato skutečnost souvisí se strukturou kyseliny mléčné, která nese ve stejném okamžiku hydroxylovou funkční skupinu a karboxylovou funkční skupinu. Tato bifunkcionalita kyseliny mléčné tedy umožňuje průběh kondenzačních reakcí, při kterých dochází ke vzniku laktoyllaktátových, dilaktoyllaktátových, trilaktoyllaktátových,
... (n-laktoyllaktátových) jednotek, které jsou rovněž označovány jako oligomery kyseliny mléčné. Pokud tyto kondenzační nebo oligomerační reakce vykazují tendenci blížit se rovnováze, pravděpodobnost jejich výskytu se zvyšuje při zvyšování koncentrace výchozího vodného roztoku (viz. publikace Holten C. H., Lactic acid: Properties and chemistry of lactic acid and derivatives, Verlag Chemie, 1971). Na přiloženém obr. 1 je ukázána rovnováha, která existuje mezi monomerní formou kyseliny mléčné a jejími oligomery v rámci celého rozsahu možných koncentrací.
Tyto kondenzační nebo oligomerační reakce kyseliny mléčné ve skutečnosti odpovídají esterifikačním reakcím;
• · · · · · · · · · · • · · ····· • ♦ · · «······· • · · · · · · ··· ·· ··· ···· ·· ·· jsou tedy katalyzovány Brónstedovými a Lewisovými kyselinami a zásadami. Má-li tedy být následně vyloučena nebo minimalizována možnost výskytu těchto reakcí, je důležité provést přinejmenším jeden předřazený čistící krok zaměřený na odstranění stopových množství nečistot, které by mohly vykazovat schopnost katalyzovat oligomerační procesy. Dále je rovněž známo, že teplota urychluje tvorbu oligomerů (viz publikace Holten C. H. , Lactic acid: Properti.es and chemistry of lactic acid and derivatives, Verlag Chemie, 1971). Tato skutečnost vysvětluje, proč kyselina mléčná ve vodném roztoku byla po dlouhou dobu brána jako látka, která není příliš těkavá a která nemůže být destilována při teplotě 100 °C. Ve skutečnosti kyselina mléčná podléhá kondenzaci za tvorby oligomerů, jejichž teplota varu za atmosférického tlaku je vyšší než 100 C. Novější studie týkající se destilace kyseliny mléčné technikou parní destilace při teplotě 160 Taž 200 “C ukazují, že tato látka může být destilována s výtěžkem pohybujícím se v rozmezí od 75% do 85%. Tyto drastické podmínky ovšem negativně ovlivňují kvalitu výsledného produktu; je nemožné vyhnout se degradačním a racemizačním pochodům. V patentu Spojených států amerických č. 924 494, DE 221 786 a německém patentu č. DE 224 664 (autor Noerdlinger) se navrhuje variantu destilace spočívající v parní destilaci. Tato technika spočívá ve vedení vzduchu nebo horkého inertního plynu při vysoké rychlosti přes povrch roztoku kyseliny mléčné, které byla předtím zbavena obsažené vody. Spotřeba energie a nízké dosahované výtěžky ovšem vedly k postupu, který z hlediska průmyslové aplikace neměl příliš vysokou hodnotu. V zájmu úplnosti je možné rovněž připomenout, že byly publikovány zprávy o dalších typech vybavení a zařízení umožňujících s větším či menším stupněm úspěchu provést koncentraci a destilaci kyseliny mléčné, která se nachází ve • · · · «a • · » · · • · · · • · · · · · a • · ·«·· ·· ·a formě zředěného roztoku ve vodě, přičemž tento proces je uskutečněn za sníženého tlaku v odpařovacím zařízení se zabudovanou odpařovací plochou, která je ve srovnání s objemem obsažené kapaliny značně velká (viz publikace Sepltka A., Prumisž Potravin 13, 385 a 605 (1962) a 14, 45 a 82 (1963); Shishkinž A. V., Domanskii I. V., U.S.S.R. 709 613 (10/05/77) ) .
Podstata vynálezu
Vynález se týká způsobu čištění kyseliny mléčné ve vodném roztoku, který je získán z fermentačního média nebo jakéhokoli jiného zdroje, ze kterého byly předtím odstraněny tuhé sloučeniny a/nebo biomasa. Pokud se týká kroku oddělení tuhých sloučenin, je možno se odkázat na jakoukoli metodu známou odborníkům pracujícím v dané oblasti techniky, jako například centrifugaci, flokulaci, mikrofiltraci, atd.. Naproti tomu je čistící proces popsaný v tomto vynálezu originální tím, že umožňuje dosažení velmi vysoké kvality kyseliny mléčné, při získání mimořádně vysokého hmotnostního výtěžku a minimální spotřebě energie. Výrazem velmi vysoká kvalita je vyjádřena skutečnost, že zbytkové koncentrace minerálních a organických nečistot dosahují hodnot, při kterých může být vyčištěná kyselina mléčná použita pro farmaceutické aplikace v souladu s jakýmikoli ze současných Pharmacopoeias. Kyselina mléčná, která je vyčištěna způsobem podle vynálezu je navíc termostabilní, což značí, že zůstává bezbarvá po dvouhodinovém tepelném zpracování provedeném při teplotě 180 °C a zachovává si optickou aktivitu použité kyseliny mléčné (stereospecifický proces). Pod termínem hmotnostní výtěžek je chápán poměr hmotnosti vyčištěné kyseliny mléčné vůči hmotnosti použité kyseliny, kde tento poměr je vyjádřen v procentech; přičemž tyto hmotnosti
• · • φ Φ • · φφφ odpovídají koncentracím kyseliny mléčné představujícím 100%. Technika, která je navržena v rámci provedení podle vynálezu, potom může být samozřejmě použita také při aplikacích, které vyžadují nižší čistotu. Kvantitativní a selektivní aspekty tohoto čistícího procesu jsou zajištěny společným začleněním (1) předúpravy, jejímž účelem je odstranění látek, které jsou schopné katalyzovat kondenzační reakce kyseliny mléčné, (2) nastavení podmínek z hlediska teploty, doby zdržení a viskozity, které omezují výskyt stejných kondenzačních reakcí a (3) zajištění podmínek z hlediska teploty, doby zdržení, viskozity, tlaku a profilu zařízení, které umožňují koncentrovat kyselinu mléčnou tak, aby byla dosažena hmotnostní koncentrace 100% a aby tato kyselina byla destilována.
Vynález se týká způsobu čištění kyseliny mléčné, která je získávána z vodného roztoku této kyseliny, jako například kyseliny získané z fermentačního média nebo jakéhokoli jiného zdroje, ze kterého byly předtím odstraněny tuhé substance a/nebo biomasa, které mohou být případně přítomny.
Popis přiložených obrázků
Jak již bylo uvedeno na přiloženém obr. 1 je ukázána rovnováha, která existuje mezi monomerní formou kyseliny mléčné a jejími oligomery v rámci celého rozsahu možných koncentrací, a na obr. 2 je ilustrován způsob čištění kyseliny mléčné v provedení podle tohoto vynálezu.
Postup podle vynálezu se v zásadě skládá z následujících kroků:
1. Předúprava zředěného roztoku kyseliny mléčné (krok 1).
Předúprava, která připadá v úvahu v kontextu postupu podle vynálezu, spočívá v odstranění iontových substancí, které jsou schopné katalyzovat kondenzaci nebo oligomeraci kyseliny mléčné. Tato předúprava je prováděna při nízké / c\ koncentraci kyseliny mléčné, tedy při koncentraci, které je nižší nežli 80%, ve výhodném provedení nižší nežli 50%, ve zvlášť výhodném provedení nižší nežli 30%. Přístup, který je v provedení podle vynálezu upřednostňován, spočívá v použití ionexových pryskyřic při odstraňování iontových substancí.
Přivedení roztoku kyseliny mléčné do kontaktu s anexovou Gz pryskyřicí, které byla předtím převedena do zásadité formy (OH“), tedy umožňuje výměnu aniontových nečistot obsažených v předupravovaném roztoku za hydroxidové skupiny. Rámec tohoto vynálezu se neomezuje pouze na použití tuhých anexových pryskyřic, ale zahrnuje jakoukoli další techniku, která je pro odborníky pracující v daném oboru běžně známá a která umožňuj e odstraňovat ^iojrtoyÁ^látky ve prospěch hydroxidových iontů, jako například použití mastných aminů, které jsou kvarternizovány a které jsou přítomné ve formě hydroxidu amonného v roztoku v přinejmenším jednom organickém rozpouštědle, které je nemísitelné s vodou.
V tomto případě probíhá výměna anion/hydroxid na rozhraní těchto němísitelných fází a je následována separací fází. Ve výhodném provedení podle vynálezu je před provedením kroku aniontové výměny uskutečněna úprava, která se vyznačuje tím, že z roztoku kyseliny mléčné jsou odstraněny jednomocné, dvojmocné, trojmocné a/nebo vícemocné kationtové látky,
44 4
44 • «4 4 • · · 4
444 444
4 které mohou být přítomné. Tyto kationtové nečistoty jsou odstraňovány přivedením roztoku kyseliny mléčné do kontaktu s katexovou pryskyřicí, která byla předtím kondicionována v kyselém médiu (H+). Tento postup je upřednostňován, pokud v jeho rámci nedochází v průběhu aniontové úpravy ke tvorbě a srážení hydroxidů kovů, které vykazují ve vodě nízkou rozpustnost. Rozsah vynálezu zde rovněž není omezen na použití katexových pryskyřic, ale širším způsobem je možno v rámci předmětného vynálezu použít jakoukoli další techniku známou odborníkům pracujícím v dané oblasti techniky, s jejíž pomocí lze vyměňovat kationty, které jsou přítomné v roztoku kyseliny mléčné, ve prospěch protonů, například je možno zde odkázat například na použití mastné kyseliny karboxylového nebo sulfonového typu, která je rozpuštěna v přinejmenším jednom organickém rozpouštědle, které je nemísitelné s vodou. Výměna kation/proton zde probíhá na rozhraní mezi těmito nemísitelnými fázemi a je následována separací fází.
2. Zakoncentrování roztoku kyseliny mléčné (krok 2).
Tento krok vynálezu spočívá v zakoncentrování roztoku kyseliny mléčné, který byl předtím zpracován postupen použitým v rámci prvního kroku vynálezu (1) tak, aby byla dosažena koncentrace pohybující se v rozmezí od 50% do 90%, ve výhodném provedení v rozmezí od 70% do 90%, kde toto zakoncentrování je provedeno rychle a za nízké teploty. Ve výhodném provedení podle vynálezu je toto odpařování uskutečněno při sníženém tlaku, jehož hodnota je udržována v rozmezí od 50 mbar (5 000 Pa) do 500 mbar (50 000 Pa) absolutního tlaku, ve výhodném provedení v rozmezí od 50 mbar (5 000 Pa) do 250 mbar (25 000 Pa), aby tak bylo zajištěno, že je tento roztok přiváděn k varu při teplotě, ··♦· která je tak nízká, jak je to jenom dosažitelné. Tento krok vynálezu je prováděn s pomocí jakéhokoli postupu známého odborníkům pracujícím v dané oblasti techniky, jako například postupem odpařování s klesající vrstvou.
3. Následné zakoncentrování roztoku kyseliny mléčné (krok 3)
V rámci tohoto kroku je provedeno další zakoncentrování roztoku odcházejícího ze zařízení použitého pro realizaci kroku (2) až na koncentraci kyseliny mléčné dosahující 100%. Tato procedura může být ve výhodném provedení uskutečněna s použitím minimální doby setrvání a při teplotě, která je tak nízká, jak je to jenom dosažitelné, v mechanicky protřepávaném odpařovacím zařízení s tenkým filmem nebo s pomocí odpařovacího zařízení s krátkou dráhou. Hodnota tlaku se v tomto případě pohybuje v rozmezí od 10 mbar (1 000 Pa) do 500 mbar (50 000 Pa), ve výhodném provedení v rozmezí od 50 mbar (5 000 Pa) do 300 mbar (30 000 Pa), ve zvlášť výhodném provedení v rozmezí od 50 mbar (5 000 Pa) do 150 mbar (15 000 Pa). Teplota topné stěny tělesa výparného zařízení je nastavena tak, aby podporovala odpařování volné vody obsažené v roztoku, který má být zakoncentrován bez toho, aby docházelo k přehřívání tohoto roztoku; tato teplota se tedy pohybuje v rozmezí od 50 °C do 150 °C, ve výhodném provedení v rozmezí od 80 °C do 120 °C. Překvapivě bylo nyní zjištěno, že je-li kyselina mléčná kvantitativně přítomná ve formě monomeru kyseliny mléčné (a při absenci volné vody, tedy při koncentraci 100%), je možné uskutečnit destilaci této kyseliny mléčné za sníženého tlaku v reaktoru, který maximalizuje odpařovací plochu ve vztahu k objemu dané kapaliny. Také nárokováním užití tohoto profilu reaktoru pro destilaci kyseliny mléčné, ···· tento vynález tedy zajišťuje, že koncentrovaná kyselina je před jejím vlastním čištění destilací získána kvantitativně ve formě destilovatelného monomeru.
4. Čištění kyseliny mléčné destilací (krok 4).
Tento krok se vyznačuje tím, že demineralizovaný a koncentrovaný roztok kyseliny mléčné, který je vytvořen v rámci kroků (1) až (3), je vystaven působení podmínek, za kterých monomer (a v menším rozsahu také dimer) této kyseliny je/jsou kvantitativně a selektivně destilován/destilovány. Termínem kvantitativně je v tomto textu vyjádřeno, že veškerý destilovatelný podíl je efektivně oddestilován. Termínem selektivně je potom vyjádřeno to, že pouze monomer (a v menším rozsahu také dimer) kyseliny mléčné je/jsou oddestilován/oddestilovány, bez strhávání nečistot nebo produktů degradace. Tento krok je ve výhodném provedení realizován v reaktoru, který maximalizuje odpařovací plochu ve vztahu k objemu kapaliny, tedy v reaktoru, který využívá vlastnosti tenkého filmu. Ve výhodném provedení podle vynálezu je pro destilaci 100% kyseliny mléčné použito odpařovací zařízení s mechanickým protřepáváním pracující s tenkým filmem, v jehož vnějším prostoru dochází ke kondenzaci vyčištěné kyseliny mléčné nebo je použito odpařovací zařízení s krátkou dráhou vybaveného vnitřním kondenzátorem. Pro odborníky pracující v daném oboru jsou známy skutečnosti, že tento systém maximalizuje povrch, na kterém dochází k výměně tepla a odpařovací povrch. Teplota topné stěny je udržována v rozmezí od 50 °C do 180 °C, ve výhodném provedení v rozmezí od 80 °C do 160 °C, ve zvlášť výhodném provedení v rozmezí od 110 °C do 160 °C. Hodnota tlaku je udržována v rozmezí od 10mbar (0,1 Pa) do 10+^ mbar (10 000 Pa)
9999 ·· 99 99 • 9 9 9 9 9 9·· • 9 · 9 · · 9
9 99 999 99«
9 9 · · ·
99 999 ·»«· ·9 99 absolutního tlaku, ve výhodném provedení v rozmezí od 10 mbar (10 Pa) do 2.10+^ mbar (2 000 Pa) absolutního tlaku, ve zvlášť výhodném provedení v rozmezí od 1 mbar (100 Pa) do 10 mbar (1 000 Pa). Ve výhodném provedení podle vynálezu je toto odpařovací zařízení uspořádáno vertikálním způsobem, což umožňuje, aby se film pohyboval směrem dopředu za společného působení mechanického třepání a gravitační síly.
V rámci jedné z možných variant představujících zlepšení, které ovšem z hlediska provedení podle vynálezu není zásadní, mohou být zbytkové produkty po čištění vedeny do druhého destilačního zařízení, ve kterém jsou zvoleny drastičtější teplotní a tlakové podmínky (obr. 2, krok 4a). Kyselina mléčná, která je odváděna z této následné destilace a která je částečně vyčištěna, může být recyklována jednak směrem k napájení hlavního destilačního zařízení (krok 4) nebo proti proudu daného procesu. Ve výhodném provedení podle vynálezu je provedeno přidání dodatečné substance, jejímž úkolem je podporovat tečení tenké vrstvy a odpařování kyseliny mléčné v průběhu destilačního procesu a/nebo kroku (kroků) následné destilace. Tato dodatečná substance může být představována jakoukoli netoxickou látkou, která je chemicky inertní vůči kyselině mléčné, vykazuje nízkou míru těkavosti, je tepelně stabilní a vykazuje nízkou viskozitu za podmínek destilace nebo následné destilace a která ve výhodném provedení je dále nemísitelná s kyselinou mléčnou, aby tak byla usnadněna její separace dekantací a její recyklace. Jako příklad této substance je možné zmínit použití parafinických látek, jako například látek označovaných jako Fina Vestan A80B, A180B a ve výhodném provedení A360B, které usnadňují odvádění nečistot a odpařování kyseliny mléčné, přičemž tyto látky současně odpovídají výše specifikovaným požadavkům.
···· ··
44 • 44 4 4 44 4
4 4 4 4 «
4 4 444 444
4 4 4
444 4444 44 44
Příklady provedení vynálezu
Další podrobnosti a konkrétní charakteristiky, stejně jako některé možné formy provedení vynálezu, budou zřejmé na základě příkladů, které jsou pouze ilustrativní a nijak neomezují nij-ak rozsah předmětného vynálezu.
Příklad 1
Demineralizace roztoku kyseliny mléčné.
Roztok kyseliny mléčné získaný fermentací byl demineralizován úpravou provedenou s pomocí tuhé ionexové pryskyřice. Analýza vstupujícího napájecího roztoku ukázala následující údaje: kyselina mléčná - 185,1 gramů/litr, pH = 2,25, sírany - 1250 miligramů/litr, vápník
- 929 miligramů/litr, železo - 15,8 miligramů/litr, draslík
- 133 miligramů/litr, sodík - 98 miligramů/litr. Tento roztok byl při rychlosti 3 BV/hodinu přiváděn do vrchní části kolony obsahující 1 BV makroporézní, silně katexové pryskyřice typu BAYER Lewatit S 2528 vykazující zesítěnou polystyrénovou strukturu, kde tato pryskyřice byla před použitím převedena do H+ formy s pomocí 120 gramů čisté kyseliny chlorovodíkové na jeden litr pryskyřice, přičemž tato kyselina byla použita ve formě 6% roztoku. Odcházející roztok, který byl shromažďován na výstupu z této kolony, byl poté přiváděn na kolonu, která obsahovala stejný objem anexové pryskyřice vykazující průměrnou zásaditost, která byla vytvořena z ternárních a kvarterních aminoskupin naroubovaných na polystyrénovou strukturu, kde tato pryskyřice je označována obchodním názvem BAYER Lewatit
S 4328. Tato pryskyřice byla před použitím převedena do zásadité formy s pomocí 120 gramů čistého hydroxidu sodného • · · ·
·
ve formě roztoku, jehož koncentrace činila 4%. Následně po zpracování objemu roztoku odpovídajícího patnáctinásobku objemu katexové pryskyřice, průměrná analýza roztoku kyseliny mléčné, který byl zpracováván za těchto podmínek ukázala následující údaje: kyselina mléčná - 167 gramů/litr, pH = 1,75, sírany - 0,7 miligramů/litr, vápník
- 0,8 miligramů/litr, železo - 0,3 miligramy/litr, draslík
- 1,1 miligramů/litr, sodík 0,9 miligramů/litr. K průrazu této katexové pryskyřice, který se projevil vzrůstem koncentrace jednomocných kationtů v roztoku odcházejícím z první kolony, došlo po průchodu 15 BV roztoku kyseliny mléčné. Průraz anexové pryskyřice, který se projevil detekováním síranových iontů v roztoku odcházejícím z druhé kolony daného systému, došlo po průchodu 18 BV vstupního roztoku.
Příklad 2
Zakoncentrování roztoku kyseliny mléčné na koncentraci
80%.
Roztok, který byl zpracován postupem podle příkladu 1 byl kontinuálně přiváděn do odpařovacího zařízení se stékajícím filmem vyrobeného z nerezové oceli, kde plocha odpařovacího povrchu činila 0,31 m . Koncentrovaný roztok kyseliny mléčné byl odváděn se stejnou rychlostí jako rychlost, při které byl přiváděn vstupní proud (10,45 litrů/hodinu), aby tak byla v daném systému udržována konstantní úroveň. Vytápění odpařovacího stěny bylo zajištěno cirkulujícím topným olejem v dvojitém plášti. Tlakové a teplotní podmínky, stejně jako získané koncentrace jsou ukázány v-xů+i-š-í-m v tabulce 1.
• · « · · • » « · · * · ··· ···
TABULKA 1
Vodný roztok kyseliny mléčné s koncentrací 18,5% hmotnostních v odpařovacím zařízení s klesající vrstvou, kde 2 plocha odpařovacího povrchu činila 0,31 m
| Tlak (Pa) | Teplota (°C) | Koncentrace původní (% hmotn.) | Koncentrace dosažená'' ' (%hmotn.) | Rozdíl koncentrací (%hmotn.) |
| 9800 | 46,9 | 70 | 68,3 | -1,7 |
| 10200 | 47,2 | 70 | 71,7 | 1,7 |
| 20400 | 68,3 | 70 | 70,2 | 0,2 |
| 10000 | 21,8 | 75 | 74,4 | -0,6 |
| 10300 | 56,4 | 80 | 79,6 | -0,4 |
| 10100 | 69 | 85 | 84,6 | -0,4 |
| 19700 | 82,6 | 85 | 86,5 | 1,5 |
| 9600 | 68,3 | 85 | 82,1 | -2,9 |
(1) koncentrace nebo celková kyselost byla stanovena s pomocí acidobazické titrace následně po zmýdelnění
Φ Φ Φ Φ Φ * * · · · • · · · · · · φφφφ φ φ · φφφφ» • · φ φ · φ φφφφφφ φφφ φ φ φ φ φφφ φ'> φφφ φφφφ φφ φφ
Příklad 3
Následné zakoncentrování kyseliny mléčné při různých hodnotách tlaku.
Roztok kyseliny mléčné o koncentraci 81,75% hmotnostních (úroveň polymerace = 13,19%) byl kontinuálně přiváděn do odpařovacího zařízení typu UIC s mechanickým protřepáváním pracujícího s tenkým filmem, kde toto zařízení bylo vyrobeno z borokřemičitého skla a bylo opatřeno vnitřním (krátká dráha) kondenzátorem, přičemž velikost o plochy topného a kondenzačního povrchu činila 0,06 m a před tímto odpařovacím zařízením bylo předřazeno odplyňovací a předehřívací zařízení, jehož teplota byla nastavována cirkulací teplovýměnného oleje. Celý tento systém byl udržován za tlaku, jehož hodnota se pohybovala v rozmezí od 50 mbar (5 000 Pa) do 250 mbar (25 000 Pa) absolutního tlaku. Výsledky uvedené v tabulce 2 byly získány při teplotě vytápěné stěny 100 °C, teplotě odplynění 80 °C, teplotě kondenzátoru 15 °C, rotační rychlosti rotoru 400 otáček za minutu a rychlosti napájení 1 000 gramů/hodinu.
♦l • 9 • 9 9 9 «
9 9 9 9
f) 999 999 • · · • 9
9
9 9
9 9 9 9
TABULKA 2
Následné zakoncentrování vodného roztoku kyseliny mléčné o koncentrací 81,75% hmotnostních v odpařovacím zařízení typu UIC s krátkou dráhou, kde plocha odpařovacího povrchu činila 0,06 m^
| Tlak (Pa) | Celková . kyselost'1 ' koncentrátu (% hmotn.) | Celková kyselost ' kondenzátu (%hmotn.) | Úroveň polymerace' ' koncentrátu (%) | % |
| 5000 | 100,8 | 46,1 | 15,5 | 70,7 |
| 10000 | 101,8 | 12,1 | 14,4 | 96,2 |
| 15000 | 101,5 | 8,4 | 14,2 | 97,9 |
| 20000 | 99,7 | 6,9 | 12,9 | 95,9 |
| 25000 | 100,2 | 6,5 | 13,6 | 97,6 |
(1) celková kyselost byla stanovena s pomocí acidobazické titrace následně po zmýdelnění
32} úroveň polymerace byla definována jako poměr esterifikované kyselosti (hmotnostní procenta karboxylových funkčních skupin ve formě esteru) vůči celkové kyselosti.
• · · ·
9 9 k I • · · A * ♦ · Φ * ♦·» ♦ • · • » 9 9
Příklad 4
Vliv doby setrvání při vysoké teplotě na úroveň polymerace (ve statickém systému).
Demineralizovaný roztok kyseliny mléčné získaný podle příkladů 1, 2 a 3, jehož koncentrace činila 98,1% hmotnostních (úroveň polymerace = 13,1%), byl udržován při teplotě 100 °C a při atmosférickém tlaku po různé časové úseky. V následující tabulce 3 je ukázána závislost úrovně polymerace na době setrvání.
TABULKA 3
Vliv doby setrvání při vysoké teplotě na úroveň polymerace roztoku kyseliny mléčné vykazujícího celkovou kyselost 98,1% hmotnostních.
| Doba setrvání (min) | Volná kyselost (% hmotn.) | Úroveň polymerace^) (%) |
| 0 | 85,9 | 12,5 |
| 60 | 83,9 | 14,5 |
| 120 | 81,7 | 16,7 |
| 240 | 74,9 | 23,7 |
| 1050 | 65,0 | 33,8 |
| 1395 | 64,0 | 34,8 |
• · · ·
4 4 44 • 4 4 4 4 *
4 4 4 4 • 4 444 444
4 4
4·4 4 44 «4 (1) volná kyselost byla stanovena acidobazickou titrací (2) úroveň polymerace byla definována jako poměr esterifikované kyselosti vůči celkové kyselosti, která činila 98,1% hmotnostních.
Příklad 5
Vliv doby setrvání na úroveň polymerace (v dynamickém systému).
Roztok kyseliny mléčné o koncentraci 102% hmotnostních získaný podobným způsobem, který byl popsán v prvních třech příkladech tohoto vynálezu byl při konstantní rychlosti přiváděn do mechanicky protřepávaného odpařovacího zařízení typu UIC pracujícího s tenkým filmem, kde toto zařízení bylo vyrobeno z borokřemičitého skla a bylo opatřeno vnitřním (krátká dráha) kondenzátorem, přičemž velikost plochy topného a kondenzačního povrchu činila 0,06 m^. Tento systém byl udržován za tlaku, jehož hodnota činila 40 mbar (4 000 Pa) absolutního tlaku a teplota topné stěny byla nastavena na 18 °C, respektive 160 °C (tabulka 4). V této souvislosti bylo předpokládáno, že zůstanou-li ostatní parametry konstantní, bude doba setrvání v daném zařízení v kontaktu s touto topnou plochou vzrůstat při poklesu rychlosti vstupujícího roztoku.
• · · • · » * * » · · • · ·
TABULKA 4
Vliv teploty na úroveň polymerace roztoku kyseliny mléčné o koncentraci 102% hmotnostních ve výparném zařízení typu
UIC s krátkou dráhou a s velikostí topného povrchu 0,06 m .
| Průtoková rychlost (g/h) | Celková kyselost (%hmotn.) | % n-meru^^ (%) | ||||
| mono- | di- | tri- | tetra- | penta- | ||
| 510 | 111,9 | 2,9 | 50,4 | 33,1 | 10,7 | 2,9 |
| 740 | 112,1 | 3,1 | 57,0 | 28,5 | 8,8 | 2,6 |
| 870 | 109,7 | 3,4 | 60,9 | 27,0 | 8,6 | 0,0 |
(1) procentuální obsah n-merů byl určen metodou gelové permeační chromatografie (GPC).
Příklad 6
Vliv teploty na úroveň polymerace.
Roztok kyseliny mléčné o koncentraci 102% hmotnostních získaný podobným způsobem, který byl popsán v prvních třech příkladech tohoto vynálezu byl při konstantní rychlosti přiváděn do mechanicky protřepávaného odpařovacího zařízení typu UIC s tenkým filmem, kde toto zařízení bylo vyrobeno z borokřemičitého skla a bylo opatřeno vnitřním (krátká dráha) kondenzátorem, přičemž velikost plochy topného a kondenzačního povrchu činila 0,06 m . Tento systém, který byl napájen při rychlosti 730 gramů/hodinu, byl udržován za tlaku, jehož hodnota činila 40 mbar (4 000 Pa) absolutního tlaku. Teplota kondenzátoru byla •9 ·· 99 *99 9 9 99 9
9 9 9 9 9 9 ·· 9 9 9 999999
9 9 9 9 9
99 9999*99 · * «9 udržována na 18 °C (tabulka 5) .
TABULKA 5
Vliv teploty na úroveň polymerace ve výparném zařízení typu UIC s krátkou dráhou a s velikostí topného povrchu 0,06 m .
| Teplota (°C) | Celková kyselost (%hmotn.) | % n-merů^) | (%) | |||
| mono- | di- | tri- | tetra- | penta- | ||
| 140 | 108,5 | 17,4 | 52,3 | 21,7 | 8,5 | 0,0 |
| 150 | 107,8 | 7,1 | 62,8 | 21,9 | 6,1 | 2,4 |
| 160 | 109,3 | 3,1 | 57,0 | 28,5 | 8,8 | 2,6 |
(1) procentuální obsah n-merů byl určen metodou gelové permeační chromatografie (GPC).
Příklad 7
Destilace kyseliny mléčné a vliv úrovně polymerace na destilační výtěžek a na kvalitu destilátu.
Roztoky kyseliny mléčné získané podle příkladu 4 byly přiváděny při konstantní vstupní rychlosti do mechanicky protřepávaného odpařovacího zařízení typu UIC s tenkým filmem, kde toto zařízení bylo vyrobeno z borokřemičitého skla a bylo opatřeno vnitřním (krátká dráha) kondenzátorem, přičemž velikost plochy topného a kondenzačního povrchu činila 0,06 m a před tímto odparovacim zařízením bylo předřazeno odplyňovací a předehřívací zařízení, jehož
4 • · · teplota byla nastavována cirkulací teplovýměnného oleje.
Celý tento systém byl udržován za tlaku, jehož hodnota činila 5 mbar (500 Pa) absolutního tlaku. Výsledky uvedené v tabulce 6 byly získány při teplotě vytápěné stěny 140 °C, teplotě odplynění 80 °C, teplotě kondenzátoru 15 °C, rotační rychlosti rotoru 400 otáček za minutu a rychlosti napájení pohybující se v rozmezí od 798 gramů/hodinu do 915 gramů/hodinu. Zabarvení výsledných destilovaných produktů bylo považováno za representativní ukazatel jejich chemické čistoty.
TABULKA 6
Vliv úrovně polymerace na destilační výtěžek a na kvalitu destilovaných produktů (výparné zařízení typu UIC s krátkou o dráhou a s velikostí topného povrchu 0,06 m ).
| Úroveň | Hmotnostní | Celková | Úroveň | Zabarvení |
| polyme- | výtěžek | kyselost | polymerace | (1) |
| race | (%) | deštil. | deštil. | |
| použité tekutiny (%) | produktů (% hmotn.) | produktů (%) | (Házen) | |
| 14,5 | 89,8 | 96,5 | 4,1 | 0 |
| 81,5 | 97,9 | 6,5 | 0 | |
| 16,7 | 82,1 | 96,8 | 5,7 | 0 |
| 76,4 | 97,0 | 6,6 | 0 | |
| 23,7 | 66,3 | 96,2 | 7,6 | 20 |
| 64,6 | 95,3 | 7,1 | 20 | |
| 33,8 | 64,8 | 96,5 | 9,5 | 70 |
| 34,8 | 43,8 | 94,9 | 9,4 | 275 |
• 99 99 ·4 · 4 9 9 9 9 9
4 4 4 4 4
4 4 444 444 • 4 4 4 (1) zabarvení je stanoveno v souladu s normou APHA (American Public Health Association).
Příklad 8
Destilace kyseliny mléčné a vliv obsahu iontů na výtěžek destilace.
Koncentrovaná kyselina sírová (98%) byla záměrně přidána k demineralizovanému roztoku kyseliny mléčné, který byl získán podle příkladů 1, 2 a 3 a jehož koncentrace činila 101,46% hmotnostních. Tento roztok byl poté kontinuálním způsobem přiváděn do mechanicky protřepávaného odpařovacího zařízení typu UIC s tenkým filmem, kde toto zařízení bylo vyrobeno z borokřemičitého skla a bylo opatřeno vnitřním (krátká dráha) kondenzátorem, přičemž velikost plochy topného a kondenzačního povrchu činila 0,06 m^ a před tímto odpařovacím zařízením bylo předřazeno odplyňovací a předehřívači zařízení, jehož teplota byla nastavována cirkulací teplovýměnného oleje (tabulka 7). Celý tento systém byl udržován za tlaku, jehož hodnota činila 3,5 mbar (350 Pa) absolutního tlaku. Podmínky nastavené v daném systému byly následující: teplota vytápěné stěny 130°C, teplota odplynění 84 °C, teplotě kondenzátoru 10 °C, rotační rychlost rotoru 400 otáček za minutu.
• •ftft ft ftft ftft ft · · ft 4 • · ft · 1 ft ft ftft · ft ft 4 ft ·
TABULKA 7
Vliv přidání kyseliny sírové k roztoku kyseliny mléčné na destilační výtěžek ve výparném zařízení typu UIC s krátkou dráhou a s velikostí topného povrchu 0,06 m .
| Obsah(1) | Obsah(1) | Průtoková | Hmotnostní | Zachycení (2) |
| exogen- | exogenních | rychlost | výtěžek | v |
| nich | síranových | (g/1) | odplyňovacím | |
| protonů | iontů | (%) | zařízení | |
| (mmol/kg) | (mg/1) | (% hmotn.) | ||
| 0 | 0 | 622 | 65,2 | 14,2 |
| 625 | 66,6 | |||
| 623 | 68,0 | |||
| 2,1 | 100 | 630 | 64,6 | 15,6 |
| 631 | 65,8 | |||
| 630 | 69,3 | |||
| 5,2 | 200 | 626 | 68,7 | 14,6 |
| 585 | 69,6 | |||
| 8,3 | 400 | 623 | 68,0 | - |
| 618 | 68,5 | |||
| 622 | 69,6 | |||
| 12,5 | 600 | 639 | 46,1 | 75,7 |
| 640 | 45,3 | |||
| 24,0 | 1150 | 644 | 43,6 | - |
| 647 | 37,8 |
·* ·· ··
• · 9 9 9
9 999 999 (1) pod termínem exogenní jsou chápány ionty (protony a sírany), které byly do systému přivedeny záměrně.
O) zachycení v odplyňovacím zařízení vyznačuje procentuální podíl použité hmotnosti, který byl shromážděn v odplyňovacím zařízení následně po zachycení kapiček.
Příklad 9
Destilace kyseliny mléčné a vliv teploty na destilační výtěžek a na kvalitu destilátu.
Roztok kyseliny mléčné o koncentraci 98,12% hmotnostních získaný podobným způsobem, který byl popsán v prvních třech příkladech tohoto vynálezu, byl při konstantní rychlosti přiváděn do mechanicky protřepávaného odpařovacího zařízení typu UIC s tenkým filmem, kde toto zařízení bylo vyrobeno z borokřemičitého skla a bylo opatřeno vnitřním (krátká dráha) kondenzátorem, přičemž velikost plochy topného a kondenzačního povrchu činila 0,06 m^. Tento systém, který byl napájen při rychlosti 870 gramů/hodinu, byl udržován za tlaku, jehož hodnota činila 50 mbar (5 000 Pa) absolutního tlaku. Teplota kondenzátoru byla cirkulací vody udržována na 15 °C, zatímco teplota odplyňovacího zařízení byla cirkulací teplovýměnného oleje udržována na 80 °C (tabulka 8).
• ·· · • ♦ · 9 9 9
99 9 9 9999
9 9 9 9 9 9
9 9 9 9 999 999
9 9 9 9 9
99 999 9999 99 99
TABULKA 8
Vliv teploty na destilační výtěžek a na kvalitu destilovaného produktu ve výparném zařízení typu UIC s krátkou dráhou a s velikostí topného povrchu 0,06 m .
| Teplota topné | Hmotnostní | Zabarvení |
| stěny | výtěžek | |
| (°C) | (%) | (Házen) |
| 130 | 79,2 | 5 |
| 140 | 82,7 | < 5 |
| 150 | 88,9 | 70 |
(1) zabarvení je stanoveno v souladu s normou APHA (American Public Health Association).
Příklad 10
Destilace kyseliny mléčné a vliv doby setrvání na kvalitu destilátu.
Stejný roztok kyseliny mléčné o koncentraci 98,12% hmotnostních a stejné experimentální podmínky použité v příkladu 9 byly znovu použity při dvou různých napájecích rychlostech, které činily 870 gramů/hodinu a 1120 gramů/hodinu, přičemž teplota topné stěny činila 150 °C. Stejně jako u příkladu 5 se zde předpokládalo, že doba setrvání v daném zařízení se nepřímo úměrně mění s napájecí rychlostí.
• 4· 4 ·· 4« • · 4 44·· 4 4 4 4 • · 4 44444 * 44 4 · 4 444444 · 4 4 4 4 4 ··· ··' 444 ···· 44 44
TABULKA 9
Vliv napájecí rychlosti na destilační výtěžek a na kvalitu destilovaného produktu ve výparném zařízení typu UIC
O s krátkou dráhou a s velikostí topného povrchu 0,06 m .
| Napáj ecí | Hmotnostní | Zabarvení |
| rychlost | výtěžek | |
| (g/h) | (%) | (Házen) |
| 870 | 88,9 | 70 |
| 1120 | 85,5 | 20 |
(1) zabarvení je stanoveno v souladu s normou APHA (American Public Health Association).
Claims (11)
1. Způsob získávání a čištění vodného roztoku kyseliny mléčné získaného z fermentačního média nebo jakéhokoli jiného zdroje vyznačující se tím, že zahrnuje předúpravu, při které jsou odstraněny iontové látky, které jsou schopny katalyzovat polykondenzaci kyseliny mléčné,,přinejmenším jeden koncentrační krok, který snižuje nebezpečí polykondenzace kyseliny mléčné a dále přinejmenším jeden krok selektivní a v zásadě kvantitativní destilace kyseliny mléčné.
2. Způsob podle nároku 1 vyznačující se tím, že tato kyselina mléčná je zakoncentrována a destilována metodou používající tenké vrstvy.
3. Způsob podle nároku 1 vyznačující se tím, že tato destilace kyseliny mléčné je uskutečněna s pomocí mechanicky protřepaného odpařovacího zařízení pracujícího s tenkým filmem, které je opatřeno vnitřním nebo vnějším kondenzátorem.
4. Způsob podle kteréhokoli z nároků 1 až 3 vyznačující se tím, že tato kyselina mléčná je destilována _ o za tlaku, jehož hodnota se pohybuje v rozmezí od 10 mbar (0,1 Pa) do 10+2 mbar (10 000 Pa) absolutního tlaku a při teplotě vytápěného povrchu pohybuj ící se v rozmezí od 110 °C do 160 °C.
5. Způsob podle kteréhokoli z nároků 1 až 4 vyznačující se tím, že k této kyselině mléčné je před její • · · · · • * ·· · ··· destilací přidána inertní a nemísitelná sloučenina, jejíž množství činí přinejmenším 1% hmotnostní a nejvýše 20% hmotnostních, kde tato procenta jsou vztažena na hmotnost kyseliny mléčné.
6. Způsob podle kteréhokoli z nároků 1 až 5 vyznačující se tím, že zbytkový produkt z destilace kyseliny mléčné je podroben druhé destilaci a je recyklován.
7. Způsob podle nároku 6 vyznačující se tím, že k tomuto zbytkovému produktu z destilace je před destilací přidána inertní a nemísitelná sloučenina, jejíž množství činí přinejmenším 1% hmotnostní a nejvýše 20% hmotnostních, kde tato procenta jsou vztažena na hmotnost tohoto zbytkového produktu.
8. Způsob podle jednoho z nároků 1 nebo 2 vyznačující se tím, že kyselina mléčná ke zakoncentrována ve dvou krocích, aby tak za absolutního tlaku pohybujícího se v rozmezí od 50 mbar (5 000 Pa) do 500 mbar (50 000 Pa) byla postupně dosažena koncentrace kyseliny mléčné pohybující se v rozmezí od 50% do 90% hmotnostních a koncentrace kyseliny mléčné představující 100% hmotnostních.
9. Způsob podle nároku 8 vyznačující se tím, že tento druhý koncentrační krok je uskutečněn v mechanicky protřepávaném odpařovacím zařízení pracujícího s tenkým filmem, které je opatřeno vnitřním nebo vnějším kondenzátorem a které pracuje při tlaku pohybujícím se v rozmezí od 10 mbar (1 000 Pa) do 500 mbar (50 000 Pa) a při teplotě vyhřívaného povrchu pohybující se v rozmezí od 50 °C do 150 °C.
• ·· · • 9 9 9 • 9 9 9
9 99 9 999
9 ·
99 9 9
- 29 ·· · ·· ·······
10. Způsob podle kteréhokoli z nároků 1 až 9 vyznačující se tím, že při provádění této předúpravy se vychází z vodného roztoku kyseliny mléčné, jehož koncentrace je nižší než 80% hmotnostních.
11. Způsob podle jednoho z nároků 1 nebo 10 vyznačující se tím, že aniontové a kationtové nečistoty jsou odstraněny s pomocí tuhých nebo kapalných ionexových pryskyřic.
Zastupuj e
Dr. Miloš Všetečka • ·· · ·· · ·· · · ···· • · · ····· • · · · ··»····* • · · · · · · ··· ·· «·* ···· ·· ··
Obr. 1: Vztah mezi celkovou kyselostí a koncentrací vodného roztoku kyseliny mléčné: (0) monomem! kyselina mléčná, (m) oligomery n-laktoyllaktátového typu, (A) hmotnostní koncentrace vody.
Koncentrace (%)
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| BE9700489A BE1011197A3 (fr) | 1997-06-06 | 1997-06-06 | Procede de purification d'acide lactique. |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CZ435299A3 true CZ435299A3 (cs) | 2000-05-17 |
| CZ295759B6 CZ295759B6 (cs) | 2005-10-12 |
Family
ID=3890555
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CZ19994352A CZ295759B6 (cs) | 1997-06-06 | 1998-06-05 | Způsob čištění kyseliny mléčné |
Country Status (21)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6489508B1 (cs) |
| EP (1) | EP0986532B2 (cs) |
| JP (1) | JP3782465B2 (cs) |
| KR (1) | KR100387909B1 (cs) |
| AT (1) | ATE246166T1 (cs) |
| AU (1) | AU737545B2 (cs) |
| BE (1) | BE1011197A3 (cs) |
| BR (1) | BR9809965B1 (cs) |
| CA (1) | CA2301066C (cs) |
| CZ (1) | CZ295759B6 (cs) |
| DE (1) | DE69816815T3 (cs) |
| DK (1) | DK0986532T4 (cs) |
| ES (1) | ES2203959T5 (cs) |
| HU (1) | HU227442B1 (cs) |
| IL (1) | IL132598A (cs) |
| NO (1) | NO309083B1 (cs) |
| NZ (1) | NZ501465A (cs) |
| PL (1) | PL193667B1 (cs) |
| PT (1) | PT986532E (cs) |
| SK (1) | SK285911B6 (cs) |
| WO (1) | WO1998055442A1 (cs) |
Families Citing this family (61)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| IT1294728B1 (it) * | 1997-09-12 | 1999-04-12 | Biopolo S C A R L | Ceppi di lievito per la riproduzione di acido lattico |
| US20070031950A1 (en) * | 1998-09-11 | 2007-02-08 | Winkler Aaron A | Production of D-lactic acid with yeast |
| US6630603B1 (en) * | 1999-03-22 | 2003-10-07 | Purac Biochem B.V. | Method of industrial-scale purification of lactic acid |
| US20020102672A1 (en) | 1999-10-04 | 2002-08-01 | Joseph Mizrahi | Process for producing a purified lactic acid solution |
| WO2001038284A1 (en) * | 1999-11-24 | 2001-05-31 | Cargill Dow Llc | Improved lactic acid processing; methods; arrangements; and, products |
| NL1013682C2 (nl) | 1999-11-26 | 2001-05-30 | Purac Biochem Bv | Werkwijze en inrichting voor het zuiveren van een waterige oplossing van melkzuur. |
| CN1112345C (zh) * | 2000-03-20 | 2003-06-25 | 湖北省广水市民族化工有限公司 | 乳酸的短程暨分子蒸馏精制工艺 |
| EP1136480A1 (fr) * | 2000-03-23 | 2001-09-26 | Brussels Biotech | Procedé de purification d'esters cycliques |
| CN1294112C (zh) * | 2000-09-15 | 2007-01-10 | 普拉克生化公司 | 在工业规模上纯化α－羟基酸的方法 |
| US6926810B2 (en) | 2001-03-15 | 2005-08-09 | A. E. Staley Manufacturing Co. | Process for obtaining an organic acid from an organic acid ammonium salt, an organic acid amide, or an alkylamine organic acid complex |
| US6984293B2 (en) | 2001-03-15 | 2006-01-10 | Tate & Lyle Ingredients | Azeotropic distillation of cyclic esters of hydroxy organic acids |
| US6982026B2 (en) | 2001-03-15 | 2006-01-03 | Tate & Lyle Ingredients Americas, Inc. | Azeotropic distillation process for producing organic acids or organic acid amides |
| US6641734B2 (en) | 2002-01-03 | 2003-11-04 | A. E. Staley Manufacturing Co. | Process for purifying an organic acid |
| KR100451161B1 (ko) * | 2002-02-27 | 2004-10-02 | 엘지전자 주식회사 | 배터리장치 |
| US20050112737A1 (en) * | 2003-11-20 | 2005-05-26 | A. E. Staley Manufacturing Co. | Lactic acid producing yeast |
| JP4744115B2 (ja) * | 2004-09-13 | 2011-08-10 | トヨタ自動車株式会社 | 乳酸の製造方法 |
| EP1929009A2 (en) * | 2005-09-22 | 2008-06-11 | Tate & Lyle Ingredients Americas, Inc. | Improved strains for the production of organic acids |
| JP5083775B2 (ja) * | 2006-03-29 | 2012-11-28 | Ｂｉｏ−ｅｎｅｒｇｙ株式会社 | 乳酸発酵液からの乳酸成分の分離方法および分離装置 |
| BRPI0811828B1 (pt) | 2007-06-29 | 2021-02-02 | Toray Industries, Inc. | método de produção de ácido lático |
| JP5262011B2 (ja) * | 2007-08-01 | 2013-08-14 | 東レ株式会社 | 乳酸の製造方法および製造装置 |
| AT506040B1 (de) * | 2007-11-14 | 2012-03-15 | Jungbunzlauer Austria Ag | Partikuläre katalysator- und katalysator/stabilisator-systeme zur herstellung hochmolekularer homo- und copolyester von l-, d- oder d,l-milchsäure |
| AT506038B1 (de) * | 2007-11-14 | 2015-02-15 | Jungbunzlauer Austria Ag | Verfahren zur herstellung zyklischer diester von l-, d- und d,l-milchsäure |
| JP2009142265A (ja) * | 2007-11-20 | 2009-07-02 | Toray Ind Inc | 乳酸の製造方法 |
| US8048624B1 (en) | 2007-12-04 | 2011-11-01 | Opx Biotechnologies, Inc. | Compositions and methods for 3-hydroxypropionate bio-production from biomass |
| AT506768B1 (de) | 2008-04-16 | 2013-10-15 | Jungbunzlauer Austria Ag | Verfahren zur reinigung zyklischer diester der l- bzw. d-milchsäure |
| BE1018561A3 (fr) | 2008-12-24 | 2011-03-01 | Galactic Sa | Procede de purification de l'acide lactique par cristallisation. |
| KR20110105845A (ko) | 2008-12-26 | 2011-09-27 | 도레이 카부시키가이샤 | 락트산 및 폴리락트산의 제조 방법 |
| CN102196856B (zh) | 2009-02-25 | 2016-05-11 | 科学与工业研究委员会 | 用于脱酸的基于聚苯并咪唑的膜 |
| ES2436509T3 (es) * | 2009-07-16 | 2014-01-02 | Purac Biochem Bv | Composición líquida de ácido láctico y método para su preparación |
| MX2012003604A (es) | 2009-09-27 | 2012-09-12 | Opx Biotechnologies Inc | Metodo para producir acido 3-hidroxipropionico y otros productos. |
| US8809027B1 (en) | 2009-09-27 | 2014-08-19 | Opx Biotechnologies, Inc. | Genetically modified organisms for increased microbial production of 3-hydroxypropionic acid involving an oxaloacetate alpha-decarboxylase |
| EP2534252B1 (en) * | 2010-02-08 | 2015-06-17 | PURAC Biochem BV | Process for manufacturing lactic acid |
| WO2012081112A1 (ja) * | 2010-12-16 | 2012-06-21 | 株式会社日立プラントテクノロジー | 精製乳酸溶液の製造方法 |
| EP2853552B1 (de) | 2011-11-04 | 2017-12-06 | Uhde Inventa Fischer GmbH | Verfahren zur Herstellung einer polymerisationsfähigen Milchsäure |
| DE102012002498A1 (de) | 2012-02-10 | 2013-08-14 | Thyssenkrupp Uhde Gmbh | Qualitätstest für polymerisationsfähige Milchsäure und Verfahren zu deren Herstellung |
| KR101294336B1 (ko) * | 2011-11-24 | 2013-08-08 | 대상 주식회사 | 젖산의 정제 방법 |
| DE102011120632A1 (de) | 2011-12-09 | 2013-06-13 | Thyssenkrupp Uhde Gmbh | Verfahren zur Aufreinigung von Carbonsäuren aus Fermentationsbrühen |
| JP5992189B2 (ja) * | 2012-03-26 | 2016-09-14 | 新日鐵住金ステンレス株式会社 | 耐高温乳酸腐食性に優れたステンレス鋼及びその使用方法 |
| US10072117B2 (en) | 2012-05-22 | 2018-09-11 | Toray Industries, Inc. | Lactic acid production method |
| CN104718282A (zh) | 2012-08-10 | 2015-06-17 | Opx生物工艺学公司 | 用于生产脂肪酸和脂肪酸衍生产物的微生物及方法 |
| BE1021481B1 (fr) * | 2012-10-11 | 2015-11-30 | Galactic S.A. | Procede de purification d'une solution aqueuse d'acide lactique au depart de sous-produits a haute teneur en hydrates de carbone |
| EP2745905A1 (en) | 2012-12-21 | 2014-06-25 | ThyssenKrupp Uhde GmbH | Process for the purification of carboxylic acids by subcritical or supercritical fluid chromatography |
| DE102013000027A1 (de) | 2013-01-03 | 2014-07-03 | Thyssenkrupp Industrial Solutions Ag | Verfahren zur Aufreinigung von Carbonsäuren aus Fermentationsbrühen |
| KR101515981B1 (ko) * | 2013-01-29 | 2015-04-30 | 한국화학연구원 | 유기산 발효액으로부터 고순도 유기산 알킬에스테르 및 유기산 회수 방법 |
| EP2976141A4 (en) | 2013-03-15 | 2016-10-05 | Cargill Inc | FLASHING FOR PRODUCTION CLEANING AND RECOVERY |
| BR112015023474B1 (pt) | 2013-03-15 | 2020-10-06 | Cargill, Incorporated | Método para recuperar uma composição enriquecida em ácido 3-hidroxipropiônico |
| WO2014146026A1 (en) | 2013-03-15 | 2014-09-18 | Opx Biotechnologies, Inc. | Bioproduction of chemicals |
| CN106795483A (zh) | 2013-07-19 | 2017-05-31 | 嘉吉公司 | 用于生产脂肪酸和脂肪酸衍生产物的微生物及方法 |
| US11408013B2 (en) | 2013-07-19 | 2022-08-09 | Cargill, Incorporated | Microorganisms and methods for the production of fatty acids and fatty acid derived products |
| US10501399B2 (en) | 2014-03-31 | 2019-12-10 | Toray Industries, Inc. | Lactic acid manufacturing method |
| EP2993228B1 (en) | 2014-09-02 | 2019-10-09 | Cargill, Incorporated | Production of fatty acid esters |
| EP3196186B1 (en) * | 2014-09-17 | 2019-02-20 | Nippon Shokubai Co., Ltd. | Method for producing vapor composition containing lactic acid |
| KR20160041380A (ko) * | 2014-10-07 | 2016-04-18 | 삼성전자주식회사 | 락트산 또는 그의 염을 분리하는 방법 |
| KR102547252B1 (ko) | 2016-01-08 | 2023-06-23 | 에스케이이노베이션 주식회사 | 유기물질 기상탈수반응 원료의 제조방법 |
| BE1024147B1 (fr) * | 2016-05-11 | 2017-11-22 | Galactic S.A. | Procede de purification d'une solution aqueuse d'acide lactique |
| WO2018144701A2 (en) | 2017-02-02 | 2018-08-09 | Cargill Incorporated | Genetically modified cells that produce c6-c10 fatty acid derivatives |
| CN108689833B (zh) * | 2018-06-01 | 2021-03-16 | 安徽恒星制药有限公司 | 一种稳定的高纯度乳酸制备方法 |
| KR102690123B1 (ko) * | 2020-11-24 | 2024-07-30 | 주식회사 엘지화학 | 아크릴산의 제조 공정 |
| BE1029670B1 (fr) | 2021-08-02 | 2023-03-06 | Futerro Sa | Procédé de récupération de lactide et d'acide lactique lors des étapes de production de polylactide (PLA) |
| CN113880710B (zh) * | 2021-10-22 | 2023-10-20 | 万华化学集团股份有限公司 | 一种乳酸的纯化方法 |
| EP4385973A1 (en) | 2022-12-15 | 2024-06-19 | Sulzer Management AG | A method and a plant for purifying lactic acid |
Family Cites Families (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US1594843A (en) * | 1921-08-19 | 1926-08-03 | Du Pont | Purification of lactic acid |
| US2092494A (en) * | 1933-12-09 | 1937-09-07 | Dow Chemical Co | Purification of alpha-hydroxy-aliphatic acids |
| FR1290212A (fr) * | 1961-02-27 | 1962-04-13 | Melle Usines Sa | Procédé de décoloration et de purification de solutions impures d'acides organiques |
| BE759328A (fr) * | 1969-11-24 | 1971-05-24 | Rhone Poulenc Sa | Procede de separation de melanges d'acides |
| JPS5112990A (en) † | 1974-07-22 | 1976-01-31 | Kojin Kk | L gata nyusanno seizohoho |
| DD203533A1 (de) † | 1981-12-05 | 1983-10-26 | Bitterfeld Chemie | Verfahren zur gewinnung aliphatischer carbonsaeuren aus salzloesungen |
| JPH0789942B2 (ja) † | 1987-09-30 | 1995-10-04 | 株式会社島津製作所 | 乳酸の精製法 |
| IT1247995B (it) * | 1991-06-06 | 1995-01-05 | Himont Inc | Processo per la produzione di soluzioni acquose di acido lattico purificate a partire da brodi di fermentazione. |
-
1997
- 1997-06-06 BE BE9700489A patent/BE1011197A3/fr not_active IP Right Cessation
-
1998
- 1998-06-05 KR KR10-1999-7011394A patent/KR100387909B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1998-06-05 JP JP50115599A patent/JP3782465B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 1998-06-05 DE DE69816815T patent/DE69816815T3/de not_active Expired - Lifetime
- 1998-06-05 AU AU76323/98A patent/AU737545B2/en not_active Expired
- 1998-06-05 AT AT98923941T patent/ATE246166T1/de active
- 1998-06-05 HU HU0004235A patent/HU227442B1/hu unknown
- 1998-06-05 CZ CZ19994352A patent/CZ295759B6/cs not_active IP Right Cessation
- 1998-06-05 ES ES98923941T patent/ES2203959T5/es not_active Expired - Lifetime
- 1998-06-05 PT PT98923941T patent/PT986532E/pt unknown
- 1998-06-05 WO PCT/BE1998/000080 patent/WO1998055442A1/fr active IP Right Grant
- 1998-06-05 IL IL13259898A patent/IL132598A/en not_active IP Right Cessation
- 1998-06-05 PL PL98337447A patent/PL193667B1/pl unknown
- 1998-06-05 CA CA002301066A patent/CA2301066C/fr not_active Expired - Lifetime
- 1998-06-05 EP EP98923941A patent/EP0986532B2/fr not_active Expired - Lifetime
- 1998-06-05 SK SK1664-99A patent/SK285911B6/sk not_active IP Right Cessation
- 1998-06-05 DK DK98923941T patent/DK0986532T4/da active
- 1998-06-05 NZ NZ501465A patent/NZ501465A/xx not_active IP Right Cessation
- 1998-06-05 BR BRPI9809965-5A patent/BR9809965B1/pt not_active IP Right Cessation
-
1999
- 1999-11-02 US US09/432,684 patent/US6489508B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1999-12-06 NO NO995999A patent/NO309083B1/no unknown
Also Published As
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CZ435299A3 (cs) | Způsob čištění kyseliny mléčné | |
| US6534679B2 (en) | Lactic acid processing; methods; arrangements; and, products | |
| EP1753869B1 (en) | Production of polylactic acid (pla) from renewable feedstocks | |
| JP2003511360A (ja) | 精製乳酸溶液の製造方法 | |
| CA2772115A1 (en) | Recovery of volatile carboxylic acids by extractive evaporation | |
| RU2631503C2 (ru) | Испытание качества полимеризуемой молочной кислоты и способ его осуществления | |
| WO2001038284A1 (en) | Improved lactic acid processing; methods; arrangements; and, products | |
| TW201610164A (zh) | 製備琥珀酸及琥珀酸酯之方法 | |
| MXPA99010994A (en) | Method for purifying lactic acid | |
| MXPA00003607A (en) | Lactic acid processing;methods;arrangements;and, products |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PD00 | Pending as of 2000-06-30 in czech republic | ||
| MK4A | Patent expired |
Effective date: 20180605 |