CZ301379B6 - Kaucuková kompozice, zpusob stabilizace emulzního surového kaucuku a použití smesi sloucenin pro stabilizaci uvedeného kaucuku - Google Patents

Kaucuková kompozice, zpusob stabilizace emulzního surového kaucuku a použití smesi sloucenin pro stabilizaci uvedeného kaucuku Download PDF

Info

Publication number
CZ301379B6
CZ301379B6 CZ20003826A CZ20003826A CZ301379B6 CZ 301379 B6 CZ301379 B6 CZ 301379B6 CZ 20003826 A CZ20003826 A CZ 20003826A CZ 20003826 A CZ20003826 A CZ 20003826A CZ 301379 B6 CZ301379 B6 CZ 301379B6
Authority
CZ
Czechia
Prior art keywords
rubber
tert
group
butyl
latex
Prior art date
Application number
CZ20003826A
Other languages
English (en)
Other versions
CZ20003826A3 (en
Inventor
Meier@Hans-Rudolf
Knobloch@Gerrit
Dubs@Paul
Evans@Samuel
Original Assignee
Ciba Specialty Chemicals Holding Inc.
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Ciba Specialty Chemicals Holding Inc. filed Critical Ciba Specialty Chemicals Holding Inc.
Publication of CZ20003826A3 publication Critical patent/CZ20003826A3/cs
Publication of CZ301379B6 publication Critical patent/CZ301379B6/cs

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L21/00—Compositions of unspecified rubbers
    • C08L21/02—Latex
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/04—Oxygen-containing compounds
    • C08K5/13—Phenols; Phenolates
    • C08K5/134—Phenols containing ester groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/36—Sulfur-, selenium-, or tellurium-containing compounds
    • C08K5/37—Thiols
    • C08K5/375—Thiols containing six-membered aromatic rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L21/00—Compositions of unspecified rubbers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L7/00—Compositions of natural rubber
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L9/00—Compositions of homopolymers or copolymers of conjugated diene hydrocarbons

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Tires In General (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Paper (AREA)
  • Anti-Oxidant Or Stabilizer Compositions (AREA)

Abstract

Kaucuková kompozice, která obsahuje emulzní surový kaucuk, syntetický latex nebo prírodní kaucukový latex, náchylný k oxidacní, tepelné, dynamické nebo svetlem indukované degradaci, a jako stabilizátor alespon jednu slouceninu obecného vzorce I a alespon jednu slouceninu obecného vzorce II. Jsou zahrnuty i zpusob stabilizace uvedeného emulzního surového kaucuku, syntetického latexu nebo prírodního kaucukového latexu a použití sloucenin obecných vzorcu I a II pro stabilizaci uvedeného emulzního surového kaucuku, syntetického latexu nebo prírodního kaucukového latexu.

Description

Oblast techniky
Vynález se týká kompozice obsahující emulzní surový kaučuk, syntetický latex nebo přírodní kaučukový latex, náchylný k oxidační, tepelné, dynamické nebo/a světlem indukované degradaci, a jako stabilizátor alespoň jednu sloučeninu typu esteru kyseliny [3-(5-terc.butyl-4-hydroxy-3_ io methyl feny l)propionové, jejího použití jako barevně stabilního a nezabarvuj ícího stabilizátoru pro stabilizaci emulzních surových kaučuků, syntetických kaučuků a přírodních kaučukových latexů proti oxidační, tepelné, dynamické nebo/a světlem indukované degradaci, jakož i způsobu stabilizace emulzních surových latexu, syntetických latexů nebo přírodních kaučukových latexů, jehož podstata spočívá v tom, že se do emulzních surových kaučuků, syntetických latexů nebo přírodních kaučukových latexů zabuduje nebo se na uvedené produkty nanese alespoň jedna sloučenina typu esteru kyseliny p-<5-terc.butyM-hydroxy-3-methylťenyl)propionové.
Vynález se rovněž týká kompozice, která vedle alespoň jednoho stabilizátoru typu esteru kyseliny p-(5-terc.butyl-4-hydroxy-3-methylfenyl)propionové obsahuje také alespoň jeden sta20 bilizátor alkylthiomethylfenolového typu a použití takové kombinace stabilizátorů, jakož i způsobu stabilizace emulzního surového kaučuku, syntetického latexu nebo přírodního kaučukového latexu, zejména kar boxy lovaného latexu, uvedenou kombinací stabilizátorů.
Uvedené kombinace stabilizátorů tvořené estery kyseliny f3-(5-terc.butyl-4-hydroxy-3-methyl25 fenyl)propionové a alky lth iomethylfenolů vykazují synergícký účinek.
Všechny stabilizátory použité v kompozici podle vynálezu jsou obecné v kapalné formě a poskytují stabilní emulze, které až dosud nebyly dosažitelné za použití pevných stabilizátorů.
Dosavadní stav techniky
Emulzní kaučuky se vyrobí emulzní polymerací. Emulzní polymerace ve vodě, kteráje iniciována iniciátory redox při nízkých teplotách (studený kaučuk) nebo případně při relativně vysokých teplotách (horký kaučuk) za použití organických peroxidů nebo peroxosulfátů, poskytuje latexy, které se používají jako takové anebo jsou zpracovány za účelem získání pevného kaučuku. Molekulové hmotnosti emulze SBR se pohybují v rozmezí asi od 250 000 do 800 000 gúnol; studené a horké kaučuky se liší stupněm rozvětvení. Tyto kaučuky jsou prodávané jako takové nebo ve směsí s olejem anebo jsou plněné sazemi a tvoří nejdůležitější syntetické kaučuky.
Přírodní kaučukový latex a široké spektrum syntetických latexů jsou komerčně dostupné. Polymemí latexy jsou tvořeny koloidními disperzemi kaučuku nebo plastického polymemího materiálu ve vodném prostředí. Polymemím materiálem mohou být polymery na bázi ethylenických (olefinických) monomerů nebo dienových monomerů nebo alternativně kopolymery dvou nebo více takových monomerů. Mechanická stabilita takových latexů závisí hlavně na přítomnosti povrchově aktivních látek v rozmezí mezi polymemí částicí a vodnou fází.
Většina syntetických kaučuků je tvořena kombinacemi styren/butadien, styren/kyselina akrylová, estery kyseliny akrylové, vinylacetát/akrylát nebo butadien/akrylonitril. Karboxylované latexy, jako například karboxylové latexy SBR, navíc obsahují až 5 % monomerní jednotky obsahující karboxylovou skupinu nebo odpovídající esterovou skupinu uvedené karboxylové skupiny. Výhodně se zde jako organická kyselina použijí nenasycené mono- a dikarboxylové kyseliny, jakými jsou kyselina akrylová, kyselina methakrylová a, například kyselina methylenjantarová (kyselina itakonová). Jakožto estery karboxylových kyselin, které jsou použity, například jako
- 1 CZ 301379 B6 komonomery pro vinylacetát, se hlavně použijí diethylester kyseliny fumarové, diethylester kyseliny maleinové, methylakrylát, n-butylakrylát nebo 2-ethylhexylakrylát.
Použité organické kyseliny určují do značné míry vlastnosti karboxylovaných latexů SBR získa5 ných při reakčních teplotách od asi 60 do asi 100 °C. Jako příklady takových vlastností lze uvést rozpustnost ve vodě nebo finální zpracovatelské vlastnosti, které jsou hlavně ovlivněny počtem karboxylových skupin na povrchu latexu. Typická směs složek a její vlastnosti jsou popsány v Polymer Latices and their Application (Applied Science Publishers Ltd., Londýn 1982, nakl.
K. O. Calvert), str. 29 až 31. Hlavní použití takové produkty X-SRB nachází v papírenském to průmyslu, v průmyslu adhezív a také v textilním průmyslu, zejména v oblasti výroby kobercových podlahových krytin. V papírenském průmyslu se karboxylové latexy používají například pro získání povrchových povlakových vrstev papíru; v průmyslu adheziv se tyto latexy používají pro dispergování adheziv a v barvářském průmyslu se uvedené latexy zase používají například pro dispergování barviv.
Výrobky vyrobené z latexu musí být stabilizovány proti účinku tepla a kyslíku pomocí antioxidačních činidel.
Použití emulzí tvořených například sloučeninami typu esteru kyseliny (3-(5-terc.buty 1-420 hydroxy-3-methylfenyl)propionové jako stabilizátoru pro organické polymery je známé, například z patentového dokumentu US 3 962 123, Patentový dokument US 5 658 866 popisuje specifické stabilizátory typu esteru kyseliny p-(5“terc.butyl-4-hydroxy-3-methylfenyl)propionové v kompozicích mazacích olejů.
Použití sloučenin 2-methyM,6-bis(alkylthiomethyl)fenolového typu je popsáno v patentu US 4 857 572.
Podstata vynálezu 30
Nyní bylo zjištěno, že některé sloučeniny typu esteru kyseliny (3 -(5-terc.butyl--4-hydroxy-3methylfenyljpropionové jsou zejména vhodné jako stabilizátory pro emulzní surové kaučuky, syntetické kaučuky nebo přírodní kaučukové latexy, které jsou náchylné k oxidační, tepelné, dynamické nebo/a světlem indukované degradaci.
V souladu stím je předmětem vynálezu kaučukové kompozice, jejíž podstata spočívá v tom, že obsahuje (a) emulzní surový kaučuk, syntetický latex nebo přírodní kaučukový latex, náchylný k oxidač40 ní, tepelné, dynamické nebo světlem indukované degradaci, a jako stabilizátor (b) alespoň jednu sloučeninu obecného vzorce I
ve kterém R1 znamená alkylovou skupinu obsahující 8 až 20 uhlíkových atomů, a
-2CZ 301379 B6 (II), (c) alespoň jednu sloučeninu obecného vzorce II
ve kterém
R2 znamená alkylovou skupinu obsahující 8 až 12 uhlíkových atomů,
R3 znamená atom vodíku, alkylovou skupinu obsahující 1 až 12 uhlíkových atomů, cyklohexylovou skupinu, 1-methylcyklohexylovou skupinu, benzylovou skupinu, a-methylbenzylovou skupinu, α,α-dimethyl benzylovou skupinu nebo skupinu ^CH2-S-R2,
R4 znamená alkylovou skupinu obsahující 1 až 12 uhlíkových atomů, benzylovou skupinu, α-methylbenzylovou skupinu, α,α-dimethylbenzylovou skupinu nebo skupinu -CH2-S-R2 a
R5 znamená atom vodíku nebo methylovou skupinu.
Výhodně R1 znamená rozvětvenou alkylovou skupinu obsahující 8 až 13 uhlíkových atomů.
Výhodněji R1 znamená isooktylovou skupinu a/nebo isotridecylovou skupinu.
Výhodně R2 znamená alkylovou skupinu obsahující 8 uhlíkových atomů nebo alkylovou skupinu obsahující 12 uhlíkových atomů.
Výhodně R3 znamená alkylovou skupinu obsahující 1 až 4 uhlíkové atomy nebo benzylovou skupinu, R4 znamená alkylovou skupinu obsahující 1 až 4 uhlíkových atomy nebo skupinu
-CHi-S-R2 a Rs znamená atom vodíku nebo methylovou skupinu.
Výhodně R2 znamená alkylovou skupinu obsahující 8 uhlíkových atomů nebo alkylovou skupinu obsahující 12 uhlíkových atomů, R3 znamená methylovou skupinu, R4 znamená skupinu -CH2-S-R2 a R2 znamená alkylovou skupinu obsahující 8 uhlíkových atomů nebo alkylovou skupinu obsahující 12 uhlíkových atomů a R5 znamená atom vodíku.
Kaučuková kompozice podle vynálezu výhodně obsahuje 0,01 až 10 % hmotnosti složky (b) obecného vzorce I, vztaženo na hmotnost sušiny složky (a).
Kaučuková kompozice podle vynálezu obsahuje 0,01 až 5% hmotnosti složky (b) obecného vzorce I a 0,01 až 5 % hmotnosti složky (c) obecného vzorce II, vztaženo na sušinu složky (a).
Výhodně je složkou (a) bílý emulzní surový kaučuk, bílý syntetický latex nebo bílý přírodní kaučukový latex.
Výhodně je složkou (a) polydienový emulzní surový kaučuk, halogen-obsahující polydienový emulzní surový kaučuk nebo styren-butadienový kopolyměrní emulzní surový kaučuk nebo styren-butadienový kopolymemí emulzní surový kaučuk.
Výhodně je složkou (a) karboxylovaný styren-butadienový kopolymer, kopolymer styrenu a kyseliny akrylové, vinylacetátakrylátový kopolymer nebo karboxylovaný butadienakrylonitrilo*· vý kopolymer.
-3CZ 301379 B6
Výhodně je složkou (a) je karboxy lovaný styrenbutadienový latex X-SBR.
Výhodně kaučuková kompozice podle vynálezu obsahuje vedle složek (a), (b) a (c) jako další pří5 sady alespoň jednu složku ze souboru zahrnujícího pigmenty, barviva, plniva, látky modifikující tečení, dispergační činidla, změkčovadla, činidla regulující náboj, promotory adheze, další antioxidační činidla a světelné stabilizátory.
Výhodně kaučuková kompozice podle vynálezu obsahuje jako další přísady další fenolická antiio oxidační činidla, aminová antioxidační činidla, organické fosfity nebo fosfonity, laktony a/nebo thiosynergické sloučeniny.
Předmětem vynálezu je rovněž způsob stabilizace emulzního surového kaučuku, syntetického latexu nebo přírodního kaučukového latexu, náchylného k oxidační, tepelné, dynamické a/nebo světlem indukované degradaci, jehož podstata spočívá v tom, že se alespoň indukované degradaci, jehož podstata spočívá v tom, že se alespoň jedna sloučenina výše definovaného obecného vzorce I a alespoň jedna sloučenina výše definovaného obecného vzorce II smísí s uvedeným emulzním surovým kaučukem, syntetickým latexem nebo přírodním kaučukovým latexem.
2« Předmětem vynálezu je rovněž použití směsi sloučenin výše definovaného obecného vzorce I a sloučenin výše definovaného obecného vzorce II pro stabilizaci emulzního surového kaučuku, syntetického latexu nebo přírodního kaučukového latexu, náchylného k oxidační, dynamické a/nebo světlem-indukované degradaci.
Kombinace složek b) a c) obecných vzorců I respektive II vykazují synergický účinek na substrát určený ke stabilizaci, tj. na emulzní kaučuk, syntetický latex nebo přírodní kaučukový latex a výrobky vyrobené z těchto materiálů,
Alkylová skupina obsahující až 20 uhlíkových atomů znamená rozvětvenou nebo nerozvětvenou
3o alkylovou skupinu, například methylovou skupinu, ethylovou skupinu, propylovou skupinu, isopropylovou skupinu, n-butylovou skupinu, sek.butylovou skupinu, isobutylovou skupinu, terč. buty lovou skupinu, 2-ethylbutylovou skupinu, n-pentylovou skupinu, isopentylovou skupinu, 1-methylpentylovou skupinu, 1,3-dimethylbutylovou skupinu, n-hexylovou skupinu, 1methylhexylovou skupinu, n-hepty lovou skupinu, isoheptylovou skupinu, 1,1,3,3-tetramethyl35 buty lovou skupinu, 1 -methy lheptylovou skupinu, 3-methylhepty lovou skupinu, n-okty lovou skupinu, 2-ethylhexylovou skupinu, l, 1,3-trimethyIhexylovou skupinu, 1,1,3,3-tetramethylpentylovou skupinu, nonylovou skupinu, decylovou skupinu, undecylovou skupinu, 1-methylundecylovou skupinu, dodecylovou skupinu, 1,1,3,3,5,5-hexamethylhexylovou skupinu, tridecyiovou skupinu, tetradecylovou skupinu, pentadecylovou skupinu, hexadecylovou skupinu, heptadecylovou skupinu, oktadecylovou skupinu, nebo eikosylovou skupinu. Jedním z výhodných významů obecného symbolu R1 je rozvětvená alkylová skupina obsahující 8 až 13 uhlíkových atomů, zejména isooktylová skupinu nebo/a isotridecylová skupinu, obzvláště isooktylová skupinu nebo isotridecylová skupinu. Jeden z výhodných významů obecného symbolu R2 je alkylová skupina obsahující 8 až 12 uhlíkových atomů, zejména alkylová skupina obsahující
8 uhlíkových atomů nebo alkylová skupina obsahující 12 uhlíkových atomů.
Sloučeniny typu esteru kyseliny ^-{5-terc,butyM-hydroxy-3-ínethy]fenyl)propionove, použité jako složka b) v kompozici podle vynálezu, jsou známé z literatury a jejich příprava je popsána například v patentových dokumentech US 5 658 866 a US 5 696 281.
Sloučeniny alkylthiomethylfenolového typu, použité jako složka c) v kompozici podle vynálezu, jsou rovněž známé z literatury ajejich příprava je například popsaná v patentovém dokumentu US 4 857 572.
-4CZ 301379 B6
Sloučeniny obecného vzorce Ϊ, zejména v kombinaci se sloučeninami obecného vzorce íl, jsou znamenitě vhodné pro stabilizaci emulzního surového kaučuku, syntetického latexu nebo přírodního kaučukového latexu, zejména také bílého emulzního surového kaučuku, bílého syntetického latexu nebo bílého přírodního kaučukového latexu, proti oxidační, tepelné, dynamické nebo/a světlem indukované degradaci.
Pod elastomery vyrobenými z emulzních surových kaučuků některým z obvyklých zpracovatelských postupů (vulkanizace, například za použití síry nebo peroxidu) je třeba rozumět makromolekulám í látky, které jsou schopné při teplotě místnosti po značné deformaci malou silou rychle opětovně zaujmout jejich původní tvar. O tom viz Hans-Georg Elias, An Introduction to Polymer Science, kapitola 12, Elastomers, str. 388 až 393, 1997, VCH Verlagsgesellschaft GmbH, Weinheim, Spolková republika Německo; nebo Ullmaďs Encyklopedia of Industrial Chemistry, Fifth, Completely Revised Edition, sv. A23, str. 221 až 440 (1993).
Kompozice podle vynálezu mohou obsahovat emulzní surové kaučuky, například následující materiály:
1. Polymery diolefinů, například polybutadien nebo polyisopren.
2. Kopolymery mono- a di-olefinů s jedním jiným nebo dalším vinylovým monomerem, například propylen-isobutylenové kopolymery, propylen-butad lenové kopolymery, isobutylenisoprenové kopolymery, ethylen-alkylakrylátové kopolymery, ethylen-alkylmethakrylové kopolymery, ethylen-vinylacetátové kopolymery, akrylonitril-butadienové kopolymery a terpolymery ethylenu s propylenem a dienem, jakým je například hexadien, dicyklopentadien nebo ethyliden25 norbomen.
3, Kopolymery styrenu nebo α-methylstyrenu s dieny nebo akrylovými deriváty, například styren-butadienový kopolymer, styren-butadien-alkylakrylátový a methakrylátový kopolymer a blokové kopolymery styrenu, například styren-butadien-styrenový kopolymer nebo styren-iso30 pren-styrenový kopolymer.
4. Halogen-obsahující polymery, například polychloropren, chlorovaný kaučuk, chlorovaný a hromovaný isobutylen-isoprenový kopolymer (halogenbutylkauČuk).
5. Přírodní kaučuk.
6. Vodné emulze přírodního nebo syntetického kaučuku, například přírodní kaučukový latex nebo latexy karboxylovaných styren-butadienových kopolymerů.
Emulzními surovými kaučuky, určenými ke stabilizaci, jsou výhodně polydienové kaučuky nebo halogen-obsahující emulzní surové kaučuky, zejména styren-butadienové kopolymemí emulzní surové kaučuky.
Kompozice podle vynálezu mohou jako latexy obsahovat například následující látky:
1. Kopolymer mono- a diolefinů s dalšími vinylovými monomery, například ethylen-alkylakrylátové kopolymery, ethylen-alkylmethakrylátové kopolymery, ethylen-vinylacetátové kopolymery a akrylonitril-butadienové kopolymery,
2. Kopolymery styrenu nebo α-methylstyrenu s dieny nebo s akrylovými deriváty, například styren-butadienový kopolymer nebo styren-butadien-alkylakrylátový a methakrylátový kopolymer.
-5CZ 301379 B6
3. Přírodní kaučuk.
4. Vodné emulze přírodních nebo syntetických kaučuků, například přírodní kaučukový latex, latexy styren-butadienové kopolymeru nebo karboxy lovaného styren-butadienového kopoly5 meru.
Latexem určeným pro stabilizaci je výhodně karboxylovaný styren-butadíenový latex, latex typu styren-kyselina akrylová, vinylacetát, akrylátový latex nebo karboxylovaný butadien-akrylonitrilový latex. Obzvláště zajímavý je karboxylovaný styren-butadíenový latex (X-SBR).
io
Složka b) se přidá k emulznímu surovému kaučuku, syntetickému latexu nebo přírodnímu kaučukovému latexu, určenému ke stabilizaci, výhodně v množství od 0,01 do 10%, například v množství od 0,02 do 5 %, zejména v množství od 0,05 do 1,0%, vztaženo na obsah sušiny emulzního surového kaučuku, syntetického latexu nebo přírodního kaučukového latexu, určeného ke stabilizaci.
Složka c) obecného vzorce II se přidá v kombinaci se složkou b) obecného vzorce I k emulznímu surovému kaučuku, syntetickému latexu nebo přírodnímu kaučukovému latexu určenému ke stabilizaci tak, že každá z uvedených dvou složek se přidá v množství od 0,01 do 5 %, například v množství od 0,02 do 5 %, výhodně v množství od 0,05 do 1,0 %, vztaženo na obsah sušiny emulzního surového kaučuku, syntetického latexu nebo přírodního kaučukového latexu určeného ke stabilizaci.
Obzvláště zajímavé jsou kompozice obsahující od 0,01 do 5 % hmotn. složky b) obecného vzorce
I a od 0,01 do 5 % hmotn. složky c) obecného vzorce II, vztaženo na hmotnost obsahu sušiny složky a).
Kromě složek a), b) a c) mohou kompozice podle vynálezu obsahovat ještě další přísady, například následující přísady:
1. Antioxidanty
1.1. Alkylované monofenoly, například 2,ó-diterc.butyM—methylfenol, 2-terc.butyM,6~di’ methylfenol, 2,6-di-terc.butyM-ethylfenol, 2.6-diterc.butyM-n-butylfenoí, 2,6-d i terč. bu tyl35 4-isobutylfenol, 2,6-dicyklopentyM-methylfenol, 2-(a-methylcyklohexyl)-4,6-dimethylfenol,
2,6-dioktadecyl-4-methylfenol, 2,4,6-tricyklohexylfenol, 2,6-di-terc.butyl-4-methoxymethylfenol, lineární nebo na postranních řetězcích rozvětvené nonylfenoly, například 2,6-dinonyl-4methylfenol, 2,4-dimethy 1-6-( 1 '-methylundec-1 -yl)fenol, 2,4-dimethyl-6-( 1 -methylheptadec-l'-yl)fenol, 2,4-dimethyl-6-(l'-methyltridec-r-yl)fenol a jejich směsi.
1.2. Hydrochinony a alkylované hydrochinony, například 2,6-diterc.butyM-methoxyfenol,
2.5- diterc.butylhydrochinon, 2,5-diterc.amylhydrochtnon, 2,6-difenyM-oktadecyloxyfenol,
2.6- diterc.butylhydrochinon, 2,5-diterc.butyM-hydroxyanisol, 3,5-diterc.butyl-4-hydroxyanisol, 3,5-diterc.butyM-hydroxyfenyl-stearát, bis(3.5-diterc.butyl—4-hydroxvťenyl)· adipát.
1.3. Tokoferoly, například a-tokoferol, b-tokoferol, g-tokoferol, d-tokoferol a jejich směsi (vitamin E).
1.4. Hydroxylované thiodifenylethery, například 2.2'-thiobis(6-terc.butyl—1-methylfenol), 2,2'50 thiobis(4-oktylfenol), 4,4'-thiobis(6-terc.butyl-3-methylfenoI), 4,4'-thio-bis(6-terc.butyl-2methylfenol), 4,4'-thiobis(3,6-di-sek.amylfenol), 4,4'-bis(2,6-dimethyM-hydroxyťenyl)disulfid.
-6CZ 301379 B6
1.5. Alkylidenbisfenoly, například 2,2'-methylenbis(6-terc.butyM-methylfenol), 2,2'-methylenbis(6-terc.butyl-4-ethylfenol), 2,2-methylenbis[4-methyl-6-(a-methylcyklohexyl)fenol], 2,2-methylenbis(4-methyl-6-cyklohexvlfenol), 2,2'-methylenbis(6-nonyl-4-methylfenol), 2,2'-methylenbis-(4,ó-diterc.butylfenol), 2,2'-ethylidenbis(4,6-diterc.butylťenol), 2,2'-ethyl5 idenbis(6-terc.butyl-4-i$obutylfenol), 2,2'-methylenbis[6-(a-methylbenzyl)-4-nonylfenol], 2,2'-methylenbis[6-(a,a-dimethylbenzyl)-4-nonylfenol], 4,4'-methylenbis(2,6-diterc.butylfenol), 4,4'-methylenbis(6-terc.butyl-2-methylfenol), l,lbis(5-terc.butyl-4-hydroxy-2methylfenyl)butan, 2,6-bis(3-terc.butyl-5-methyl-2-hydroxybenzyl)-4-methylfenol, 1,1,3-tris(5-terc.buty l-4-hydroxy-2-methy lfenyl)butan, l, 1 -bis(5-terc.buty M-hydroxy-2-methy 1io fenyl)-3-n-dodecylmerkaptobutan, ethylenglykol-bis[3,3-bis(3-terc.butyl-4-hydroxyfenyl)butyrát], bis(3-terc.butyl-4-hydroxy-5-methylfenyl)dicyklopentadien, bis[22—(3'—terc.butyl—2'— hydroxy-5'-methylbenzyl)-6-terc. buty 1-4-tn ethyl feny Ijtereftalát, 1 ,l-bÍs(3,5-dimethyl-2hydroxyfenyl)butan, 2,2-bis(3,5-diterc.butyM-hydroxyfenyl)propan, 2,2-bis(5-terč.buty 1-4hydroxy-2-methylfenyl)™4-n--dodecylmerkaptobutan, l,l,5,5-tetra(5-terc.butyl~4-hydroxy~215 methylfenyOpentan.
1.6. Ο-, N- a S-benzylové sloučeniny, například 3,5,3',5'-tetraterc.butyl-4,4'-dihydroxydibenzylether, oktadecyl-4~hydroxy-3,5-dimethylbenzylmerkaptoacetát, tridecylM-hydroxy3.5- diterc.butylbenzyImerkaptoacetát, tris(3,5-diterc.butyM-hydroxybenzyl)amin, bis(420 terc.butyl-3-hydroxy-2,6-dimethylbenzyl)dithiotereftalát, bis(3,5-diterc.butylM-hydroxybenzyl)sulfid, isooktyl-3,5-diterc.butyM-hydroxybenzylmerkaptoacetát
1.7. Hydroxybenzylované malonáty, například dioktadecyl-2,2-bis(3,5-dÍterc.butyl-2-hydroxybenzyl)malonát, dioktadecy 1-2-(3-terc.butyM-hydroxy-5-methylbenzyl)malonát, didodecyl25 merkaptoethyl-2,2-bis(3,5-diterc.butyl-4-hydroxybenzyl)malonát, bis[4—(1,1,3,3-tetramethyIbutyl)fenyl]-2,2-bis(3,5-diterc,butyl-4-hydroxybenzyl)malonát.
1.8. Aromatické hydroxybenzylové sloučeniny, například 1,3,5-tris(3,5—diterc.butyl-4-hydroxybenzyl)-2,4,6-trimethylbenzen, 1.4-bis(3,5-diterc,butyM-hydroxybenzy 1)-2,3,5,6-tetramethyl30 benzen, 2,4,6-tris(3,5-diterc.butyM-hydroxybenzyl)fenoI.
1.9. Triazinové sloučeniny, například 2,4-bis(oktylmerkapto)-6-(3,5-díterc.butyl-4-hydroxyanilin)— 1,3,5-triazin, 2-oktylmerkapto-4,6-bis(3,5-diterc.butyM-hydroxyanilinoH ,3,5—triazin, 2-oktylmerkapto-4,6-bis(3,5-diterc.butyM-hydroxyfenoxy)-l ,3,5-triazin, 2,4,6-tris(3,535 diterc.butyl-4-hydroxyfenoxy)-l,2,3-triazin, l,3,5-tris(3,5-diterc.butyM-hydroxybenzyl)isokyanurát, 1,3,5-tris(4-terc.butyl-3-hydroxy-2,6-dimethy1benzyl)isokyanurát, 2,4,6-tris(3,5-diterc.butyl-4-hydroxyfenylethyl)-l,3,5-triazin, l,3,5-tris(3,5-diterc.butyM-hydroxyfenylpropionyl)hexahydro-l,3,5-triazin, l,3,5-tris(3,5-dicyk!ohexyl-4-hydroxybenzyl)isokyanurát.
1,10, Benzylfosfonáty, například dimethyl-2,5-diterc.butyM-hydroxybenzylfosfonát, diethyl3.5- diterc.butyl-4-hydroxybenzylfosfonát, dioktadecyl-3,5-diterc.butyl-4-hydroxvbenzylfosfonát, dioktadecyl-5-terc,butyl-4-hydroxy-3-methylbenzylfosfonát, vápenatá sůl monoethylesteru 3,5-diterc.butyI-4-hydroxybenzylfosfonové kyseliny.
1.11. Acylaminofenoly, například 4-hydroxylauranilid, 4-hydroxystearanilid, oktyl-N-(3.5-diterc.butyl-4-hydroxyfenyl)karbamát.
1.12. Estery (3-{3,5-di~terc.butyM-hydroxyfenyl)propionové kyseliny s jednomocnými nebo vícemocnými alkoholy, například s methanolem, ethanolem, n-oktanolem, isooktanolem, okta50 dekanolem, 1,6-hexandiolem, 1,9-nonandiolem, ethylenglykolem, 1,2-propandiolem, neopentylglykolem, thiodiethylenglykolem, diethylenglykolem, triethylenglykolem, pentaerythritolem, tris(hydroxyethyl)isokyanurátem, N,N'-bís(hydroxyethyl)oxamidem, 3-thiaundekanolem, 3-thiapentadekanolem, trimethylhexandiolem, trimethylolpropanem, 4-hydroxymethyl-l-fosfa-2,6,7trioxabicyklo[2,2,2]oktanem.
7·
1.13. Estery b~(3,5-dicyklohexyl-4-hydroxyfenyl)propionové kyseliny s jednomocnýmí nebo vícemocnými alkoholy, například s methanolem, ethanolem, oktanolem, oktadekanolem,
1,6-hexandiolem, 1,9-nonandiolem, ethylenglykolem, 1,2-propandiolem, neopentylglykolem, thiodiethylenglykolem, diethylenglykolem, triethylenglykolem, pentaerythritolem, tris(hydroxyethyl)isokyanurátem, N,N'-bis(hydroxyethyl)oxamidem, 3-thiaundekanolem, 3-thiapentadekanolem, trimethylhexandiolem, trimethylolpropanem, 4~hydroxymethyl~l-fosfa-2,6,7-trioxabicyklo[2,2,2]oktanem.
io 1.14. Estery 3,5-diterc.butyl-4-hydroxyfenyloctové kyseliny s jednomocnýmí nebo vícemocnými alkoholy, například s methanolem, ethanolem, oktanolem, oktadekanolem, l ,6-hexandiolem, 1,9-nonandiolem, ethylenglykolem, 1,2-propandiolem, neopentylglykolem, thiodiethylenglykolem, diethylenglykolem, triethylenglykolem, pentaerythritolem, tris(hydroxyethyl)isokyanurátem, N,N'-bis(hydroxyethyl)oxamidem, 3-thiaundekanolem, 3-thiapentadekanolem, trimethylhexan15 diolem, trimethylolpropanem, 4-hydroxymethyl-l-fbsfa-2,6,7-trioxabicyklo[2,2,2]oktanem.
1.15. Amidy b-(3,5-diterc.butyM-hydroxyfenyl)propionové kyseliny, například N,N'-bis(3,5diterc,butyM-hydroxyfenylpropionyl)hexamethylendiamin, N,N'-bis(3,5-diterc.butyMhydroxyfenylpropÍonyl)tnmethylendiamin, N,N'-bis(3,5^diterc.butyl-4-hydroxyfenylpropion20 yl)hydrazid, N,N'-bis[2-(3-[3,5-di-terc.butyM-hydroxyfenyl]propionyloxy)ethyl]oxamid (Naugard XL-1 (Uniroayal)).
1.16. Kyselina askorbová (vitamin C).
1.19. Antioxidanty na bázi aminů, například Ν,Ν'-diisopropyl-p-fenylendiamin, N,N'-disek.butyl-p-fenylendiamin, N,N'-bis(l,4-dimethylpentyl)-p-fenylendÍamin, N,N'-bis(l-ethyl3- methylpentyl)-p-fenylendiamin, N,N'-bis( l-methyiheptyl)-p-fenylendiamin, N,N'-dicyklohexy l-p-fenylendiamin, Ν,Ν'-difenyl-p-fenylendiamin, N,N'-bis(2-naftyl)-p-fenylendiamin, N-isopropyl-N'-fenyl-p-fenylendiamin, N-(L3-dimethylbutyl)-N'-feny l-p-fenylendiamin,
N-( 1 -methy lheptyl)-N '-feny l-p-fenylendiamin, N-cyklohexyl-N'-fenyl-p-fenvlendiamin,
4- (p-toluensulfamoyl)difeny lamin, N,N'-dimethyl-N,N'-disek.buty l-p-fenylendiamin, difenylamin, N-allyldifeny lamin, 4-isopropoxyd i feny lamin, N-fenyl-1-nafty lamin, N-(4-terc.oktylfenyl)-l-naftylamin, N-fenyl-2-naftylamin, oktylovaný difenylamin, například ρ,ρ-díterc.okty Id í feny lamin, 4-n-butylaminofenol, 4-butyrylaminofenol, 4-nonanoylaminofenol,
4-dodekanoylaminofenof 4-oktadekanoylaminofenol, bis(4-methoxyfenyl)amin, 2,6-diterc.butyl-4-dimethylaminomethylfenol, 2,4'-dÍamtnodifenylmethan, 4,4'~diaminodifenylmethan, Ν,Ν,Ν',Ν -tetramethyl-4,4'-diaminodifenylmethan, 1,2-bis[(2-methylfenyl)amino]ethan, 1,2bis(fenylamíno)propan, (o-tolyl)biguanid, bis[4-(r,3'“dimethylbutyl)fenyl]amin, terc.oktylovaný N-fenyl-1-naftylamin, směs mono- a dialkylovaných terč.buty l/terc.oktyldifeny lam inů, směs mono- a dialkylovaných nonyldifenylaminů, směs mono- a dialkylovaných dodecyldifenylaminů, směs mono- a dialkylovaných isopropyl/isohexyldifenylaminů, směs mono- a dialkylovaných terc.butyldifenylaminů, 2,3-dihydro-3,3-dímethyl-4H4,4-benzothiazin, fenothiazin, směs mono- a dialkylovaných terc.butyl/terc.oktylfenothiazinů, směs mono- a dialkylovaných terc.oktylfenothíazinů, N-alIylfenothiazin, Ν,Ν,Ν',Ν '-tetrafenyl-1,4-diaminobut-2-en.
2. Látky pohlcující UV záření a stabilizátory proti účinkům světla
2.1. 2-(2'-hydroxyfenyl)benzotriazoly, například 2-(2'-hydroxy-5'-methylfenyl)benzotriazol, 2 (3',5'-diterc,butyl-2'-hydroxyfenyl)benzotriazol, 2-(5'-terc.butyl-2'-hydroxyfenyl)benzo50 triazol, 2-(2'-hydroxy-5'-(U,3,3-tetramethylbutyl)fenyl)benzotriazol, 2-(2'-hydroxy-5 (3',5'-diterc.butyl-2'-hydroxyfenyl)-5-chlorbenzotriazol, 2-(3'-terc.butvl-2'hydroxy-5methylfenyl)-5-chlorbenzotriazoL 2-{3'-sek.buty 1-5' terč.buty 1-2'-hydroxyfenyl)benzotriazol, 2(2'-hydroxy4'-oktyloxyfenyl)benzotriaz.ol, 2-(3',5'-díterc,amyl-2'-hydroxyfenyl)benzotri-8CZ 301379 B6 azol, 2—(3\5 '-bis(a,a-dimethylbenzyl)-2'-hydroxyfenyl)benzotriazol, směs 2-(3'-terc.butyl-2'hydroxy-5'-(2-oktyloxykarbonylethyl)fenyl}-5-chlorbenzotriazolu, 2-(3-terč. buty 1-5'-[2-(2ethylhexyloxy)karbonylethyl]-2'-hydroxyfenyl)-5-chlorbenzotriazolu, 2-(3'-terc.butvl-2'hydroxy-5'-(2-methoxykarbonylethyl)fenyl)-5-chlorbenzotriazolu, 2-(3'-terč.buty 1-2'5 hydroxy-5'-(2-methoxykarbonylethyl)fenyl)benzotriazolu, 2-(3'-terc.butyl-2'-hydroxy-5'-(2oktyloxykarbonylethyl)fenyl)benzotriazolu, 2-(3'-terc.butyl-5'-[2-(2-ethylhexyloxy)karbonylethyl]-2'-hydroxyfenyl)benzotriazolu, 2-(3'-dodecyl-2'-hydroxy-5'-methylfenyl)benzotriazolu a2-(3'-terc.butyl-2'-hydroxy-5'-(2-isooktyloxykarbonylethyl)fenyl)benzotriazolu, 2,2'-methylen-bis[4-(l,l,3,3-tetramethylbutyl)-6-benzútriazol-2~ylfenol], produkt transesteriio fíkace 2-[3'-terc.butyl-5'-(2-methoxykarbonylethyl)-2'-hydroxyfenyl]-2H-benzotriazolu polyethylenglykolem 300, sloučenina vzorce [R-CH2CH2-COO(CH2)3]2! kde R představuje 3'-terč.buty 1-4-hydroxy-5'-2H-benzotriazol-2-yIfenylovou skupinu, 2-[2'-hydroxy-3'-(α,αdimethylbenzyl)-5'-{h 1,3,3-tetramethylbutyl)fenyl]benzotriazol, 2-[2'-hydroxy-3'-(1,1,3,3tetramethy 1 buty I )-5 '-(α,α-d imethy lbenzy l)feny 1 ] benzotri azol.
2.2. 2-hydroxybenzofenony, například 4-hydroxy-, 4-methoxy- 4-oktyloxy- 4-decyloxy4—dodecyloxy, 4-benzyloxy-, 4,2',4'-trihydroxy- a 2 '-hydroxy-4,4'-d i methoxy- deriváty
2- hydroxybenzofenonu.
2.3. Estery substituovaných a nesubstituovaných benzoových kyselin, například 4-terc.butylfenyl-salicylát, feny 1-salicy lát, oktylfenyl-salicylát, dibenzoyl-resorcinol, bis(4-terc.butylbenzoyl)-resorcinol, benzoyl-resorcinol, 2,4-diterc,butylfenyl-3,5-diterc.butyM-hydroxybenzoát, hexadecyl-3,5-diterc,butyl-4~hydroxybenzoát, oktadecyl-3,5-diterq.butyl-4_hydroxybenzoát, 2-methyM,6-diterc.butylfenyl-3,5-diterc.butyM-hydroxybenzoát.
2.4. Akryláty, například ethyl-a-kyan-b,b-difenylakrylát, isooktyl-a-kyan-b,b-difenylakrylát, methyl-a-methoxykarbonylcinnamát, methyl-a-kyan-b-methyl-p-methoxycinnamát, butyl-a-kyan-b-methyl-p-methoxycinnamát, methyl-a-methoxykarbonyl-p-methoxycinnamát a N^b-methoxy karbony l-b-kyan viny l)-2-methylindolin.
2.5. Sloučeniny niklu, například komplexy niklu s 2,2'-thiobis[4-(l,l,3,3-tetramethylbutyl)fenolem], jako je komplex 1 : nebo 1 : 2, popřípadě s dalšími ligandy, jako je n-buty lamin, triethanolamin nebo N-cyklohexyldiethanolamin, dibutyldithíokarbamát nikelnatý, soli niklu s monoalkylestery 4-hydroxy-3,5-diterc.butylbenzylfosfonové kyseliny, například s jejím methylesterem nebo ethylesterem, komplexy niklu s ketoximy, například s 2-hydroxy-4-methylfenyl-undecyketoximem, komplexy niklu s l-fenyM-lauroyl-5-hydroxypyrazolem, popřípadě s dalšími ligandy.
2.6. Studénky bráněné aminy, například bis(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)sebakát, bis(2,2,6,40 6-tetramethy M-piperidy l)sukcinát, bis( 1,2,2,6,6-pentamethyM-píperidy l)sebakát, bi s( 1 -oktyloxy-2,2,6,6-tetramethyM-piperidyl)sebakát, bis( 1,2,2,6,6-pentamethyM-piperidyI)-n-butyl3.5- diterc.butyM-hydroxybenzylmalonát, kondenzační produkt l-(2-hydroxyethy 1)-2,2,6,6tetramethyM-hydroxypiperidinu a kyseliny jantarové, kondenzační produkt N,N'-bis(2,2,6,6tetramethyM-piperidyl)hexamethylendiaminu a 4-terc.okty lamino-2,6-dichlor-1,3,5-triazinu, tris(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)nitrolotriacetát, tetrakis( 2,2,6,6-tetramethy M-p i peridyl)1,2,3,4-butan-tetrakarboxylát, 1,1'—(1,2-ethandiyl)bis(3,3,5,5-tetramethylpiperazinon), 4-benzoyl-2,2,6,6-tetramethylpiperidin, 4-stearyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin, bis( 1,2,2,6.6- pentamethylpíperidyl)-2~n-butyl-242-hydroxy-3,5-dÍterc,butylbenzyl)malonát,
3- n-oktyl-7,7,9,9-tetramethyl-l,3,8-triazaspiro[4,5]dekan-2,4~dion, bis(l-oktyloxy-2,2,6,6~ tetramethylpiperidyl)sebakát, bís( l-oktyíoxy-2,2,6,6-tetramethy lpiperidyl)sukcinát, kondenzační produkt N,N'-bis(2,2,6,6-tetramethyM-piperidyI)hexamethyIendiaminu a 4-morfoIino-2,6-dichlor-l,3,5-triazinu, kondenzační produkt 2-chloM,6-bis(4-n-butylamino-2,2,6,6-tetramethy lpiperidyl)— 1,3,5-triazinu a 1,2-bis(3-aminopropylamino)ethanu, kondenzační produkt 2-chlor-4,6-dí(4-n-butyIamino-l,2,2,6,6-pentamethy lpiperidyl)-!, 3,5-9CZ 301379 Bó triazinu a l,2-bis(3-aminopropylamino)ethanu, 8-acetyl-3-dodecyl-7,7,9,9-tetramethyl-l,3?8triazaspiro[4,5]dekan-2,4-dion, 3-dodecyl-l-(2,2,6,6-tetramethyl—4-piperidyl)pyrrolidin-2,5dion, 3—dodecyl—1—( 1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperídyl)pyrrolídín-2,5-dion, směs 4-hexadecyloxy- a 4-stearyloxy-2,2,ó,6-tetramethylpiperidinu, kondenzační produkt N,N-bis(2,2,6,65 tetramethyl—4-piperidyl)hexamethylendiaminu a 4-cyk]ohexylamino-2,6~dichlor-l,3,5-triazinu, kondenzační produkt I Ť2-bis(3-aminopropylamino)ethanu a 2,4,6-trichlor-l ,3,5-triazinu, jakož i 4_butylamino-2,2,ó,6~tetramethy)piperidin (registrační Číslo CAS [136504-96-6]), kondenzační produkt 1,6-diaminohexanu a 2,4,6-trichlor-l,3,5-triazinu, jakož i N,N-dÍbutylaminu a 4-butylamino-2,2,6,6-tetramethylpiperidinu (registrační číslo CAS [192268-64-7], N-{2,2,6,io 6-tetramethyM-piperidyl)-n-dodecylsukcinimid, N-( 1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl)-ndodecylsukcinimid, 2-undecyl-7,7,9,9-tetramethyl~l-oxa-3,8-diaza-4-oxospiro[4,5]dekan, produkt reakce 7,7,9,9-tetramethyl-2-cykloundecyl-l-oxa-3,8-diaza-4-oxospiro[4,5]dekanu a epichlorhydrinu, 1,1 —b i s( 1,2,2,6,6-pentamethyM-piperidyloxykarbonyl)-2-(4-methoxyfenyl)ethan, N,N -bis-formyl-N,N'-bis(2,2,6,6-tetramethyl-4-píperidyl)hexamethylendiamin, i? diester kyseliny 4-methoxymethylenmalonové s l,2,2,6,6-pentamethyI-4-hydroxypiperidinem, poly[methylpropyl-3-oxy-4-{2,2,6,6-tetranfiethyl-4-piperidyl)]siloxan, reakční produkt kopolynrieru anhydridu kyseliny maleinové a alfa-olefinu s 2,2,6,6-tetramethyl-4—aminopiperidinetn nebo 1,2,2,6,6-pentamethyl-4-aminopÍperidinem.
2,7, Oxamidy, například 4,4'-dioktyloxyoxanilid, 2,2'-diethoxyoxanilid, 2,2'-dioktyloxy-5,5'diterc.butoxanilid, 2,2'-didodecyloxy-5,5'-diterc,butoxaniIid, 2-ethoxy-2'-ethyloxanilid, N,N'-bis(3-dimethylaminopropyl)oxamid, 2-ethoxy-5-terc.butyl-2'-ethoxaniIid a jeho směs s 2-ethoxy-2'-ethyl-5,4'-diterc.butoxanilidem, a směsi ortho- a paramethoxy-d i substituovaných oxanilidů a směsi ortho- a para-ethoxy-disubstituovaných oxanilidů.
2.8. 2--(2 -hydroxyfenyl)-l ,3,5-triaziny, například 2,4,6-tris(2-hydroxy-4—oktyloxyfenyl)1.3.5- triazin, 2-(2-hydroxy-^l-oktyloxyfenyl)-4,6-bis(2,4-dimethylfenyl}-l,3,5-triazin,
2-(2,4-niihydroxyfenyl)-4,6-bis(2,4-dÍmethylfenyl)-I,3,5-triazin, 2,4-bis(2-hydroxy-4-propyloxyfenyl)-6“(2,4-dÍmethylfenyl)“l,3,5-triazin, 2-(2~hy droxy-4-okty loxy fenyl )-4,6-b i s(430 methylfenyl)-I,3,5-triazin, 2-(2-hydroxy-4-dodecyloxyfenyl)-4,6-bis(2,4-dimethylfenyl)-l,3.5- triazin, 2-(2-hydroxy-4-tridecyloxyfenyl)-4,6-bis(2,4-dimethylfenyl)-l,3,5-tríazÍn, 2-[2-hydroxy-4-(2-hydroxy-3-butyloxypropoxy)fenyl]-4,6-bis(2,4-dimethyl)-l,3,5-triazin, 2[2hydroxy-4-(2-hydroxy-3-oktyloxypropyloxy)fěnyl]—4,6-bis(2,4-dimethyl)-l ,3,5-triazin,
2- [4~(dodecyloxy/tridecyloxy-2-hydroxypropoxy)-2-hydroxyfenyl]-4,6-bis(2,4-dimethyl35 fenyl)-l,3,5-triazin, 2—[2-hydroxy-4-(2-hydroxy-3-dodecyloxypropoxy)fenyl]-4,6-bis(2,4-dimethylfenyl)-! ,3,5-triazin, 2-(2-hydroxy-4-hexyloxy)fenyM,6-difenyl-l ,3,5-triazin, 2-(2hydroxy-4-methoxyfenyl)-4,ó-d ifeny 1-1,3,5-triazin, 2,4,6-tris[2-hydroxy-4-(3-butoxy-2hydroxypropoxy)fenyl]-l,3,5-triazin, 2‘(2-hydroxyfenyl)--4-{4-'methoxyfenyl)—6-fenyl-l,3,5tríazin, 2-(2-hydroxy-4-[3-(2-ethyIhexy 1-1 -oxy)-2-hydroxy propy loxy]feny l)-4,6-bis(2,4-d i40 methylfenyl)-l,3,5-triazin.
3, Deaktivátory kovů, například Ν,Ν'-difenyloxamid, N-$alicylal-N'-$alicyloy1hydrazin,
N,N'-bis(salícyloyl)hydrazin, N.N'bis(3.5-diterc.buty 14-hydroxy feny lpropionyl)hydrazin,
3- salicyloylamino-l,2,4-triazol, bis(benzyliden)oxalyl-dihydrazid, oxanilid, isoftaloyl-di45 hydraztd, sebakoylbisfenylhydrazid, Ν,Ν'-diacetyladípoyl-dihydrazÍd, N,N -bis(salicyloyl)oxalyl-dihydrazid, N,N'-bis(salicyloyl)thiopropionyl-dihydrazid.
4. Fosfity a fosfonity, například trifenyl-fosfit, difenyl-alkyl-fosfity, fenyl-dialkyl-fosfity, tris(nonylfenyl)-fosfit, trilauryl-fosfit, trioktadecyl-fosfit, diastearyl-pentaerythritol-di fosfit, tris(2,4—diterc.butylfenyl)-fosfit, diisodecyl-pentaerythritol-difosfit, bis(2,4-diterc.butylfenyl)pentaerythritol-difosfit, bis(2,6--ditere.buty 14-methyIfeny()—pentaerythritol—difosfit, diisodecyloxypentaerythritol-d i fosfit, bis(2,4-diterc,butyl-6-methylfenyl)pentaerythritol-difosfit, bis(2,4,6-tris(terc.butylfenyl)pentaetythritol-difosfit, tristearyl-sorbitol-trifosfit, tetrakis(2,4—diterc.butylfenyl)-4,4-bifenylen-difosfonit, 6-isooktyloxy-2,4,8,10~tetraterc.butyl-12H-dibenz-10CZ 301379 B6 [d,g]-l ,3,2-dioxafosfocin, 6-fluor-2,4,8,1 (Metraterc.butyl-12-methyl-díbenz[d,g]-l ,3,2-dioxafosfocin, bis(2,4-diterc.butyl-6-methylfenyl)methylfosfít, bis(2,4--diterc.butyl-6-methylfenyl)ethy Ifosfit, 6-fluor-2,4,8,10-tetra-terc.butyl-l 2-methyldibenz[d,g]-l ,3,2-dioxafosfocin, 2,2,2',2-nitri!o[triethyltris(3,3',5,5 -tetra-terc.butyl-1,V—bifenyl—2,2'-diyljfosfit], 2-ethylhexyl5 (3,3',5,5'-tetra-terc,butyl-l ,1 '-bifenyl-2,2'-diyl)fosfit, 5-butyl-5-ethy 1-2-(2,4,6-tri-terc.butyIfenoxyH ,3,2-dioxafosfiran.
5. Hydroxy laminy, například N,N-dibenzylhydroxylamin, Ν,Ν-diethylhydroxyiamin, N,N-dioktylhydroxylamin, Ν,Ν-dilaurylhydroxylamin, N,N-ditetradecylhydroxylamin, io Ν,Ν-dihexadecyíhydroxy lamin, Ν,Ν-dioktadecylhydroxylamin, N-hexadecyl-N-oktadecylhydroxylamin, N-heptadecyl-N-oktadecy Ihydroxy lamin, N,N-dialkyIhydroxylaminy odvozené od aminů hydrogenovaného loje.
6. Nitrony, například N-benzyl-alfa-fenylnitron, N-ethyl-alfa-methylnitron, N-oktyl-alfa15 heptylnitron, N-lauryl-alfa-undecylnitron, N-tetradecyl-alfa-tridecylnitron, N-hexadecyl-alfapentadecylnitron, N-oktadecyl-alfa-heptadecylnitron, N-hexadecyl-alfa-heptadecylnitron, N-oktadecyl-alfa-pentadecylnitron, N-heptadecyí-alfa-heptadecylnitron, N-oktadecyl-alfahexadecylnitron, nitrony odvozené od Ν,Ν-dÍalkylhydroxylaminů odvozených od aminů hydrogenovaného loje.
7. Synergické přísady obsahující thioskupinu, například dilauryl-thiodipropionát nebo disteaiyl-thiodípropionát nebo sloučenina obecného vzorce Γ
ve kterém
Ri znamená atom vodíku, alkylovou skupinu obsahující 1 až 12 uhlíkových atomů, cyklohexylovou skupinu, fenylovou skupinu nebo benzylovou skupinu,
R2 znamená atom vodíku nebo alkylovou skupinu obsahující l až 4 uhlíkové atomy a 30 n znamená číslo 0, l nebo 2,
8. Sloučeniny rozrušující peroxidy, například estery b-thiodipropionové kyseliny, například její laurylester, stearylester, myristylester nebo tridecylester, merkaptobenzimidazol nebo zineč35 natá sůl 2-merkaptobenzimidazolu, dibutyldithiokarbamát zinečnatý, dioktadecyl-disulfid, pentaerythritol-tetrakis(p-dodecylmerkapto)propionát.
9. Stabilizátory polyamidů, například soli mědi v kombinaci sjodidy nebo/a sloučeninami fosforu a soli dvojmocného manganu.
10. Bazické ko-stabilizátory, například melamin, polyvinylpyrrolidon, dikyandiamid, triallylkyanurát, deriváty močoviny, deriváty hydrazinu, aminy, polyamidy, polyurethany, soli vyšších mastných kyselin s alkalickými kovy a s kovy alkalických zemin, například stearát vápenatý, stearát zinečnatý, behenát hořečnatý, stearát hořečnatý, ricinoleát sodný a palmitát draselný, pyrokatecholát antimonu nebo pyrokatecholát zinku.
11. Nukleační činidla, například anorganické látky jako je mastek oxidu kovů jako je oxid titaničitý nebo oxid hořečnatý, fosforečnany, uhličitany nebo sírany výhodně kovů alkalických zemin, organické sloučeniny jako jsou mono- nebo polykarboxylové kyseliny ajejich soli, například
-11CZ 301379 B6 kyselina 4-terc.butylbenzoová, kyselina adipová, kyselina d i fenyl octová, natrium-sukcinát nebo natřium-benzoát. polymemí sloučeniny jako jsou kopolymery obsahující ionty („ionomery“). Obzvláště výhodné jsou l,3:2,4-bis(3',4'-dimethylbenziliden)sorbitol, 1,3:2,4—di(paramethyldibenzyliden)sorbitol a l,3:2,4-di(benzyliden)sorbitol.
12. Plnidla a ztužovací činidla, například uhličitan vápenatý, silikáty, skleněná vlákna, skleněné kuličky, azbest, mastek, kaolín, slída, síran bamatý, oxidy a hydroxidy kovů, saze, grafit, dřevná moučka a moučky nebo vlákna jiných přírodních produktů, syntetická vlákna.
io 13. Další aditiva, například plastifikátory, maziva, emulgátory, pigmenty, reologní aditiva, katalyzátory, činidla regulující tok, optické zjasňovací prostředky, činidla pro nehořlavou úpravu, antistatická činidla a nadouvadla.
Výhodné kompozice podle vynálezu obsahují jako další přísady jednu nebo několik složek z množiny zahrnující pigmenty, barviva, plniva, pomocné látky zlepšující tečení, dispergační činidla, změkčovadla, vulkanizační aktivátory, vulkanizační urychlovače, vulkanizační činidla, činidla regulující náboj, promotory adheze, stabilizátory proti účinku světla a antioxídační činidla, například fenolická antioxídační činidla (body l.l až 1,15 výše uvedeného seznamu nebo aminová antioxídační činidla (bod 1.17 výše uvedeného seznamu), organické fosfity nebo fosfo20 nity (bod 4 výše uvedeného seznamu), laktony nebo/a thiosynergické sloučeniny (bod 7 výše uvedeného seznamu).
Následující sloučeniny jsou příklady laktonů benzofuran-2-onového typu, které jsou obzvláště vhodné pro použití v rámci vynálezu:
3-[4-(2-acetoxyethoxy)fenyl]-5,7-di-terc.butylbenzoťuran-2-on;
5.7- di-terc.buty!-3-[4-(2-stearoyloxyethoxy)fenyl]benzofůran-2-on; 3,3'-bis[5,7-di-terc.butyl-3-(4-[2-hydroxyethoxy]fenyl)benzoíuran-2-on];
5.7- d i-terc.buty l-3-(4-ethoxyfeny l)benzofuran-2-On; 3-(4-acetoxy-3.5-dimethylfenyl)-5,7-di-terc.butylbenzofúran-2-on;
343,5-dimethyl-4-pivaloyloxyfenyl)-5,7-di-terc.butyIbenzofuran-2-on;
5.7- d i-terc. buty l-3-feny lbenzofuran-2-on;
5.7- di-terc.buty 1-3-(3,4-dimethylfenyl)benzofuran-2-on;
5.7- di-terc.buty 1-3-(2,3-dimethylfenyl)benzofuran-2-on;
5.7- di-terc.butyl-3~(2,3,4,5,6-pentamethyl)benzofiiran-2-on;
5-methyl-7-(oktadec-2-yl)-3-(3,4-dÍmethylfenyl)benzofuran-2-on;
5-methy l-7-(oktadec-2-y 1)-3-(2,3-dimethylfenyl)benzofuran-2-on; 5-terc.butyi-7-(oktadec-2-yl)-3-(3,4-dimethylfenyl)benzofuran-2-on;
5-terc.butyl-7-(oktadec-2-yl)-3-(2,3-dÍmethylfenyl)benzofuran-2-on a sloučenina následujícího vzorce L
- 12CZ 301379 B6
V tomto ohledu je velmi zajímavý produkt Irganox HP-136 (RTM) (Ciba Spezialitátenchemie AG), který je komerčně dostupný a který je tvořen směsí asi 85 hmotnostních dílů sloučeniny vzorce A a asi 15 hmotnostních dílů sloučeniny vzorce B
CH.
CH,
CH,
CH,
Uvedené dodatečné přísady se přidají například v množství od 0,01 do 10 %, vztaženo na obsah sušiny emulzního surového kaučuku, syntetického latexu nebo přírodního kaučukového latexu určeného ke stabilizaci.
Zabudování složky b) obecného vzorce I nebo kombinace této složky se složkou c) obecného io vzorce II a případně dalších dodatečných přísad do emulzního surového kaučuku, syntetického latexu nebo přírodního kaučukového latexu se provádí o sobě známými postupy, výhodně po polymeraci nebo v průběhu přípravy polymerační směsi anebo před tvářením získaného produktu nebo v průběhu tohoto tváření, přičemž se případně následně odstraní rozpouštědlo odpařením.
Složka b) obecného vzorce I nebo kombinace této složky se složkou c) obecného vzorce II a případně se dalšími přísadami může být rovněž přidána do emulzního surového kaučuku určeného ke stabilizaci ve formě předsměsi, která obsahuje každou z uvedených složek v koncentraci od 2,5 do 25 % hmotnosti.
Složka b) obecného vzorce I nebo kombinace této složky se složkou c) obecného vzorce II a pří20 padne s dalšími přísadami se obzvláště výhodně přidá před nebo v průběhu polymerace syntetického emulzního surového kaučuku nebo potom, co byla zastavena polymerace na kaučukový latex.
Složka b) obecného vzorce I nebo kombinace této složky se složkou c) obecného vzorce II a pří25 pádně s dalšími přísadami může být přidána před nebo v průběhu polymerace latexů nebo před zesítěním.
Složka b) obecného vzorce I nebo její kombinace se složkou c) obecného vzorce II a případně s dalšími přísadami může být zapracována do emulzního surového kaučuku, syntetického latexu nebo přírodního kaučukového latexu určeného ke stabilizaci v Čisté formě nebo ve formě, ve které je zapouzdřena ve voscích, olejích nebo polymerech.
Rezultující stabilizovaný emulzní surový kaučuk může být dále použit pro získání různých forem produktů, které jsou ve finálním stupni například ve formě pásů, materiálů pro tváření ve formě, profilů, dopravníkových pásů nebo pneumatikových plášťů, přičemž se uvedený kaučuk smísí s obvyklými formulačními složkami některým z obvyklých postupů a získaná směs se vulkanizuje (například za použití síry nebo peroxidu).
Rezultující stabilizované latexy mohou být dále použity v různých formách, například ve formě fólií, pásů, tvářecích materiálů, v papírenském průmyslu, například pro povlékání papíru, v průmyslu adhezivních hmot, například pro dispergování adheziv, v barvářském průmyslu a rovněž v textilním průmyslu, zejména v oblasti výroby kobercových podlahových krytin, přičemž se uvedené latexy smísí s obvyklými formulačními složkami některým z obvyklých postupů, načež se například nanesou na zadní stranu koberce a potom se vysuší.
- 13CZ 301379 B6
Vynález se rovněž týká způsobu stabilizace emulzního surového kaučuku, syntetického latexu nebo přírodního kaučukového latexu, náchylného k oxidační, tepelné, dynamické nebo/a světlem indukované degradaci, jehož podstata spočívá v tom, že se alespoň jedna sloučenina obecného vzorce 1 a případně alespoň jedna sloučenina obecného vzorce II smísí s uvedeným materiálem nebo se na něj nanese.
Dalším předmětem vynálezu je použití sloučenin obecného vzorce I, případně v kombinaci s alespoň jednou sloučeninou obecného vzorce II pro stabilizaci emulzního surového kaučuku, syntetického latexu nebo přírodního kaučukového latexu, náchylného k oxidační, tepelné, dynamické io nebo/a světlem indukované degradaci.
Výhodné složky b) a c) pro výše popsaná použití a způsoby jsou stejné jako složky, které byly popsané jako výhodné pro kompozice obsahující emulzní surový kaučuk, syntetický latex a přírodní kaučukový latex.
V následující části popisu bude vynález blíže objasněn pomocí konkrétních příkladů jeho provedení, přičemž tyto příklady mají pouze ilustrační charakter a nikterak neomezují rozsah vynálezu,
V těchto příkladech jsou procentické obsahy hmotnostními procentickými obsahy, pokud není výslovně uvedeno jinak.
Příklady provedení vynálezu
Příklad 1
Stabilizace emulzního surového kaučuku
Kaučukem použitým v rámci tohoto příkladu je emulzní kaučuk SBR (E-SBR) typu 1502, který je u výrobce kaučuku dostupný ve formě nestabilizovaného latexu. Kaučuk E-SBR typu 1502 je styren-butadienovým kopolymerem obsahujícím 23,5 % styrenu vázaného v polymeru. Polymerace probíhá při teplotě 5 °C ve vodné emulzi za použití mastných mýdel a v přítomnosti nezabarvujícího stabilizátoru. Za účelem provádění testů zde byl vypuštěn komerčně používaný stabilizátor. Všechny stabilizátory uvedené v tabulce 1 se vmíchají do latexu E-SBR, který je zahříván na teplotu 65 °C, ve formě kaliumstearátových emulzí. Stabilizátorová emulze se připraví obvyklým způsobem za použití následující formulace: 100 hmotnostních dílů stabilizátoru, 10 hmotnostních dílů kyseliny stearové, 2 hmotnostní díly hydroxidu draselného, 1 hmotnostní díl triethanolaminu a 199 hmotnostních dílů demineralizované vody. Za účelem rozvrstvení emulze latexu se potom přidá 100 g 10% roztoku chloridu sodného na litr latexu. Směs se míchá po dobu dalších 5 minut, načež se po kapkách přidá 0,6 % kyseliny sírové až do okamžiku, kdy se hodnota pH ustálí mezi 3,8 a 4,0. Kaučukové částice se potom stáhnou a dvakrát promývají po dobu 10 minut při teplotě 60 °C demineralizovanou vodou, Promytý kaučuk se zbaví vody pomocí kaučukového válce a rezultující fólie se potom suší po dobu 12 hodin při teplotě 60 °C v sušárně. Mooneyova viskozita uvedených fólií se měří postupem popsaným v normě ASTM D
1 646, Nejdříve se stanoví výchozí viskozita ML 1+4(100) postupem popsaným v normě ASTM
D 1646 (Mooney) a potom se vzorky ponechají stárnout při teplotě 90 °C v sušárně s nucenou cirkulací vzduchu. Po 3 a 4 týdnech stárnutí se opět stanoví Mooneyova viskozita postupem popsaným vnořme ASTM D 1646. Čím nižší jsou stanovené hodnoty, tím lepší je stabilizace emulzního surového kaučuku. Získané výsledky jsou uvedeny v následující tabulce 1.
- 14CZ 301379 B6
Tabulka 1
Příklady Stab-i 1 i zátory Výchozí viskozita Mooneyova viskozita 1+4(100) po:
3 týdnech 4 týdnech
1a” — 51 » 100 n.m.°
1b” 0,2 % sloučenina AcJ 52 74 n.m.°
1c” 0,2 % slnmrira 52 75 n.m.0
id” 0,2 % Irganox 1520” 51 72 n.m.°
1θ” 0,1 % šlaxanra 0,1 % Irganox 1520“1 53 48 62
u” 0,1 % šlararim 0,1 % Irganox 1520’* 53 50 59
Významy indexových symbolů a), b), c), d), e) a f) jsou uvedeny za dále zařazenou tabulkou 3 5 (příklad 3).
Příklad 2 ío Stabilizace emulzního surového kaučuku
Koagulace emulzního surového kaučuku se provádí v šarži 250 g kaučuku polyaminovým procesem (Superfloc C 567). Stabilizátory uvedené v tabulce 2 se vmíchají do latexu E-SBR ve formě emulzí/disperzí. V lOlitrové koagulaČní nádobě se pH 5 litrů demineralizované vody nastaví na hodnotu mezi 2,9 až 3,1 zředěnou kyselinou sírovou. Jako flokulační Činidlo se přidá 0,8 dílu (= 2,0 g produktu Superfloc), vztaženo na 250 g šarži pevného kaučuku určeného ke koagulaci. Získaná směs se zahřeje na teplotu 65 °C, načež se do této směsi za intenzivního míchání pozvolna přidá uvedený latex. Celková doba koagulace činí 45 minut. Potom se kaučuk stáhne a následně promývá po dobu 15 minut při teplotě 65 °C třemi litry vody mající hodnotu pH 4,0 a následně po dobu 15 minut při teplotě 65 °C v neutrální vodě. Za účelem vysušení se kaučuk nejdříve odvodní za použití kaučukového válce při teplotě místnosti a potom se suší po dobu 12 hodin při teplotě 60 °C ve vakuové sušárně. Stejně jako v příkladu 1 se změří Mooneyova viskozita získaných fólií postupem popsaným v normě ASTM D 1646. Nejdříve se stanoví výchozí viskozita ML 1+4(100) postupem popsaným v normě ASTM D 1646 (Mooney) a potom se vzorky ponechají stárnout při teplotě 90 °C v sušárně s nucenou cirkulací vzduchu. Po 2 a 3 týdnech stárnutí se opět stanoví Mooneyova viskozita postupem popsaným v normě ASTM D 1646. Čím nižší jsou stanovené hodnoty, tím lepší je stabilizace emulzního surového kaučuku. Získané výsledky jsou uvedené v následující tabulce 2.
- 15CZ 301379 B6
Tabulka 2
Příklady Stabilizátory Výchozí viskozita Mooneyova viskozita ML 1+4(100) po:
2 týdnech 3 týdnech
2aaí — 43 > 100 n.m?
2bs> 0,15 % slccČEnina A? 50 78 n.m?
20“’ 0,15 % skwaiira 49 71 n.m?
2tf” 0,15 % Cal 50 71 n.m?
2Θ*1 0,15% írganox 1135^ 50 83 n.m?
2fa) 0,15% Irganox 1520*' 50 71 n.m?
2gb| 0,075 %skxĚsnira Ac^ 0,075 % írganox 1520e) 48 62 75
2hb> 0,075 %dnATrim Βλ 0,075 % Irganox 1520” 48 48 61
2ib| 0,075 %šIaňa±B Csl 0,075 % Irganox 1520*’ 50 45 54
2kal 0,075% Irganox 1135^ 0,075% Irganox 1520*1 47 81 n.m.
Významy indexových symbolů a), b), c), d), e), f), g) a h) jsou uvedeny za dále zařazenou tabulkou 3 (příklad 3).
Příklad 3
Stabilizace karboxylovaného styren-butadienového latexu (X-SBR) io
Stabilizátory uvedené v tabulce 3 se smísí s neionogenními povrchově aktivními látkami, jakými jsou Tween 80 (RTM) [polyoxyethylensorbitanester mastné kyseliny] a Spán 80 (RTM) [sorbitanmonooleát] (povrchově aktivní látky uvedené na trh společností ICI) v poměru 90:8:2. Rezultující směsi se vmíchají do vody v poměru 4:6. Každá z rezultujících stabilizátorovýeh emulzí se vmíchá do nestabilizovaného latexu X-SBR KSL (komerčně dostupného u společnosti Kumho Petrochemical Co., Korea). Koncentrace uvedené v následující tabulce 3 jsou procentické obsahy slabilizátorové látky, vztažené na obsah sušiny latexu (48,2 %). Latexy se nalijí do Petriho misek v takovém množství, že fólie získané po vysušení mají tloušťku 0,2 mm. Tyto fólie se ponechají stárnout při teplotě 135 °C v sušárně s nuceným oběhem vzduchu. Index žloutnutí (Yl, yellowness Index) těchto filmů se stanoví postupem popsaným v normě ASTM D 1925-70, a to před stárnutím a po 16 hodinovém stárnutí. Zabarvení (Δ) Yl určuje účinnost použitých přísad. Tou měrou, jak roste zabarvení, začíná fólie rovněž ztrácet pružnost. Nízká hodnota Yl znamená malé zabarvení, zatímco vysoká hodnota Yl znamená vážné zabarvení vzorků. Čím je zabarvení menší, tím účinnější je stabilizátor nebo směs stabilizátorů. Získané výsledky jsou uvedeny v následuj ící tabulce 3.
-16CZ 301379 Bó
Tabulka 3
Příklady Stabilizátory Yl po 0 h YI po 16 h (Δ) Yl
3a“ — s 63 60
3b6’ 0,25 % slcočenim Ac> 6 41 35
3c6’ 0,25 % sloučeniia B^ 7 51 44
3ď” 0,25 % stamim C“1 6 51 45
3e“ 0,25% Irganox 11356’ 7 59 52
3f*’ 0,25 % Irganox 1520“ 5 56 51
3g6’ 0,125 %c1nrénira A'1 0,125 % Irganox 1520’1 6 44 38
3h61 0,125% slaňamia 0,125 % Irganox 1520’’ 5 38 32
3i6’ 0,125 %sIaŠ9mB Cfl 0,125 % Irganox 1520*’ 6 43 37
3k*’ 0,125 % Irganox 11356’ 0,125% Irganox 1520*’ 6 56 50
a) srovnávací příklad
b) příklad podle vynálezu
c) sloučenina A je isooktylester kyseliny f3-(5-terc.butyl-4-hydroxy-3-methylťenyl)propionové
d) sloučenina B je isotridecylester kyseliny ^5-terc.butyl-4-hydroxy-3-methylfenyl)· propionové
e) Irganox 1520 (RTM) (Ciba Spezialitatenchemie AG) je 4,6-bis(oktylthiomethyl)-o-kresol 10 f) n.m. znamená „neměřitelný“ vzhledem ktomu, že daná hodnota je příliš vysoká, tj. že přesahuje měřící rozsah měřicího zařízení
g) sloučenina C je isododecylester kyseliny p-(5-terc.butyl-4-hydroxy-3-methylfenyl)propionové
h) Irganox 1135 (RTM) (Ciba Spezialitatenchemie AG) je isooktylester kyseliny β-(515 terc.butyl-4-hydroxy-3~methylfenyl)propionové.

Claims (16)

  1. PATENTOVÉ NÁROKY
    1. Kaučuková kompozice, vyznačená tím, že obsahuje (a) emulzní surový kaučuk, syntetický latex nebo přírodní kaučukový latex, náchylný k oxidační, tepelné, dynamické nebo světlem indukované degradaci, a jako stabilizátor (b) alespoň jednu sloučeninu obecného vzorce I ve kterém R1 znamená alkylovou skupinu obsahující 8 až 20 uhlíkových atomů, a (c) alespoň jednu sloučeninu obecného vzorce II ve kterém (II),
    R2 znamená alkylovou skupinu obsahující 8 až 12 uhlíkových atomů,
    R3 znamená atom vodíku, alkylovou skupinu obsahující 1 až 12 uhlíkových atomů, cyklo20 hexylovou skupinu, 1-methy Icyklohexylovou skupinu, benzylovou skupinu, a-methylbenzylovou skupinu, α,α-dimethylbenzylovou skupinu nebo skupinu -CH2-S-R\
    R4 znamená alkylovou skupinu obsahující 1 až 12 uhlíkových atomů, benzylovou skupinu, α-methylbenzylovou skupinu, α,α-dimethylbenzylovou skupinu nebo skupinu -CH2-S-R2 a
    R3 znamená atom vodíku nebo methylovou skupinu.
  2. 2. Kaučuková kompozice podle nároku 1, vyznačená tím, že Rl znamená rozvětvenou alkylovou skupinu obsahující 8 až 13 uhlíkových atomů.
  3. 3. Kaučuková kompozice podle nároku 1, vyznačená tím, žeR1 znamená isooktylovou skupinu a/nebo ísotrídecylovou skupinu.
  4. 4. Kaučuková kompozice podle nároku 1, vyznačená tím, žeR2 znamená alkylovou 35 skupinu obsahující 8 uhlíkových atomů nebo alkylovou skupinu obsahující 12 uhlíkových atomů.
    -18CZ 301379 B6
  5. 5. Kaučuková kompozice podle nároku 1, vyznačená tím, že R3 znamená alkylovou skupinu obsahující 1 až 4 uhlíkové atomy nebo benzylovou skupinu, R4 znamená alkylovou skupinu obsahující l až 4 uhlíkové atomy nebo skupinu -CH2-S-R2 a R5 znamená atom vodíku nebo methylovou skupinu.
  6. 6. Kaučuková kompozice podle nároku 1, vyznačená tím, že R2 znamená alkylovou skupinu obsahující 8 uhlíkových atomů nebo alkylovou skupinu obsahující 12 uhlíkových atomů, R3 znamená methylovou skupinu, R4 znamená skupinu ’CH2-S-R2 a R2 znamená alkylovou skupinu obsahující 8 uhlíkových atomů nebo alkylovou skupinu obsahující 12 uhlíkových atomů io a R5 znamená atom vodíku.
  7. 7. Kaučuková kompozice podle nároku 1, vyznačená tím, že obsahuje 0,01 až 10% hmotnosti složky (b) obecného vzorce I, vztaženo na hmotnost sušiny složky (a).
    15
  8. 8. Kaučuková kompozice podle nároku 1, vyznačená tím, že obsahuje 0,01 až 5 % hmotnosti složky (b) obecného vzorce I a 0,01 až 5 % hmotnosti složky (c) obecného vzorce II, vztaženo na sušinu složky (a).
  9. 9. Kaučuková kompozice podle nároku 1, vyznačená tím, že složkou (a) je bílý
    20 emulzní surový kaučuk, bílý syntetický latex nebo bílý přírodní kaučukový latex.
  10. 10* Kaučuková kompozice podle nároku 1, vyznačená tím, že složkou (a) je polydienový emulzní surový kaučuk, halogen-obsahující polydienový emulzní surový kaučuk nebo styren-butadienový kopolymemí emulzní surový kaučuk.
  11. 11. Kaučuková kompozice podle nároku 1, vyznačená tím, že složkou (a) je karboxylovaný styren-butadienový kopolymer, kopolymer styrenu a kyseliny akrylové, vinylacetátakiylátový kopolymer nebo karboxylovaný butadien-akiylonitrilový kopolymer.
    30
  12. 12. Kaučuková kompozice podle nároku 1, vyznačená tím, že složkou (a) je karboxylovaný styren-butadienový latex X-SBR.
  13. 13. Kaučuková kompozice podle nároku 1, vyznačená tím, že vedle složek (a), (b) a (c) jako další přísady obsahuje alespoň jednu složku ze souboru zahrnujícího pigmenty, barviva,
    35 plniva, látky modifikující tečení, dispergační Činidla, změkčovadla, činidla regulující náboj, promotory adheze, další antioxidaění činidla a světelné stabilizátory.
  14. 14. Kaučuková kompozice podle nároku 13, vyznačená tím, že jako další přísady obsahuje další fenolická antioxidaění činidla, aminová antioxidaění činidla, organické fosftty nebo
    40 fosfonity, laktony a/nebo thiosynergické sloučeniny,
  15. 15. Způsob stabilizace emulzního surového kaučuku, syntetického latexu nebo přírodního kaučukového latexu, náchylného k oxidační, tepelné, dynamické a/nebo světlem indukované degradaci, vyznačený tím, že se alespoň jedna sloučenina obecného vzorce I podle náro45 ku 1 a alespoň jedna sloučenina obecného vzorce II podle nároku 1 smísí s uvedeným emulzním surovým kaučukem, syntetickým latexem nebo přírodním kaučukovým latexem.
  16. 16. Použití směsi sloučenin obecného vzorce I podle nároku 1 a sloučenin obecného vzorce II podle nároku 1 pro stabilizaci emulzního surového kaučuku, syntetického latexu nebo přírodního
    50 kaučukového latexu, náchylného k oxidační, dynamické a/nebo světlem-ind ukované degradaci.
CZ20003826A 1999-10-18 2000-10-16 Kaucuková kompozice, zpusob stabilizace emulzního surového kaucuku a použití smesi sloucenin pro stabilizaci uvedeného kaucuku CZ301379B6 (cs)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CH190099 1999-10-18
CH189999 1999-10-18

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CZ20003826A3 CZ20003826A3 (en) 2001-06-13
CZ301379B6 true CZ301379B6 (cs) 2010-02-03

Family

ID=25688952

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CZ20003826A CZ301379B6 (cs) 1999-10-18 2000-10-16 Kaucuková kompozice, zpusob stabilizace emulzního surového kaucuku a použití smesi sloucenin pro stabilizaci uvedeného kaucuku

Country Status (15)

Country Link
US (1) US6596796B1 (cs)
JP (1) JP2001158839A (cs)
KR (1) KR100642673B1 (cs)
BE (1) BE1013756A3 (cs)
CA (1) CA2323319C (cs)
CZ (1) CZ301379B6 (cs)
DE (1) DE10051198A1 (cs)
ES (1) ES2178568B1 (cs)
FR (1) FR2799764B1 (cs)
GB (1) GB2355463B (cs)
IT (1) IT1319212B1 (cs)
NL (1) NL1016412C2 (cs)
RU (1) RU2255946C2 (cs)
SE (1) SE523938C2 (cs)
TW (1) TWI275617B (cs)

Families Citing this family (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
SG148148A1 (en) * 2003-11-03 2008-12-31 Ciba Holding Inc Stabilizer compositions for halogen containing polymers
GB0418312D0 (en) * 2004-08-17 2004-09-15 Great Lakes Chemical Europ Self-emulsifying liquid stabilisers
JP2007270057A (ja) * 2006-03-31 2007-10-18 Nippon Zeon Co Ltd ラテックス組成物
JP5365513B2 (ja) * 2007-03-27 2013-12-11 日本ゼオン株式会社 ゴムラテックスの製造方法
CN102027056B (zh) * 2008-05-15 2013-09-18 巴斯夫欧洲公司 用于乳液聚合的橡胶的基本稳定体系
DE102011003425B4 (de) * 2011-02-01 2015-01-08 Henkel Ag & Co. Kgaa Verwendung einer härtbaren Zusammensetzung mit kombinierten Stabilisatoren
CN102942718A (zh) * 2012-11-29 2013-02-27 利安隆（天津）化工有限公司 用于丁二烯类合成橡胶生产中的复配抗氧化剂及应用
CN103030843A (zh) * 2012-12-27 2013-04-10 利安隆（天津）化工有限公司 用于丁二烯合成橡胶生产用复配抗氧化剂及应用
CN103435956B (zh) * 2013-08-28 2016-03-02 天津利安隆新材料股份有限公司 用于热塑性丁苯嵌段共聚物的抗氧化剂
CN103497376B (zh) * 2013-09-13 2015-05-20 天津利安隆新材料股份有限公司 应用于丁腈胶乳和羧基丁腈胶乳的抗氧化剂及制备方法
CN103881172B (zh) * 2014-04-09 2015-12-30 天津利安隆新材料股份有限公司 乳液聚合丁苯橡胶生产用复配抗氧化剂
KR101964278B1 (ko) * 2015-11-24 2019-04-01 주식회사 엘지화학 딥 성형용 라텍스 조성물 및 이로부터 제조된 딥 성형품
RU2687970C1 (ru) * 2018-07-27 2019-05-17 Публичное акционерное общество "СИБУР Холдинг" Антиоксидантная композиция, применяемая для стабилизации бутадиен-стирольных блок-сополимеров
WO2021133188A1 (ru) * 2019-12-25 2021-07-01 Публичное Акционерное Общество "Сибур Холдинг" (Пао "Сибур Холдинг") Композиция для стабилизации латекса и способ ее получения

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3962123A (en) * 1974-05-20 1976-06-08 Ciba-Geigy Corporation Phenolic antioxidant aqueous dispersions
US4857572A (en) * 1985-11-13 1989-08-15 Ciba-Geigy Corporation Substituted phenols as stabilizers
WO1998044034A1 (fr) * 1997-03-31 1998-10-08 Asahi Kasei Kogyo Kabushiki Kaisha Composition polymere de diene conjugue et resine de styrene a renfort de caoutchouc

Family Cites Families (20)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
BE624206A (cs) * 1961-10-30
US4228297A (en) 1972-12-27 1980-10-14 Ciba-Geigy Corporation Process for the production of hydroxyalkylphenyl derivatives
DE3571608D1 (en) * 1984-06-12 1989-08-24 Ciba Geigy Ag O,p-bifunctionalised, o'-substituted phenols
DE3531497A1 (de) * 1985-09-04 1987-03-05 Bayer Ag Schwefelhaltige aliphatische polyester und ihre verwendung als stabilisatoren fuer polymere
US4713475A (en) 1986-06-12 1987-12-15 Ciba-Geigy Corporation Long chain (4-hydroxyphenyl) propanoate stabilizers
JPS63122750A (ja) * 1986-11-12 1988-05-26 Adeka Argus Chem Co Ltd 安定化されたゴム強化スチレン系樹脂組成物
DE3785320D1 (cs) * 1986-12-24 1993-05-13 Ciba-Geigy Ag, Basel, Ch
JP2952387B2 (ja) * 1989-08-31 1999-09-27 住友化学工業株式会社 耐γ線変着色性スチレンブタジェンブロック共重合体組成物
CA2029708C (en) * 1989-11-14 2003-07-29 Paul Dubs Stabilizer mixtures for elastomers
GB2252324A (en) 1990-12-20 1992-08-05 Bp Chem Int Ltd Stabilizer composition
DE4041320A1 (de) 1990-12-21 1992-06-25 Hoechst Ag Verfahren zur herstellung von ethylen-alkencarbonsaeureester-mischpolymerisaten
JP3151461B2 (ja) * 1991-01-29 2001-04-03 日本エラストマー株式会社 ジエン系重合体組成物
JP3059499B2 (ja) * 1991-01-29 2000-07-04 日本エラストマー株式会社 共役ジエン系ゴム組成物
TW254955B (cs) * 1992-09-25 1995-08-21 Ciba Geigy
TW406127B (en) 1992-12-21 2000-09-21 Ciba Sc Holding Ag Novel liquid phenolic antioxidants
DE4244609C2 (de) 1992-12-31 1996-07-11 Thueringisches Inst Textil Stabile Form- und Spinnmasse
DE4331083A1 (de) 1993-09-13 1995-03-16 Basf Ag Lagerstabile, nach phosgenfreien Verfahren erhältliche Polyisocyanatzusammensetzungen, ein Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung
JP3401348B2 (ja) * 1994-12-07 2003-04-28 新日本石油株式会社 潤滑油組成物
JP3401349B2 (ja) * 1994-12-07 2003-04-28 新日本石油株式会社 潤滑油組成物
DE19701869A1 (de) 1997-01-21 1997-09-18 Agfa Gevaert Ag Farbfotografisches Aufzeichnungsmaterial

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3962123A (en) * 1974-05-20 1976-06-08 Ciba-Geigy Corporation Phenolic antioxidant aqueous dispersions
US4857572A (en) * 1985-11-13 1989-08-15 Ciba-Geigy Corporation Substituted phenols as stabilizers
WO1998044034A1 (fr) * 1997-03-31 1998-10-08 Asahi Kasei Kogyo Kabushiki Kaisha Composition polymere de diene conjugue et resine de styrene a renfort de caoutchouc

Also Published As

Publication number Publication date
SE0003700D0 (sv) 2000-10-13
ES2178568A1 (es) 2002-12-16
SE0003700L (sv) 2001-04-19
BE1013756A3 (fr) 2002-07-02
IT1319212B1 (it) 2003-09-26
NL1016412C2 (nl) 2001-06-28
CZ20003826A3 (en) 2001-06-13
RU2255946C2 (ru) 2005-07-10
KR20010051070A (ko) 2001-06-25
NL1016412A1 (nl) 2001-04-19
FR2799764B1 (fr) 2006-07-21
TWI275617B (en) 2007-03-11
SE523938C2 (sv) 2004-06-01
DE10051198A1 (de) 2001-05-23
JP2001158839A (ja) 2001-06-12
FR2799764A1 (fr) 2001-04-20
CA2323319A1 (en) 2001-04-18
ES2178568B1 (es) 2003-11-01
ITMI20002218A1 (it) 2002-04-13
GB2355463B (en) 2001-12-05
GB0024855D0 (en) 2000-11-22
KR100642673B1 (ko) 2006-11-10
CA2323319C (en) 2008-11-25
GB2355463A (en) 2001-04-25
US6596796B1 (en) 2003-07-22

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP4909081B2 (ja) 充てん剤とエラストマー間のカップリング剤
JP4314610B2 (ja) 合成ポリマーの安定化
US9562148B2 (en) Basic stabilisation systems for emulsion polymerised rubber
CZ301379B6 (cs) Kaucuková kompozice, zpusob stabilizace emulzního surového kaucuku a použití smesi sloucenin pro stabilizaci uvedeného kaucuku
JP2010521576A (ja) ゴム配合用加工安定剤
JP2005520923A (ja) 抗酸化剤のための水性分散液
JP2009108071A (ja) ポリマー上へグラフト化するためのスルホキシド又はスルホン
CZ290756B6 (cs) Substituované fenoly působící jako antioxidanty, kompozice, které je obsahují, a jejich pouľití
CZ20021237A3 (cs) Stabilizátory a antiozonanty pro elastomerní kompozice a jejich pouľití
CZ293598B6 (cs) Synergická stabilizační směs 2,4-dimethyl-6-sek.alkylfenolu a stéricky bráněného fenolu a polymerní kompozice s jejím obsahem
JP2006502197A (ja) 加硫物のためのグラフト可能な４−アミノ−３−スルフィニル−置換ジフェニルアミン安定剤
JPH11241028A (ja) 黒色でないエラストマー用の安定剤としてのチオジプロピオン酸ビスアミド

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A Patent lapsed due to non-payment of fee

Effective date: 20101016